CN103554624B - 抗菌聚乙烯树脂的制备方法 - Google Patents

抗菌聚乙烯树脂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂的制备方法。以重量份表示，采用偶联剂处理纳米氧化锌0.1-0.5份，聚乙烯树脂原料为100份，其它辅助添加剂0.1-0.4份，高速混合机充分混合后，经双螺杆挤出机挤出、冷却切粒，粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂抗菌率均达到90%以上，且产品无毒、无色变，安全卫生。

Description

抗菌聚乙烯树脂的制备方法
技术领域
本发明设计一种抗菌聚乙烯树脂的制备方法，特别是以纳米氧化锌为抗菌剂的抗菌聚乙烯树脂的制备方法。
背景技术
随着科学技术的发展和人们生活水平的提高，人们的健康意识不断增强，对日常用品尤其是食品的健康化和环境的清洁化给予更高的重视。塑料制品是人们日常生活中接触最广泛的一类东西，塑料制品抗菌性的研究具有巨大的工业价值。
聚乙烯是聚烯烃树脂中重要的一种树脂，是当今世界上发展最快且需求旺盛的材料之一，主要包括低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、高密度聚乙烯及一些具有特殊性能的产品，用于包装、管材、医疗、居室等领域，使人们的物质文化生活丰富多彩。实验表明，诸多的聚乙烯制品裸露在细菌、霉菌繁衍的空间，从而比较容易繁殖细菌，从而危害到人们的健康。例如，作为食品包装，若不具备抗菌性，不能阻断霉菌、细菌对于包装食品的侵害，容易引发食源性疾病。作为中心静脉插管、呼吸机连接管道、导尿管等医疗器械，介入人体内停留一段时间容易引起病原菌在其表面的吸附、繁殖，甚至形成菌膜。菌膜形成后，膜内细菌能够逃逸抗菌药物的杀伤作用和机体免疫系统的清除，成为潜在的感染源。所以赋予聚乙烯制品抗菌性能，满足人们生产生活安全性的要求，具有重要的意义。
当前对于抗菌聚乙烯的研制和应用，专利及文献都有诸多介绍。如：公开号CN102212220（申请号为201010138027.9）的发明专利，公开的“一种抗菌聚乙烯组合物及其制备方法”是将聚乙烯树脂、聚胍/聚硅酸盐符合抗菌剂在内的组分按照一定重量配比混合均匀后，通过熔融共混设备直接制备。公开号CN101891865（申请号20100234999.8）的发明专利，公开的“抗菌聚乙烯树脂及其制备方法”是采用简便、高效的反应性挤出工艺，将抗菌范围广、效率高的小分子有机抗菌剂通过化学反应键接在聚乙烯树脂大分子上，制备成具有抗菌功能的广谱性、高效持久性的抗菌聚乙烯树脂。并且可以利用普通聚乙烯成型加工工艺将本发明产品制成薄膜、管材、瓶、电子电器配件等不同用途、不同造型的抗菌聚乙烯制品。公开号CN10367283（申请号200810022806.5）的发明专利，公开的“抗菌聚乙烯薄膜及其生产工艺”，所述的薄膜由外层、中间层、内层组成，在内层添加纳米银系或金系抗菌粒料。与现有技术相比，具有能广谱杀菌，抗菌效果持久、安全性好，且无毒副作用，不易变色的特点，对所包装的食品真正起到保护作用。公开号为CN101492572（申请号200810220350.3）发明名称为“抗菌高分子材料及其制备方法”的专利，该专利公开的抗菌高分子材料是由高分子材料、助剂、季鏻盐阳离子改性粘土通过熔融加工或者直接混合的方法，将季鏻盐阳离子改性粘土均匀分散至高分子材料中。材料研究学报2007年底21卷第四期报道的“高分子季铵盐型纳米塑料的制备和抗菌性能”是采用共价键合方法将高分子季铵盐接枝在纳米SiO2粉体表面，制成抗菌母粒，将其添加到聚乙烯中制备抗菌塑料。
在聚乙烯中添加各种抗菌剂，以求制出具有抗菌作用的聚乙烯产品，例如将银系抗菌剂直接加入到聚乙烯原料中去，这种方法有以下不足：
1、添加抗菌剂的聚乙烯制品容易发黄变色。
2、抗菌剂成本高。
3、力学性能尤其拉伸强度和断裂伸长率下降幅度较大。
4、用于食品接触类产品包装安全性存在问题。
公开号为CN10128492（申请号200810071146）发明名称为“聚乙烯抗菌自洁给水管材及其制造方法”发明专利介绍了一种使用氧化镧/载锌磷酸锆复合抗菌剂与聚乙烯共混研制成抗菌母粒，该方法不含银，成本低且抗菌效果持久，力学性能也符合国家标准。但由于采用母粒法，增加了加工成本和加工流程，不适用于大型石化企业的生产。专利CN1050370采用硅胶、沸石、二氧化钛、氧化铝作为抗菌金属盐载体，低分子量聚乙烯蜡作为抗菌剂分散剂，克服了传统抗菌剂分散不匀、结合不好等缺点。
发明内容
设计一种抗菌聚乙烯树脂的制备方法，特别是以纳米氧化锌为抗菌剂的抗菌聚乙烯树脂的制备方法。
本发明的抗菌聚乙烯树脂的制备方法如下：
一种抗菌聚乙烯树脂的制备方法，将质量份数比为：0.1-0.5份纳米氧化锌为抗菌剂，添加到100份聚乙烯树脂中，再加入0.06-0.24份抗氧剂1076及0.04-0.16份辅助抗氧剂168（二者比例3:2，总添加量0.1-0.4份），在高速混合机中充分混合后造粒、干燥、进行吹膜，测试薄膜的抗菌性能以检测纳米氧化锌的抗菌效果，制备出抗菌聚乙烯树脂。
所述的纳米氧化锌，其粒径大小在20-80nm。
所述聚乙烯为低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯中的任一种；
所述的高速混合机中充分混合的条件为低速0-600r/min混合1-2分钟，再高速600-2000r/min混合05-1分钟
所述的造粒方法为：经过双螺杆挤出机进行造粒，挤出机从加料到机头的温度设置为：195℃±5℃、197℃±5℃、200℃±5℃、205℃±5℃、215℃±5℃、215℃±5℃、205℃±5℃、200℃±5℃、195℃±5℃、190℃±5℃。
所述的吹膜温度设定为：155℃±5℃、165℃±5℃、170℃±5℃、170℃±5℃、165℃±5℃；依据树脂熔体流动速率确定吹膜温度，熔体流动速率越大，吹膜温度越低，熔体流动速率越小，吹膜温度越高。对熔体流动速率为2.0g/10min左右树脂，吹膜温度设定为：加料段160℃左右，熔融段170℃左右，均化段165℃左右。本发明采用五段加热吹膜机，各段温度设定为：155℃±5℃、165℃±5℃、170℃±5℃、170℃±5℃、165℃±5℃。
本发明的纳米氧化锌的处理方法为：纳米ZnO与溶剂按照1:10-15的质量比，将称取的纳米ZnO加入到定量的溶剂中，置于超声波发生器中超声处理0.5-1h，温度为30℃-60℃，使之均匀分散；取出后将占纳米氧化锌质量2-5%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在40-70℃下进行反应，反应时间0.5-2h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得纳米氧化锌。
所述的钛酸酯偶联剂为钛酸酯偶联剂、硅酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中的一种。
