CN103539945B - 碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物及其制备方法和应用，第一步，合成具有荧光特性的碲化镉量子点CdTe？QDs，并在其表面进行硅烷化修饰；第二步，碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物的制备；第三步，去除模板分子得碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物CdTeSiO₂MIP。试验结果证明，用本方法合成的CdTeSiO₂MIPs？QDs对模板分子的检测限可达0.02μM。利用荧光分光光度计进行荧光检测，迅速简便省时。

Description

碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于制备一种对酚类环境污染物具有专一识别性能的聚合物的技术领域，特别涉及碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物的制备方法。

背景技术

本制备方法是将量子点(quantumdots，QDs)高度灵敏的光学特性和分子印迹聚合物(molecularlyimprintedpolymers，MIPs)与目标分子结合的高选择性相结合，形成量子点表面分子印迹聚合物(QDsMIPs)的技术。QDsMIPs在保留QDs优异的光学特性的同时，与模板分子结合的选择性大大增强。通过测定模板分子与量子点表面分子印迹聚合物结合后，量子点表面分子印迹聚合物荧光强度的增强或减弱，进而对特定的专一物质进行含量检测。

对氨基酚（4-aminophenol，PAP）是一种精细化工中间体，主要用于医药、橡胶、染料、石油、摄影等行业。PAP经皮肤吸收可引起皮炎，引发高铁血红蛋白症和哮喘，长期接触可引发机体癌变，促进肿瘤进程等。由于PAP的广泛应用，其生产量很大，这就不可避免的会对环境造成一定的污染，特别是生产PAP的废水，直接排放到环境中，通过水循环，可对环境水体造成严重污染，而日常生活中，水是最重要的生活资料。因此，研发灵敏可靠的PAP检测方法受到科学工作者的普遍重视。

目前，对PAP的检测主要有高效液相色谱法、比色法、离子色谱分离法等。为了减少复杂基质的干扰，采用上述检测方法分析时，样品往往需要经过复杂的样品前处理步骤，操作费时繁琐。因此，发展一种快速、简便、专属性高的新型PAP检测技术很有必要。

本实验在上述研究基础及本实验室已有的工作基础上，将CdTeQDs技术、分子印迹技术结合起来，以PAP为目标检测物，通过分子组装设计、纳米功能化等手段，最终合成出了对PAP具有高灵敏度、高选择性的CdTeSiO₂MIPsQDs荧光探针，它能够从复杂基质中选择性地识别模板分子PAP，从而实现了对PAP的定量检测。

发明内容

解决的技术问题：本发明的目的是提供一种量子点表面酚类物质印迹聚合物及其制备方法和应用，得到的量子点表面分子印迹聚合物对酚类环境污染物具有高选择性，同时能够解决以往方法操作繁琐，费时等问题。

技术方案：碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物，由以下步骤制得：

第一步，合成具有荧光特性的碲化镉量子点CdTeQDs，并在其表面进行硅烷化修饰：按碲粉:硼氢化钠摩尔比1:5.3称取碲粉和硼氢化钠，加入三颈烧瓶中，通氮气20min后，以固体与水摩尔比为1:170的比例将双蒸水注入反应瓶中，通氮气并搅拌，直到反应物形成淡粉色或近无色的透明溶液，得NaHTe；取100mmol/L镉离子水溶液加入到140mL双蒸水中，随后加入70mL巯基丙酸（MPA），用1.0molL^-1NaOH调节pH9.0~10.0，通氮气除氧30min，加热回流至100℃后，加入制备的NaHTe，反应10min，以MPA：TEOS体积比为20:1的比例加入TEOS，继续加热回流，反应6h，然后60℃旋转蒸发浓缩至原体积的四分之一，加入无水乙醇，析出所合成的CdTeSiO₂QDs，并用无水乙醇洗涤三次，随后60℃真空干燥24h，得橙黄色固体粉末，即为CdTeSiO₂QDs；

