CN103555276A - 四氟丙烯和醇的类共沸物组合物 - Google Patents

Abstract

一种组合物，其包括有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯成分，结合有效量的醇，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、异丁醇、2-乙基己醇和其任何组合，其中所述组合物具有共沸性质。

Description

四氟丙烯和醇的类共沸物组合物

本申请是分案申请，其母案是申请日为2008年4月15日、申请号为200880020241.5、发明名称为“四氟丙烯和醇的类共沸物组合物”的申请。

发明背景

1.发明领域

本公开内容与反式-1，3，3，3-四氟丙烯和醇的类共沸物组合物及其用途有关。

2.相关领域描述

已经发现碳氟化合物基流体在工业中在许多应用中具有广泛的用途，包括致冷剂、气溶胶推进剂、发泡剂、传热介质和气态电介质。由于与使用这些流体中的一些有关的疑似环境问题，特别是与此有关的比较高的地球变暖潜能，期望使用具有低的或甚至零臭氧耗竭潜力的流体，例如氢氟烃(“HFC”)。因此，使用不包含氢氯氟烃(“HCFC”)的氯氟烃(“CFC”)的流体是期望的。另外，使用在煮沸和蒸发时不分馏的单组分流体或共沸混合物是期望的。然而，新的环境上安全的非分馏混合物的鉴定是复杂的，原因在于共沸物形成不容易预测这一事实。

因此，对于克服、减轻和／或缓和现有技术流体和混合物的上述及其他有害效应的单组分流体或混合物存在需求。

发明概述

本公开内容提供了一种组合物，其包含有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯，结合有效量的醇，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、异丁醇、2-乙基己醇和其任何组合，其中所述组合物具有共沸性质。

在一些实施方式中，所述组合物具有范围在大于0至约25％重量的醇成分和范围在约75至小于100％重量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯成分。本公开内容的的组合物在约14.3psia的压力下可以具有约-20℃至约-19℃的沸点。

在一些方面，本公开内容的组合物进一步包含热固性泡沫成分，其中所述组合物对于所述热固性泡沫成分是发泡剂，并且所述热固性泡沫成分包含选自聚氨酯泡沫、聚异氰脲酯泡沫、酚醛泡沫和其任何组合的组合物。

在一些方面，本公开内容的组合物进一步包含热塑性泡沫成分，其中所述组合物对于所述热塑性泡沫成分而言是发泡剂，并且所述热塑性泡沫成分选自聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯和其任何组合。

本公开内容还提供了一种气溶胶，其包含有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯，结合有效量的醇，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、异丁醇、2-乙基己醇和其任何组合。

本公开内容还公开了形成泡沫的方法，其包括结合有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯与有效量的醇，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、异丁醇、2-乙基己醇和其任何组合，以形成发泡剂。所述发泡剂被添加至可起泡组合物，形成混合物。所述混合物在有效形成微孔结构的条件下反应。所述发泡剂可以被直接地或间接地添加至所述可发泡组合物。

在一些方面，所述可发泡组合物是热固性泡沫成分，选自聚氨酯泡沫、聚异氰脲酯泡沫、酚醛泡沫和其任何组合。

在一些方面，所述可发泡组合物是热塑性泡沫成分，选自聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯和其任何组合。

所述可发泡组合物可以包括A组分和B组分，其中所述B组分是配制的多元醇掺合物，其由选自多元醇、表面活性剂、催化剂、佐剂和其任何组合的成分形成，并且其中所述A组分是异氰酸酯。所述发泡剂可以在合并A组分和B组分之前被添加至A组分。所述发泡剂还可以在合并A组分和B组分之前被添加至B组分。在一些方面，所述发泡剂在形成泡沫期间被添加至所述可发泡组合物。在一些实施方式中，使用泡沫头(foam head)合并A组分、B组分和发泡剂。在全部上述的方面中，所述发泡剂可以在所得到的微孔结构中形成泡孔。

本公开内容进一步提供了形成类共沸物组合物的方法，其包括结合有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯与有效量的醇，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、异丁醇、2-乙基己醇和其任何组合，其中具有共沸性质的物质得以形成。在一些实施方式中，使用选自混合、掺合、手工接触、机械接触、间歇反应、连续反应和其任何组合的方法，合并反式-1，3，3，3-四氟丙烯和所述醇。