处理纳米氧化锌的溶剂为水、丙酮、无水乙醇等。
本发明的纳米氧化锌的处理及评价方法：
纳米ZnO与溶剂按照1:10-15的质量比，将称取的纳米ZnO加入到定量的溶剂中，置于超声波发生器中超声处理0.5-1h，温度为30℃-60℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量2-5%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在40-70℃下进行反应，反应时间0.5-2h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
采用注塑样条评价纳米氧化锌改性效果。具体制样条件：将改性纳米氧化锌和LLDPE粒料按一定配比混合均匀，在注塑机中注塑成不同的LLDPE/改性纳米氧化锌复合材料的标准试样，注塑时各段温度及压力分别为：一段145℃，45MPa；二段170℃，30MPa；三段180℃，20MPa；四段160℃，15MPa；冷却时间20s。
通过注塑样条评价确定纳米氧化锌最佳处理条件：采用钛酸酯偶联剂，其用量为纳米ZnO质量的4wt%，改性温度为60℃，反应时间为1h，溶剂采用水，水与纳米ZnO的配比为13:1，超声处理30min、温度30℃、时间0.5h的条件下改性效果好。
本发明使用的聚乙烯在温度190℃、载荷2.16Kg条件下的熔体流动速率为1-3g/10min。
本发明使用的其他辅助添加剂，是抗氧剂1076（β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八烷基脂）、168（亚磷酸三（2,4-叔丁基苯基）脂）比例为3:2的组合。
经过测试，以本发明树脂制备薄膜抗菌率大肠杆菌及金黄色葡萄球菌抗菌率均大于等于90%。
具体实施方式
下面结合实施例进一步描述本发明。
以下实施例和对比例中的原料为：中石化天津分公司，牌号DGH-1820；（LDPE粉料，市场上销售的2426H；茂金属线性低密度聚乙烯粉料，市场销售的2018CA。）
干燥机：广州文穗塑料机械有限公司；
高速混合机：北京市塑料机械厂；
双螺杆挤出机：南京瑞亚高聚物装备有限公司；
抗菌样品测试方法：
1.抗菌测试标准：QB/T2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》；检测用菌：大肠杆菌、金黄色葡萄球菌。
2、抗菌实验步骤，参照抗菌塑料检测标准QB/T2591-2003A进行测试。具体步骤如下：将待测样品用75%乙醇消毒处理并晾干，将菌种用水稀释成适当浓度的菌悬液备用。取0.2mL的菌悬液滴在样品表面，用0.1mm厚的聚乙烯薄膜（4.0cm×4.0）覆于其上，使菌悬液在样品和薄膜间形成均匀的液膜。在37℃保持相对湿度90%培养18～24小时。用无菌水将菌液洗下，稀释成适当的浓度梯度，取0.1mL均匀涂布在已制备好的无菌琼脂培养基上。于37℃培养18～24小时，观察结果。阴性对照用无菌平皿替代，其他操作相同。
抗菌剂的制备：
纳米ZnO与溶剂按照1:10-15的质量比，将称取的纳米ZnO加入到定量的溶剂中，置于超声波发生器中超声处理0.5-1h，温度为30℃-60℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量2-5%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在40-70℃下进行反应，反应时间0.5-2h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
实施例一
纳米ZnO与水按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.1份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.06份、168为0.04份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1分钟再1000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：195℃、197℃、200℃、205℃、215℃、215℃、205℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：155℃、165℃、170℃、170℃、165℃。按照抗菌塑料检测标准QB/T2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》对薄膜进行抗菌测试。
实施例二
纳米ZnO与无水乙醇按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到无水乙醇中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.1份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.06份、168为0.04份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1分钟再1000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：195℃、197℃、200℃、205℃、215℃、215℃、205℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：155℃、165℃、170℃、170℃、165℃。按照抗菌塑料检测标准QB/T2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》对薄膜进行抗菌测试。
实施例三
纳米ZnO与丙酮按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到丙酮中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.1份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.06份、168为0.04份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1分钟再1000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：195℃、197℃、200℃、205℃、215℃、215℃、205℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：155℃、165℃、170℃、170℃、165℃。按照抗菌塑料检测标准QB/T2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》对薄膜进行抗菌测试。