第二步，碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物的制备：将CdTeSiO₂QDs加入致孔剂中，超声分散均匀；所述CdTeSiO₂QDs的质量与致孔剂的体积比例g/mL为0.002:1~0.2:1，向上述所得含有CdTeSiO₂QDs的致孔剂中加入模板分子，功能单体、交联剂和6.25%wt氨水催化剂，所述纳米CdTeSiO₂QDs的质量与模板分子的摩尔比例g/mmol为0.67:1，交联剂与功能单体的摩尔比为4:1，模板分子与功能单体的摩尔比例为0.5:1；交联剂和氨水催化剂的体积比为1000:1，在温度20~30℃下搅拌反应液20h；

第三步，去除模板分子：将第二步得到的反应液离心，所得固体依次用甲醇，双蒸水超声清洗，每次离心后的上清液用紫外扫描仪测定模板分子PAP的残留量，重复洗涤操作直至紫外扫描仪检测不到PAP的特征吸收峰，即得碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物CdTeSiO₂MIP。

碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物的制备方法，步骤为：

第一步，合成具有荧光特性的碲化镉量子点CdTeQDs，并在其表面进行硅烷化修饰：按碲粉:硼氢化钠摩尔比1:5.3称取碲粉和硼氢化钠，加入三颈烧瓶中，通氮气20min后，以固体与水摩尔比为1:170的比例将双蒸水注入反应瓶中，通氮气并搅拌，直到反应物形成淡粉色或近无色的透明溶液，得NaHTe；取100mmol/L镉离子水溶液加入到140mL双蒸水中，随后加入70mL巯基丙酸（MPA），用1.0molL^-1NaOH调节pH9.0~10.0，通氮气除氧30min，加热回流至100℃后，加入制备的NaHTe，反应10min，以MPA：TEOS体积比为20:1的比例加入TEOS，继续加热回流，反应6h，然后60℃旋转蒸发浓缩至原体积的四分之一，加入无水乙醇，析出所合成的CdTeSiO₂QDs，并用无水乙醇洗涤三次，随后60℃真空干燥24h，得橙黄色固体粉末，即为CdTeSiO₂QDs；

第二步，碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物的制备：将CdTeSiO₂QDs加入致孔剂中，超声分散均匀；所述CdTeSiO₂QDs的质量与致孔剂的体积比例g/mL为0.002:1~0.2:1，向上述所得含有CdTeSiO₂QDs的致孔剂中加入模板分子，功能单体、交联剂和6.25%wt氨水催化剂，所述纳米CdTeSiO₂QDs的质量与模板分子的摩尔比例g/mmol为0.67:1，交联剂与功能单体的摩尔比为4:1，模板分子与功能单体的摩尔比例为0.5:1；交联剂和氨水催化剂的体积比为1000:1，在温度20~30℃下搅拌反应液20h；

第三步，去除模板分子：将第二步得到的反应液离心，所得固体依次用甲醇，双蒸水超声清洗，每次离心后的上清液用紫外扫描仪测定模板分子PAP的残留量，重复洗涤操作直至紫外扫描仪检测不到PAP的特征吸收峰，即得碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物CdTeSiO₂MIP。

所述CdTeSiO₂MIP粒径为8~12nm。

所述所用致孔剂为无水乙醇。

所述模板份子为对氨基酚（PAP）。

所述功能单体为3-氨丙基三乙氧基硅烷。

所述交联剂为正硅酸四乙酯。

所述有机溶剂为甲醇。

碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物在对氨基酚含量检测中的应用。

有益效果：本发明选择3-氨丙基三乙氧基硅烷作为功能单体，探索经过适当的化学反应，将对氨基酚与功能单体结合，合成出功能化的反应前体，即功能单体和对氨基酚的复合物，然后，在可控的反应条件下，与正硅酸四乙酯共聚凝胶化，以CdTeSiO₂QDs为载体，获得结合对氨基酚且具有发射荧光光学特性的量子点表面分子印迹材料。通过洗涤除去对氨基酚，从而在CdTeSiO₂QDs中产生带有残基的结合位点和形状匹配的结合“空穴”，制备出对对氨基酚具有高选择性和高度亲和力的功能化材料，并利用其荧光特性，对自来水和湖水中的对氨基酚进行检测。