另一个目的是提供冷却物品的方法，其包括压缩组合物，所述组合物具有有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯，结合有效量的醇，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、异丁醇、2-乙基己醇和其任何组合，其中所述组合物可具有共沸性质。压缩步骤之后在待冷却的物品附近蒸发所述组合物。

通过下列详细描述和所附的权利要求，本公开内容的上述及其他特征和优点将得到本领域普通技术人员的领会和理解。

优选实施方式详述

本公开内容提供有助于满足对于CFC和HCFC替代物的持续需求的若干组合物。根据某些实施方式，本公开内容提供类共沸物组合物，其包含反式-1，3，3，3-四氟丙烯(“反式-HFO-1234ze”)和醇诸如甲醇(“MeOH”)、乙醇(“EtOH”)、丙醇(“PA”)、异丙醇(“IPA”)、2-乙基己醇(“2-EH”)和其任何组合。

在一些方面中，本公开内容的类共沸物组合物的醇成分具有大于0至约25％重量的范围，而所述反式-1，3，3，3-四氟丙烯成分具有约75至小于100％重量的范围。在一些方面中，所述醇成分具有大于0至约20％重量的范围，并且所述反式-1，3，3，3-四氟丙烯成分具有约80至小于100％重量的范围。在一些方面中，所述醇成分具有约2至约15％重量的范围，并且所述反式-1，3，3，3-四氟丙烯成分具有约85至约98％重量的范围。

在一些方面，本公开内容的组合物在约14.3psia的压力下具有从约-20℃至约-19℃的沸点，或者所述组合物在约14.3psia的压力下具有约-19.5℃至约-19℃的沸点。

在本公开中描述的组合物倾向于表现出相对低的地球变暖潜能(“GWP”)。因此，本公开已经认识到，这样的组合物可被用于许多应用，包括但不限于替换致冷剂、气溶胶、发泡剂及其他应用中的CFC、HCFC和HFC(诸如HFC-134a)。

另外，本公开提供反式-HFO-1234ze和醇诸如MeOH、EtOH、PA、IPA、2-EH和其任何组合的令人惊讶的类共沸物组合物，其可以被形成。因此，在其它实施方式中，本公开内容提供产生类共沸物组合物的方法，其包括以有效产生在一些方面具有共沸性质的组合物的量合并反式-HFO-1234ze和醇。

此外，申请人已经认识到，本公开内容的类共沸物组合物表现出使得它们有益于用作或用于致冷剂、气溶胶和发泡剂组合物的性质。因此，在其他的实施方式中，本公开内容提供致冷剂组合物，其包含反式-1，3，3，3-四氟丙烯和醇的类共沸物组合物。

如本文所使用，术语“类共沸物”在其广义上意图包括严格意义上的共沸物组合物和行为类似共沸混合物的组合物，例如具有共沸性质的化合物。在一些应用中，本公开内容的组合物保持共沸性质，但是在一些应用中，本公开内容的化合物是非共沸的。根据基本原则，流体的热力学状态通过压力、温度、液体组成和蒸气组成来定义。共沸混合物是两种或更多种成分的系统，其中液体组成和蒸气组成在所述的压力和温度下是相等的。在实践中，这是指共沸混合物的成分是恒沸的并且在相变期间不可被分离。

本公开的类共沸物组合物可包括不形成新的类共沸物系统的额外成分，或者不在第一馏分中的额外成分。第一馏分是在蒸馏塔在完全回流条件下显示出稳态运行之后取出的第一部分。确定组合物是否是共沸的或者是否具有共沸性质的一个方法是在预期将非共沸混合物分离成它的单独成分的条件下蒸馏具有所述成分的组合物样品。如果混合物是类共沸物，则一定有限量的第一馏分将被获得，其包含所有的混合物成分，也就是恒沸的或者表现为单一物质。

由此得出结论，类共沸物组合物的另一个特征是存在一系列类共沸物或恒沸的含有不同比例的相同成分的组合物。所有这样的组合物意图被术语“类共沸物”和“恒沸”所涵盖。例如，众所周知的是，在不同压力下，给定共沸物的组成将至少稍微有所变化，如所述组合物的沸点一样。因此，A和B的共沸物表示独特的一种关系，但是取决于温度和／或压力具有不同的组成。从而，对于类共沸物组合物，存在一系列类共沸物的包含不同比例的相同成分的组合物。所有这样的组合物意图被如本文所使用的术语类共沸物所涵盖，即包含共沸性质。