实施例四
纳米ZnO与水按照1:10的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.1份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.06份、168为0.04份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1分钟再1000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：195℃、197℃、200℃、205℃、215℃、215℃、205℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：155℃、165℃、170℃、170℃、165℃。按照抗菌塑料检测标准QB/T2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》对薄膜进行抗菌测试。
实施例五
纳米ZnO与水按照1:15的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.1份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.06份、168为0.04份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1分钟再1000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：195℃、197℃、200℃、205℃、215℃、215℃、205℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：155℃、165℃、170℃、170℃、165℃。按照抗菌塑料检测标准QB/T2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》对薄膜进行抗菌测试。
实施例六
纳米ZnO与水按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在70℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.1份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.06份、168为0.04份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1分钟再1000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：195℃、197℃、200℃、205℃、215℃、215℃、205℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：155℃、165℃、170℃、170℃、165℃。按照抗菌塑料检测标准QB/T2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》对薄膜进行抗菌测试。
实施例七
纳米ZnO与水按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在45℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.1份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.06份、168为0.04份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1分钟再1000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：195℃、197℃、200℃、205℃、215℃、215℃、205℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：155℃、165℃、170℃、170℃、165℃。按照抗菌塑料检测标准QB/T2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》对薄膜进行抗菌测试。
实施例八
纳米ZnO与水按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量2%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.1份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.06份、168为0.04份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1分钟再1000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：195℃、197℃、200℃、205℃、215℃、215℃、205℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：155℃、165℃、170℃、170℃、165℃。按照抗菌塑料检测标准QB/T2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》对薄膜进行抗菌测试。
实施例九
纳米ZnO与水按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量5%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.1份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.06份、168为0.04份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1分钟再1000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：195℃、197℃、200℃、205℃、215℃、215℃、205℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：155℃、165℃、170℃、170℃、165℃。按照抗菌塑料检测标准QB/T2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》对薄膜进行抗菌测试。
实施例十
