CN103540097A - 玻璃纤维增强聚甲醛树脂及其制备方法 - Google Patents

玻璃纤维增强聚甲醛树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种玻璃纤维增强聚甲醛树脂及其制备方法，其特征在于，按重量份数计算，该玻璃纤维增强聚甲醛树脂包括如下组分：聚甲醛70～90份；扁平玻璃纤维5～30份；抗氧剂0.1～0.6份；甲醛吸收剂0.5～1.2份；偶联剂0.1～2份。该制备方法包括以下步骤：（a）称取聚甲醛、抗氧剂、偶联剂及甲醛吸收剂，并加入到高速混合机中高速预混；（b）将上述步骤（a）中得到的混合物从双螺杆挤出机的下料口加入，将称取的扁平玻璃纤维从双螺杆挤出机的侧喂料口加入，然后熔融挤出造粒，加工温度为170～250℃，双螺杆挤出机转速为250～500r/min。

Description

玻璃纤维增强聚甲醛树脂及其制备方法
【技术领域】
本发明涉及一种聚甲醛树脂，具体涉及一种玻璃纤维增强聚甲醛树脂及其制备方法。
【背景技术】
聚甲醛，简称POM(Polyoxymethylene)，又称为赛钢。聚甲醛是一种没有侧链、高密度、高结晶性的线型聚合物。按其分子链中化学结构的不同，可分为均聚甲醛和共聚甲醛两种。
目前有很多机构或企业对聚甲醛的增韧、增强进行研究，但由于性价比不高和性能缺陷而不能进行量产。目前主要缺陷如下：
1、通过弹性体或纳米橡胶提高聚甲醛的韧性，但是同时会造成材料刚性和强度大幅度下降，难以得到强度和韧性较均衡的聚合物产品，且弹性体价格昂贵，制备的聚甲醛成本较高。
2、目前，聚甲醛大多采用纤维材料进行增强处理，主要加入玻纤（GF）、碳纤（CF）和矿物等，而且一直用的圆形截面形状的玻璃纤维，对各项物理性能提高效果不明显，且存在产品翘曲的问题。
有鉴于此，实有必要开发一种玻璃纤维增强聚甲醛树脂，该玻璃纤维增强聚甲醛树脂能够提高聚甲醛的力学性能，同时改善聚甲醛成型品翘曲的缺陷。
【发明内容】
因此，本发明的目的是提供一种玻璃纤维增强聚甲醛树脂，该玻璃纤维增强聚甲醛树脂能够提高聚甲醛的力学性能，使其具有高的刚性和韧性，同时改善聚甲醛成型品翘曲的缺陷。
为了达到上述目的，本发明的玻璃纤维增强聚甲醛树脂，按重量份数计算，其包括如下组分：
聚甲醛              70～90份；
扁平玻璃纤维        5～30份；
抗氧剂              0.1～0.6份；
甲醛吸收剂          0.5～1.2份；
偶联剂              0.1～2份。
特别地，所述扁平玻璃纤维的扁平率为0.1～0.5，较佳为0.2～0.3。
特别地，所述扁平玻璃纤维的截面的短径为0.5～25um，截面的长径为1.0～250um。
特别地，所述抗氧剂为抗氧剂168或抗氧剂1010中的一种或其复配。
特别地，所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550。
另外，本发明还提供一种玻璃纤维增强聚甲醛树脂的制备方法，用于制备所述的玻璃纤维增强聚甲醛树脂，该制备方法包括以下步骤：
（a）称取聚甲醛、抗氧剂、偶联剂及甲醛吸收剂，并加入到高速混合机中高速预混；
（b）将上述步骤（a）中得到的混合物从双螺杆挤出机的下料口加入，将称取的扁平玻璃纤维从双螺杆挤出机的侧喂料口加入，然后熔融挤出造粒，加工温度为170～250℃，双螺杆挤出机转速为250～500r/min。
相较于现有技术，本发明的玻璃纤维增强聚甲醛树脂及其制备方法，通过使用具有扁平形状截面的玻璃纤维增强聚甲醛，与使用圆形截面形状的玻璃纤维相比，能够提高聚甲醛的力学性能，使其具有高的刚性和韧性，同时提高聚甲醛的热变形温度，改善聚甲醛成型产品的翘曲缺陷，使其适用于制作减磨耐磨零件、传动零件、以及化工仪器仪表等零件中。
【具体实施方式】
为对本发明的目的、功能及技术手段有进一步的了解，现结合具体实施例对本发明详细说明如下。
实施例及对比例中所使用的原材料如下：
聚甲醛为Polyplastics公司生产，采用标准流动级。
扁平玻璃纤维为Nittobo公司生产，牌号为830。
圆形玻璃纤维为Jushi公司生产，牌号为540。
甲醛吸收剂为旭化成公司生产，牌号为3013A。
抗氧剂为BASF公司生产，牌号为1010。
偶联剂为Dow Corning公司生产，牌号为Z-6011。
实施例1
本实施例1的玻璃纤维增强聚甲醛树脂，按重量份数计算，包括如下组分：
聚甲醛                 87.6份；
扁平玻璃纤维           10份；
甲醛吸收剂             0.8份；
抗氧剂1010             0.4份；
硅烷偶联剂KH550        1.2份。
称取聚甲醛、抗氧剂、偶联剂及甲醛吸收剂，并加入到高速混合机中高速预混；将上述步骤中混合物从双螺杆挤出机的下料口加入，将称取的扁平玻璃纤维从双螺杆挤出机侧喂料口加入，然后熔融挤出造粒，加工温度为170～250℃，双螺杆挤出机转速为250～500r/min。
对比例1
对比例1与实施例1的不同之处在于：对比例1将实施例1中扁平玻璃纤维换为等重量份数的圆形玻璃纤维；其余组分及重量份数均相同，然后用同样的制备方法制备。
实施例2
本实施例2的玻璃纤维增强聚甲醛树脂，按重量份数计算，包括如下组分：
聚甲醛                     77.6份；
扁平玻璃纤维               20份；
甲醛吸收剂                 0.8份；
抗氧剂1010                 0.4份；
硅烷偶联剂KH550            1.2份。
称取聚甲醛、抗氧剂、偶联剂及甲醛吸收剂，并加入到高速混合机中高速预混；将上述步骤中混合物从双螺杆挤出机的下料口加入，将称取的扁平玻璃纤维从双螺杆挤出机侧喂料口加入，然后熔融挤出造粒，加工温度为170～250℃，双螺杆挤出机转速为250～500r/min。
对比例2
对比例2与实施例2的不同之处在于：对比例2将实施例2中扁平玻璃纤维换为等重量份数的圆形玻璃纤维；其余组分及重量份数均相同，然后用同样的制备方法制备。
实施例3
本实施例3的玻璃纤维增强聚甲醛树脂，按重量份数计算，包括如下组分：
聚甲醛                    72.6份；
扁平玻璃纤维              25份；
甲醛吸收剂                0.8份；
抗氧剂1010                0.4份；
硅烷偶联剂KH550           1.2份。
称取聚甲醛、抗氧剂、偶联剂及甲醛吸收剂，并加入到高速混合机中高速预混；将上述步骤中混合物从双螺杆挤出机的下料口加入，将称取的扁平玻璃纤维从双螺杆挤出机侧喂料口加入，然后熔融挤出造粒，加工温度为170～250℃，双螺杆挤出机转速为250～500r/min。
对比例3
对比例3与实施例3的不同之处在于：对比例3将实施例3中扁平玻璃纤维换为等重量份数的圆形玻璃纤维；其余组分及重量份数均相同，然后用同样的制备方法制备。
以上各实施例及对比例熔融挤出造粒后，然后在注塑机上注塑成型ASTM标准测试样条，按照ASTM标准测试所得材料的机械性能。其中按照ASTM D638测试拉伸强度，按照ASTM D790测试弯曲强度及弯曲模量，按照ASTM D256测试缺口冲击强度，按照ASTM D648测试热变形温度，并目测成型品翘曲程度，测试结果如表1所示：
表1：实施例与对比例的测试结果
  测试项目   实施例1   对比例1   实施例2   对比例2  实施例3   对比例3
  拉伸强度(Mpa)   90   78   120   90   160   125
  弯曲强度(Mpa)   136   120   170   145   235   190
  弯曲模量(Mpa)   5100   4300   6600   5800   9000   7600
  缺口冲击强度(KJ/m2)   6.7   4.1   8.6   4.9   12   7.5
  热变形温度℃（1.8Mpa）   146   135   158   149   170   158
  成型品翘曲程度   轻微   严重   轻微   严重   轻微   严重
通过表1得出，实施例中采用扁平率为0.2～0.3，截面短径为0.5～25um，截面的长径为1.0～250um的扁平玻璃纤维与对比例中采用圆形玻璃纤维相比较：
（1）得到的树脂的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度及热变形温度均提高了10%～30%；
（2）同时很大程度上降低了成型品翘曲程度；
（3）另外如果扁平玻璃纤维截面太细，玻璃纤维的纺线有时会比较困难得到，相反如果其截面太粗，由于与树脂的接触面积减少作为增强材料的增强效果会减小，因此，发明人经过悉心研究扁平率为0.2～0.3，截面短径为0.5～25um，截面的长径为1.0～250um时增强效果最好。
本发明以上所述实施方案都只能认为是对本发明的说明而不能限制本发明，权利要求书指出了本发明的范围，而所述的说明并未指出本发明的范围，因此，在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何改变，都应认为是包括在权利要求书的范围内。