本领域公认的是，预测共沸物的形成是不可能的。然而，本公开提供了料想不到的共沸组合物或类共沸物组合物，其从有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯和有效量的醇或者醇的组合形成。

根据某些优选实施方式，本公开内容的类共沸物组合物包含有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯和醇。如本文所使用，术语“有效量”是指每一成分的量，该量与另一个成分组合引起本公开内容的类共沸物组合物的形成。

本公开内容的类共沸物组合物可以通过合并有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯和醇而产生。本领域已知用于合并两种或更多种成分以形成组合物的各式各样的方法的任何一种可以被调整用于本方法，以产生类共沸物组合物。例如，反式-1，3，3，3-四氟丙烯和EtOH可以被混合、掺合或另外手工和／或通过机器接触，作为间歇或连续反应和／或工艺的一部分，或经由两个或更多个这样的步骤的组合而进行。根据在本文的公开内容，本领域普通技术人员将容易地制备根据本公开内容的类共沸物组合物而不需要过多的实验。

本组合物在很宽的应用范围内具有实用性。例如，本公开内容的实施方式涉及发泡剂、气溶胶、清洁剂和制冷剂组合物，其包含本发明的类共沸物组合物。

本公开内容的一个实施方式涉及形成热固性泡沫并优选聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫的方法。所述方法通常包括提供本公开内容的发泡剂组合物，将所述发泡剂组合物添加(直接地或间接地)到可发泡组合物，和使所述可发泡组合物在有效形成泡沫或微孔结构的条件下反应。这些泡沫可以是开孔或闭孔。本领域熟知的方法的任何一种可用于或调整用于本公开内容的泡沫实施方式。

通常，这样的优选方法包括通过合并异氰酸酯、多元醇或多元醇混合物、发泡剂或发泡剂混合物及其他材料诸如催化剂、表面活性剂和任选的阻燃剂、着色剂或其他添加剂制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫，所述发泡剂或发泡剂混合物包括本发明组合物的一种或多种。

在许多应用中，在预掺合制剂中提供用于聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的成分是方便的。最通常地，泡沫制剂被预掺合成两种组分。异氰酸酯和任选的某些表面活性剂和发泡剂组成第一组分，通常称为“A”组分。多元醇或多元醇混合物、表面活性剂、催化剂、发泡剂、阻燃剂及其他异氰酸酯活性成分组成第二组分，通常称为“B”组分。因此，通过对于小量制备以手工混合并且优选通过机械混合技术将A和B组分放在一起，容易制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫，以形成板材、平板、层压材料、现场浇铸板和其它物品、喷涂泡沫、泡沫等等。任选地，其他的组分诸如阻燃剂、着色剂、辅助发泡剂、以及甚至其它多元醇可以作为第三流被添加至混合头或反应位置。然而，最优选地，它们被全部并入如上所述的一种B组分。

使用本公开内容的组合物产生热塑性泡沫也是可能的。例如，传统的聚苯乙烯和聚乙烯制剂可以以传统的方式与所述组合物组合，以产生硬质泡沫。热塑性泡沫成分的实例包括聚烯烃，例如聚苯乙烯。热塑性树脂的其它实例包括聚乙烯、乙烯共聚物、聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二酯。在某些实施方式，热塑性可发泡组合物是可挤出的组合物。还广泛认识到，所述热塑性可发泡组合物可包括佐剂诸如成核剂、灭火剂或阻燃剂材料、泡孔调节剂、泡孔压力调节剂等等。

对于热塑性泡沫，优选的方法通常包括将本公开内容的发泡剂引入热塑性材料，然后使所述热塑性材料经历有效引起发泡的条件。例如，将所述发泡剂引入热塑性材料的步骤可包括将所述发泡剂引入包含所述热塑性材料的螺杆挤压机，并且所述引起发泡的步骤可包括降低在所述热塑性材料上的压力，从而引起所述发泡剂膨胀并有助于所述材料的发泡。

本领域普通技术人员通常将理解，特别是根据在本文的公开内容，本公开内容的发泡剂得以形成和／或被添加到可发泡组合物的顺序和方式或者形成所述可发泡组合物的成分通常不影响本公开内容的热固性或热塑性泡沫的可操作性。