纳米ZnO与水按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间0.5h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.1份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.06份、168为0.04份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1分钟再1000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：195℃、197℃、200℃、205℃、215℃、215℃、205℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：155℃、165℃、170℃、170℃、165℃。按照抗菌塑料检测标准QB/T2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》对薄膜进行抗菌测试。
实施例十一
纳米ZnO与水按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间2h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.1份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.06份、168为0.04份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1分钟再1000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：195℃、197℃、200℃、205℃、215℃、215℃、205℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：155℃、165℃、170℃、170℃、165℃。按照抗菌塑料检测标准QB/T2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》对薄膜进行抗菌测试。
实施例十二
纳米ZnO与水按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.1份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（2426H）以及其它辅助添加剂1076为0.06份、168为0.04份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1分钟再1000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：195℃、197℃、200℃、205℃、215℃、215℃、205℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：155℃、165℃、170℃、170℃、165℃。按照抗菌塑料检测标准QB/T2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》对薄膜进行抗菌测试。
实施例十三
纳米ZnO与水按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.1份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（2018CA）以及其它辅助添加剂1076为0.06份、168为0.04份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1分钟再1000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：195℃、197℃、200℃、205℃、215℃、215℃、205℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：155℃、165℃、170℃、170℃、165℃。按照抗菌塑料检测标准QB/T2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》对薄膜进行抗菌测试。
实施例十四
纳米ZnO与水按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.1份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.12份、168为0.08份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1分钟再2000r/min混合0.5分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：193℃、197℃、202℃、206℃、212℃、215℃、203℃、201℃、196℃、192℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：154℃、168℃、172℃、173℃、166℃。
实施例十五
纳米ZnO与水按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.1份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.18份、168为0.12份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1.5分钟再2000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：195℃、198℃、202℃、205℃、213℃、216℃、206℃、202℃、194℃、189℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：155℃、163℃、169℃、171℃、164℃。
实施例十六
纳米ZnO与水按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.1份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.24份、168为0.16份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合2分钟再2000r/min混合0.5分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：194℃、196℃、202℃、204℃、218℃、213℃、203℃、202℃、194℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：153℃、162℃、170℃、171℃、166℃。