Claims (7)

1.一种玻璃纤维增强聚甲醛树脂，其特征在于，按重量份数计算，该玻璃纤维增强聚甲醛树脂包括如下组分：
聚甲醛                70～90份；
扁平玻璃纤维          5～30份；
抗氧剂                0.1～0.6份；
甲醛吸收剂            0.5～1.2份；
偶联剂                0.1～2份。
2.根据权利要求1所述的玻璃纤维增强聚甲醛树脂，其特征在于，所述扁平玻璃纤维的扁平率为0.1～0.5。
3.根据权利要求2所述的玻璃纤维增强聚甲醛树脂，其特征在于，所述扁平玻璃纤维的扁平率为0.2～0.3。
4.根据权利要求1、2或3所述的玻璃纤维增强聚甲醛树脂，其特征在于，所述扁平玻璃纤维的截面的短径为0.5～25um，截面的长径为1.0～250um。
5.根据权利要求1所述的玻璃纤维增强聚甲醛树脂，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂168或抗氧剂1010中的一种或其复配。
6.根据权利要求1所述的玻璃纤维增强聚甲醛树脂，其特征在于，所述偶联剂为KH550。
7.一种玻璃纤维增强聚甲醛树脂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤：
（a）称取聚甲醛、抗氧剂、偶联剂及甲醛吸收剂，并加入到高速混合机中高速预混；
（b）将上述步骤（a）中混合物从双螺杆挤出机的下料口加入，将称取的扁平玻璃纤维从双螺杆挤出机侧喂料口加入，然后熔融挤出造粒，加工温度为170～250℃，双螺杆挤出机转速为250～500r/min。
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