其例子是热固性塑料，其中所述发泡剂组合物可以被一起添加，或分开添加，其中共沸组合物存在于所述发泡剂流，或者在这样的情况下，其中反式-HFO-1234ze或者可选地所述醇被添加至原批的B组分(多元醇掺合物)，而另一种助发泡剂利用剪切搅拌机作为第三流直接在泡沫头被添加至作为单独流的B组分，或者作为A组分(异氰酸酯)中的添加剂进行添加。应该注意到，用于热固性或热塑性泡沫或任何泡沫的发泡剂不必需在每个应用中都保持共沸性质，但它是有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯结合有效量的醇的混合物，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、异丁醇、2-乙基己醇和其任何组合。在一些方面，本公开的发泡剂确实保持共沸性质。

另一个实例是挤出热塑性材料，其中所述发泡剂组合物可以被一起添加，或在挤压机的不同位置添加，或者作为包封在树脂粒中的一种助发泡剂被添加，其中另一种助发泡剂被添加到所述挤压机，形成塑性熔融体。

在多元醇预混合物中，助剂之一并且更优选所述醇被添加至充分配制的预混合物，其中另一种助剂在发泡工艺期间被添加到充分配制的多元醇预混合物中、或者在发泡工艺之前被添加到A组分，使得在本文要求保护的组合物的一个实施方式以泡沫或泡孔成形。在该例证中一种或多种所述发泡剂组合物是否存在于泡孔中、附着于泡孔壁上或溶解入聚合物基体中并不重要。

还考虑的是，在某些实施方式中，当处于超临界状态或接近超临界状态时，利用本组合物作为发泡剂是期望的。

本公开内容的致冷剂组合物可用于各式各样的制冷系统的任何一种，包括空调、冷冻、热泵系统等等。在某些实施方式中，本公开内容的组合物被用于原来设计采用HFC-致冷剂诸如HFC-134a的制冷系统。本公开内容的组合物易于表现出HFC-134a及其他HFC-致冷剂的许多种期望特征，包括不燃性和与传统的HFC-致冷剂一样低或更低的GWP。此外，对于在许多应用中用作致冷剂，本公开内容的组合物的相对恒定的沸腾性质使它们比某些传统的HFC更合乎需要。

在某些其它优选的实施方式中，本发明组合物被用于原来设计采用CFC-致冷剂的制冷系统。本公开内容的致冷组合物可以用于包含传统上与CFC-致冷剂一起使用的润滑剂的制冷系统，所述润滑剂诸如矿物油、硅油等等，或者可以与传统上与HFC致冷剂一起使用的其他润滑剂一起使用。

在某些实施方式中，本公开内容的组合物可用来改造包含HFC、HCFC和／或CFC-致冷剂以及传统上与它们一起使用的润滑剂的制冷系统。优选地，本方法包括再填充致冷剂系统，所述致冷剂系统包含待更换致冷剂和润滑剂，包括以下步骤：(a)从所述制冷系统去除待更换致冷剂同时在所述系统中保持主要部分的润滑剂；和(b)将本公开内容的组合物引入所述系统。如本文所使用，术语“主要部分”通常是指润滑剂的量，其是在去除含氯致冷剂之前在所述制冷系统包含的润滑剂的量的至少约50％(按重量计算)。优选地，根据本公开内容在所述系统中润滑剂的主要部分是原来包含在所述制冷系统中的润滑剂的至少约60％的量，更优选至少约70％的量。如本文所使用，术语“制冷系统”通常是指任何系统或装置或者这样的系统或装置的任何部件或部分，其使用致冷剂来提供冷却。这样的制冷系统包括例如空调、电冰箱、冷却器、运输制冷系统、商业制冷系统等等。

各种各样的已知方法的任何一种可用于从制冷系统去除待更换致冷剂，同时去除少于主要部分的包含在所述系统中的润滑剂。例如，因为致冷剂相对于传统的烃基润滑剂是相当可挥发的(致冷剂的沸点通常小于10℃，而矿物油的沸点通常超过200℃)，在其中润滑剂是烃基润滑剂的实施方式中，通过以气态将含氯致冷剂泵送出包含液态润滑剂的制冷系统，可容易地进行所述去除步骤。这样的去除可以以本领域中已知的许多方法实现，包括利用致冷剂回收系统，诸如Robinair ofOhio制造的回收系统。可选地，冷却的、抽空的致冷剂容器可以附于制冷系统的低压侧，使得气态致冷剂被吸入抽空的容器并除去。而且，压缩机可以附于制冷系统以从所述系统泵送所述致冷剂到抽空的容器。由于上述公开内容，本领域普通技术人员根据本公开内容将容易地能够从制冷系统除去含氯润滑剂并提供在其中具有烃基润滑剂并基本上无含氯致冷剂的制冷系统。