实施例十七
纳米ZnO与水按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.2份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.18份、168为0.12份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1.5分钟再2000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：196℃、199℃、203℃、205℃、214℃、215℃、204℃、199℃、193℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：154℃、165℃、172℃、170℃、166℃。
实施例十八
纳米ZnO与水按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.25份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.18份、168为0.12份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1分钟再2000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：195℃、197℃、200℃、205℃、215℃、215℃、205℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：155℃、165℃、170℃、170℃、165℃。
实施例十九
纳米ZnO与水按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.3份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.18份、168为0.12份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合2分钟再2000r/min混合0.5分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：195℃、196℃、203℃、207℃、213℃、215℃、208℃、203℃、196℃、192℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：154℃、163℃、171℃、174℃、169℃。
实施例二十
纳米ZnO与水按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.4份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.18份、168为0.12份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1.5分钟再2000r/min混合0.5分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：196℃、197℃、201℃、203℃、213℃、215℃、207℃、202℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：157℃、166℃、173℃、172℃、167℃。
实施例二十一
纳米ZnO与水按照1:13的质量比，将称取的纳米ZnO加入到水中，置于超声波发生器中超声处理0.5h，温度为30℃，使之均匀分散。取出后将占纳米氧化锌质量4%的钛酸酯偶联剂溶于其中，在60℃下进行反应，反应时间1h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得改性纳米氧化锌。
以重量份表示，将0.5份的纳米氧化锌抗菌剂、100份聚乙烯树脂原料（中石化天津分公司DGM-1820）以及其它辅助添加剂1076为0.18份、168为0.12份，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合2分钟再2000r/min混合0.5分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：192℃、196℃、201℃、207℃、214℃、215℃、206℃、202℃、193℃、189℃。粒料烘干就得到本发明产品纳米氧化锌抗菌聚乙烯树脂。树脂经过吹膜，吹膜各区段温度为：157℃、163℃、171℃、173℃、166℃。
抗菌率检测结果：

Claims (8)

1.一种抗菌聚乙烯树脂的制备方法，其特征是将按质量份数比：0.1-0.5份纳米氧化锌为抗菌剂，添加到100份聚乙烯树脂中，再加入0.06-0.24份抗氧剂1076及0.04-0.16份辅助抗氧剂168，在高速混合机中充分混合后造粒、干燥、进行吹膜，测试薄膜的抗菌性能以检测纳米氧化锌的抗菌效果，制备出抗菌聚乙烯树脂；其中纳米氧化锌的处理方法为：纳米ZnO与溶剂按照1:10-15的质量比，将称取的纳米ZnO加入到定量的溶剂中，置于超声波发生器中超声处理0.5-1h，温度为30℃-60℃，使之均匀分散；取出后将占纳米氧化锌质量2-5％的偶联剂溶于其中，在40-70℃下进行反应，反应时间0.5-2h，反应结束后抽滤，放入60℃真空烘箱中烘干，取出后在研钵中研细，干燥保存备用，即得纳米氧化锌。
2.如权利要求1所述的方法，其特征是纳米氧化锌，其粒径大小在20-80nm。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述聚乙烯为低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯中的任一种。
4.如权利要求1所述的方法，其特征是高速混合机中充分混合的条件为低速0-600r/min混合1-2分钟，再高速600-2000r/min混合0.5-1分钟。
5.如权利要求1所述的方法，其特征是造粒方法为：经过双螺杆挤出机进行造粒，挤出机从加料到机头的温度设置为：195℃±5℃、197℃±5℃、200℃±5℃、205℃±5℃、215℃±5℃、215℃±5℃、205℃±5℃、200℃±5℃、195℃±5℃、190℃±5℃。
6.如权利要求1所述的方法，其特征是吹膜温度设定为：155℃±5℃、165℃±5℃、170℃±5℃、170℃±5℃、165℃±5℃。
7.如权利要求1所述的方法，其特征是偶联剂为钛酸酯偶联剂、硅酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中的一种。
8.如权利要求1所述的方法，其特征是处理纳米氧化锌的溶剂为水、丙酮中的一种。
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