将本发明致冷剂组合物引入制冷系统的各种各样的方法的任何一种可被用于本公开内容。例如，一种方法包括将致冷剂容器附于制冷系统的低压侧并打开制冷系统压缩机以将所述致冷剂吸入所述系统。在这样的实施方式中，所述致冷剂容器可以按比例放置，使得进入所述系统的致冷剂组合物的量可以被监控。当期望量的致冷剂组合物已经被引入所述系统，停止填充。可选地，各种各样的装填方法可被使用。

根据某些其它实施方式，本公开内容提供包含本公开内容的致冷剂的制冷系统和通过压缩和／或蒸发本公开内容的组合物进行加热或冷却的方法。在某些优选的实施方式中，根据本公开内容用于冷却物品的方法包括压缩包含本公开内容的类共沸物组合物的致冷剂组合物和其后使所述致冷剂组合物在待冷却的物品附近蒸发。某些优选的用于加热物品的方法包括在所述待加热物品附近压缩包含本公开内容的类共沸物组合物的致冷剂组合物，并其后使所述致冷剂组合物蒸发。

在另一个实施方案中，本公开内容的类共沸物组合物可以单独或与已知的推进剂结合用作可喷雾组合物中的推进剂。推进剂组合物包含本公开内容的类共沸物组合物。在一些实施方式中，其它元素可以被添加至所述共沸样组合物，形成推进剂。待喷雾的活性成分连同惰性成份、溶剂及其他材料也可存在于所述可喷雾混合物中。优选地，可喷雾组合物是气溶胶。适当的待喷雾的活性物质非限制性地包括化妆用物质诸如除臭剂、香料、喷发胶、清洁剂、去焊剂(defluxingagent)和磨光剂以及药用物质诸如抗哮喘药和除口臭药。

本公开内容的又一个实施方式涉及发泡剂，其包含本公开内容的一种或多种类共沸物组合物。在其它实施方式中，本公开内容提供可发泡组合物，优选聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫组合物，以及制备泡沫的方法。在这样的泡沫实施方式中，一种或多种本发明类共沸物组合物作为发泡剂被包括在可发泡组合物中，该可发泡组合物优选包括一种或多种能够在适当条件下反应和发泡形成泡沫或微孔结构的其他成分。本领域熟知的方法的任何一种也可用于或调整用于本公开内容的泡沫实施方式和方法。

在一些方面，形成热固性泡沫的方法包括结合有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯与有效量的醇，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、异丁醇、2-乙基己醇和其任何组合，以形成在一些方面具有共沸性质的发泡剂。应该注意到，在一些应用中本公开内容的发泡剂(一种或多种)不具有共沸性质，因为泡沫应用的成分导致所述发泡剂不具有共沸性质。所述发泡剂被添加至可发泡组合物，形成混合物，所述混合物在有效形成微孔结构的条件下反应。在一些实施方式中，所述发泡剂可以被间接地添加至所述可发泡组合物。

在一些方面，所述可发泡组合物包含A组分和B组分，其中所述B组分是配制的多元醇掺合物，其由选自多元醇(一种或多种)、表面活性剂(一种或多种)、催化剂(一种或多种)、佐剂(一种或多种)和其任何组合的成分形成，并且所述A组分是异氰酸酯。所述发泡剂在合并A组分和B组分之前被添加至A组分，或者所述发泡剂在合并A组分和B组分之前被添加至B组分，其中所述发泡剂在所述热固性泡沫的微孔结构中形成泡孔。在一些方面，所述发泡剂在形成热固性泡沫期间被添加至所述可发泡组合物。A组分、B组分和发泡剂还可以使用泡沫头进行合并。在一些方面，所述发泡剂被添加至充分配制的多元醇掺合物、异氰酸酯或A组分或作为第三流在发泡工艺期间添加至A组分、B组分或直接地添加在泡沫头。B组分和A组分被放在一起，通过适当的方法(通常是泡沫头)进行混合，并分配应用，其中所述反应发生，并且所述发泡剂在塑料泡沫中形成泡孔。

目前公开的类共沸物组合物的其它用途包括但不限于用作溶剂、清洁剂等等。本领域普通技术人员将容易地能够使本发明组合物适合用于这样的应用而无需过多的实验。

本公开内容在以下实施例中进一步举例说明，所述实施例意图是阐述性的，但无论如何不是限制性的。

实施例1提供沸点测量仪，其由具有顶部冷凝器的真空夹套管组成，在冷凝器上进一步配备有石英温度计。约23.5g反式-HFO-1234ze被装入所述沸点测量仪，然后以小的测量增量添加EtOH。当EtOH被添加至反式-HFO-1234ze时观察到温度抑制，表明形成二元最低沸腾共沸物。从大于约0至约20％重量的EtOH，所述组合物的沸点停留在反式-HFO-1234ze沸点之下或附近。表1所示的二元混合物被研究并且所述组合物的沸点不超过反式-HFO-1234ze的沸点。所述组合物在该范围内表现出共沸物和／或类共沸物性质。

表1-在14.3psia下的反式-HFO-1234ze／EtOH组合物：

T(C)	Wt.％反式-1234ze	Wt.％EtOH
			-19.02	100.00	0.00
-19.02	99.83	0.17
			-19.03	99.48	0.52
-19.03	99.14	0.86
			-19.12	98.80	1.20
-19.13	98.13	1.87
			-19.13	97.46	2.54
-19.14	96.16	3.84
			-19.14	94.90	5.10
-19.13	93.06	6.94
			-19.12	91.29	8.71
-19.12	89.59	10.41
			-19.11	87.41	12.59
-19.11	85.34	14.66
			-19.09	83.37	16.63

实施例2示出包含按重量计约92％的反式-1，3，3，3-四氟丙烯和按重量计8％的乙醇的发泡剂性能，用于在双螺杆型挤压机中形成的聚苯乙烯泡沫。在本实施例中使用的装置是Leistritz双螺杆挤压机，其具有下列特征：

30mm同步旋转螺杆

L：D比率=40：1

模具：5.0mm杆(圆形)

挤压机被分成10个部分，各表示4：1的L：D。聚苯乙烯树脂被引入第一部分，发泡剂被引入第六部分，其中挤出物从第十部分穿过模具退出。所述挤压机作为熔融／混合／冷却挤压机操作。

聚苯乙烯树脂即Nova Chemical-常规挤出级聚苯乙烯，称为Nova1600，在如上所述的条件下被送入挤压机。所述树脂具有375°F-525°F的推荐熔融温度。挤压机在模具处的压力为约1350磅／平方英寸(psi)，并且在模具处的温度为约130℃。

发泡剂在如上所述的位置被添加至所述挤压机，其中基于总发泡剂按重量计约0.5％的滑石被包括在内，作为成核剂。根据本公开内容，使用浓度为按重量计8.7％和按重量计10.7％的发泡剂，产生泡沫。所产生的泡沫的密度在约0.07克／立方厘米至0.08克／立方厘米的范围内，其中泡孔大小为约300至约700微米。直径大约30毫米的泡沫看上去具有很好的质量、精细的泡孔大小、无看得见的或明显的气孔或空隙。

在相似的工艺条件下，采用浓度为按重量计约10.7％的发泡剂，在无成核剂的情况下，进行进一步的泡沫挤压，产生具有约600至约1500微米的泡孔大小的泡沫。

表2-反式-HFO-1234ze／EtOH(92％重量／8％重量)的挤压工艺条件

表3-PS泡沫中反式-HFO-1234ze／EtOH(92％重量／8％重量)的泡孔大小测量。

实施例3提供沸点测量仪，其由具有顶部冷凝器的真空夹套管组成，在冷凝器上进一步配备有石英温度计。约20g反式-HFO-1234ze被装入所述沸点测量仪，然后以小的测量增量添加MeOH。类似于上文的实施例1，在5-6wt％MeOH和94-95wt％反式-HFO-1234ze发现最低沸腾共沸物。发现类共沸物范围，直到约20wt％MeOH和80wt％反式-HFO-1234ze。

也应注意，术语“第一”、“第二”、“第三”、“上面的”、“下面的”等等在本文可以用于修饰各种要素。这些修饰语不暗示所修饰的要素的空间、时序或层次方面的顺序，除非明确说明。

尽管本公开内容已经参考一个或多个示例性实施方式进行了描述，本领域普通技术人员将理解可以进行各种变化并且等同物可取代其要素而不背离本公开内容的范围。此外，可进行许多变化，以使特定的情况或材料适应本公开内容的教导，而不背离其范围。因此，本公开内容不意图受限于如所考虑的最佳方式所披露的特定实施方式(一种或多种)，而本公开内容意图包括落入所附权利要求的范围内的所有实施方式。

本发明包括以下实施方案：

1.一种组合物，所述组合物包含：

有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯，结合有效量的醇，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、异丁醇、2-乙基己醇和其任何组合，其中所述组合物具有共沸性质。

2.实施方案1的组合物，其中所述醇成分具有大于0至约25％重量的范围，并且其中所述反式-1，3，3，3-四氟丙烯成分具有约75至小于100％重量的范围。

3.实施方案1的组合物，其中所述组合物在约14.3psia的压力下具有约-20℃至约-19℃的沸点。

4.实施方案1的组合物，所述组合物进一步包含至少一种热固性泡沫成分，其中所述组合物对于所述热固性泡沫成分是发泡剂，并且其中所述热固性泡沫成分选自聚氨酯泡沫、聚异氰脲酸酯泡沫、酚醛泡沫和其任何组合。

5.实施方案1的组合物，所述组合物进一步包含至少一种热塑性泡沫成分，其中所述组合物对于所述热塑性泡沫成分是发泡剂，并且其中所述热塑性泡沫成分选自聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯和其任何组合。

6.一种气溶胶推进剂，所述推进剂包含：

有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯，结合有效量的醇，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、异丁醇、2-乙基己醇和其任何组合。

7.一种形成泡沫的方法，所述方法包括：

合并有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯与有效量的醇，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、异丁醇、2-乙基己醇和其任何组合，以形成发泡剂；

添加所述发泡剂至可发泡组合物，以形成混合物；和

使所述混合物在有效形成微孔结构的条件下反应。

8.实施方案7的方法，其中所述可发泡组合物是热固性泡沫成分，其选自聚氨酯泡沫、聚异氰脲酸酯泡沫、酚醛泡沫和其任何组合。

9.实施方案7的方法，其中所述可发泡组合物是热塑性泡沫成分，其选自聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯和其任何组合。

10.实施方案7的方法，其中所述发泡剂被间接添加至所述可发泡组合物。

11.实施方案7的方法，其中所述可发泡组合物包含A组分和B组分，其中所述B组分是配制的多元醇掺合物，其由选自多元醇、表面活性剂、催化剂、佐剂和其任何组合的成分形成，并且其中所述A组分是异氰酸酯。

12.实施方案11的方法，其中所述发泡剂在合并所述A组分和所述B组分之前被添加至所述A组分，其中所述发泡剂在所述微孔结构中形成泡孔。

13.权利要求11的方法，其中所述发泡剂在合并所述A组分和所述B组分之前被添加至所述B组分，其中所述发泡剂在所述微孔结构中形成泡孔。

14.权利要求11的方法，其中所述发泡剂在泡沫形成期间被添加至所述可发泡组合物，其中所述发泡剂在所述微孔结构中形成泡孔。

15.权利要求11的方法，其中使用泡沫头合并所述A组分、所述B组分和所述发泡剂，其中所述发泡剂在所述微孔结构中形成泡孔。

16.一种形成类共沸物组合物的方法，所述方法包括：

合并有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯与有效量的醇，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、异丁醇、2-乙基己醇和其任何组合，其中形成具有共沸性质的物质。

17.权利要求16的方法，其中使用选自混合、掺合、手工接触、机械接触、间歇反应、连续反应和其任何组合的方法，合并所述反式-1，3，3，3-四氟丙烯和所述醇。

18.一种冷却物品的方法，所述方法包括：

压缩组合物，所述组合物具有有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯，结合有效量的醇，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、异丁醇、2-乙基己醇和其任何组合，其中所述组合物具有共沸性质；和在待冷却的物品附近使所述组合物蒸发。

Claims (23)

1.一种组合物，所述组合物包含：

有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯，结合有效量的醇，所述醇选自甲醇、乙醇、异丙醇和其任何组合，其中所述组合物具有共沸性质，其中所述组合物中所述醇的含量在大于0％重量至25％重量的范围，并且所述组合物中所述反式-1，3，3，3-四氟丙烯的含量在75％重量至小于100％重量的范围，其中所述组合物在14.3psia的压力下具有-20℃至-19℃的沸点。

2.权利要求1的组合物，其中所述醇包括乙醇，其中所述乙醇在组合物中的含量在1％重量至16％重量的范围。

3.权利要求1的组合物，其中所述醇包括异丙醇，其中所述异丙醇在组合物中的含量在2％重量至15％重量的范围。

4.权利要求1的组合物，其中所述醇包括甲醇，其中所述甲醇在组合物中的含量在2％重量至15％重量的范围。

5.权利要求1的组合物，所述组合物进一步包含至少一种热塑性泡沫成分，其中所述组合物对于所述热塑性泡沫成分是发泡剂，并且其中所述热塑性泡沫成分选自聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯和其任何组合。

6.权利要求5的组合物，其中所述醇包括乙醇，其中所述乙醇在组合物中的含量在1％重量至16％重量的范围。

7.权利要求5的组合物，其中所述醇包括异丙醇，其中所述异丙醇在组合物中的含量在2％重量至15％重量的范围。

8.一种形成泡沫的方法，所述方法包括：

合并有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯与有效量的醇，所述醇选自乙醇、异丙醇和其任何组合，以形成发泡剂，其中所述发泡剂具有共沸性质，其中所述发泡剂中所述醇的含量在大于0％重量至25％重量的范围，并且所述发泡剂中所述反式-1，3，3，3-四氟丙烯的含量在75％重量至小于100％重量的范围；

添加所述发泡剂至可发泡组合物，以形成混合物；和

使所述混合物在有效形成微孔结构的条件下反应，

其中所述可发泡组合物是热塑性泡沫成分，其选自聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯和其任何组合。

9.权利要求8的方法，其中所述醇包括乙醇，其中所述乙醇在组合物中的含量在1％重量至16％重量的范围。

10.权利要求8的方法，其中所述醇包括异丙醇，其中所述异丙醇在组合物中的含量在2％重量至15％重量的范围

11.一种推进剂，其包括有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯，结合有效量的醇，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、异丁醇、2-乙基己醇和其任何组合，其中所述组合物具有共沸性质，其中所述组合物中所述醇的含量在大于0％重量至25％重量的范围，并且所述组合物中所述反式-1，3，3，3-四氟丙烯的含量在75％重量至小于100％重量的范围，其中所述组合物在14.3psia的压力下具有-20℃至-19℃的沸点。

12.权利要求11的推进剂，其中所述醇选自甲醇、乙醇和异丙醇和其任何组合，其中所述推进剂是气溶胶推进剂。

13.权利要求12的气溶胶推进剂，其中所述醇包括乙醇，其中所述乙醇在组合物中的含量在1％重量至16％重量的范围。

14.权利要求12的气溶胶推进剂，其中所述醇包括甲醇，其中所述甲醇在组合物中的含量在2％重量至15％重量的范围。

15.权利要求12的气溶胶推进剂，其中所述醇包括异丙醇，其中所述异丙醇在组合物中的含量在2％重量至15％重量的范围。

16.一种可喷雾组合物，包括：

(a)所要喷雾的材料；和

(b)推进剂，其包括有效量的反式-1，3，3，3-四氟丙烯，结合有效量的醇，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、异丁醇、2-乙基己醇和其任何组合，其中所述组合物具有共沸性质，其中所述组合物中所述醇的含量在大于0％重量至25％重量的范围，并且所述组合物中所述反式-1，3，3，3-四氟丙烯的含量在75％重量至小于100％重量的范围，其中所述组合物在14.3psia的压力下具有-20℃至-19℃的沸点。

17.权利要求16的可喷雾组合物，其中所述推进剂是气溶胶推进剂。

18.权利要求16的可喷雾组合物，其中所述醇选自甲醇、乙醇和异丙醇。

19.权利要求16的可喷雾组合物，其中所述醇包括乙醇，其中所述乙醇在组合物中的含量在1％重量至16％重量的范围。

20.权利要求16的可喷雾组合物，其中所述醇包括甲醇，其中所述甲醇在组合物中的含量在2％重量至15％重量的范围。

21.权利要求16的可喷雾组合物，其中所述醇包括异丙醇，其中所述异丙醇在组合物中的含量在2％重量至15％重量的范围。

22.一种气溶胶，其包括权利要求17的可喷雾组合物。

23.权利要求16的可喷雾组合物，其中所要喷雾的材料选自化妆用物质、清洁溶剂、润滑剂和药用物质。