本发明采用纳米级CdTeSiO₂QDs作为印迹的载体，所合成的CdTeSiO₂MIPsQDs具有极高的比表面积，颗粒分布均匀，大量的识别位点处于纳米结构的表面或附近，大大地提高分子印迹的效率，模板分子的去除和模板分子的再结合迅速，10min便可达到吸附平衡，特异性高，猝灭常数达52422.22M^-1，为高效快速检测样品提供基础。试验结果证明，用本方法合成的CdTeSiO₂MIPsQDs对模板分子的检测限可达0.02μM。利用荧光分光光度计进行荧光检测，迅速简便省时。

附图说明

图1为CdTeSiO₂QDs的激发光谱（a）和荧光光谱图（b）；

图2为CdTeSiO₂QDs（a），CdTeSiO₂MIPsQDs洗脱模板分子PAP前、后(b,c)，已洗脱除去模板分子的CdTeSiO₂MIPsQDs加入PAP(d)，以及CdTeSiO₂QDs加入PAP(e)的荧光光谱图；

图3为CdTeSiO₂QDs，CdTeSiO₂MIPsQDs的X-射线衍射图：a为CdTeSiO₂QDs的X-射线衍射图，b为CdTeSiO₂MIPsQDs的X-射线衍射图；

图4为CdTeSiO₂QDs，CdTeSiO₂MIPsQDs的透射电镜图：a为CdTeSiO₂QDs的透射电镜图，b为CdTeSiO₂MIPsQDs的透射电镜图；

图5为CdTeSiO₂QDs，CdTeSiO₂MIPsQDs的红外光谱图：a为CdTeSiO₂QDs的红外光谱图，b为CdTeSiO₂MIPsQDs的红外光谱图；

图6为不同浓度对氨基酚与CdTeSiO₂MIPsQDs结合后的荧光光谱图；

图7为不同浓度对氨基酚与CdTeSiO₂NIPsQDs结合后的荧光光谱图。

具体实施方式

以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。在不背离本发明精神和实质的情况下，对本发明方法、步骤或条件所作的修改和替换，均属于本发明的范围。

若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。

文中CdTeSiO₂的含义是二氧化硅包裹碲化镉，该表述方法为本领域通用表述。

CdTeSiO₂QDs的合成方法为：按碲粉:硼氢化钠摩尔比1:5.3称取碲粉和硼氢化钠，加入三颈烧瓶中，通氮气20min后，以固体与水摩尔比为1:170的比例将双蒸水注入反应瓶中，通氮气并搅拌，直到反应物形成淡粉色或近无色的透明溶液，得NaHTe；取100mmol/L镉离子水溶液加入到140mL双蒸水中，随后加入70mL巯基丙酸（MPA），用1.0molL^-1NaOH调节pH9.0~10.0，通氮气除氧30min，加热回流至100℃后，加入制备的NaHTe，反应10min，以MPA：TEOS体积比为20:1的比例加入TEOS，继续加热回流，反应6h，然后60℃旋转蒸发浓缩至原体积的四分之一，加入无水乙醇，析出所合成的CdTeSiO₂QDs，并用无水乙醇洗涤三次，随后60℃真空干燥24h，得橙黄色固体粉末，即为CdTeSiO₂QDs。合成产物供以下实施例使用。所得CdTeSiO₂的荧光激发和发射光谱如附图1.

实施例1

精密称定0.0327g对氨基酚，0.2gCdTeSiO₂QDs加入50mL三颈烧瓶中，加10mL无水乙醇，通氮气，搅拌20min。加入3-氨丙基三乙氧基硅烷（APTES）140μL，搅拌30min。再加TEOS535μL，搅拌10min后加入6.25%wtNH₃·H₂O0.5mL，室温搅拌反应20h。

将反应混合物10000r/min离心5min，将下层固体依次用甲醇，双蒸水超声清洗，得CdTeSiO₂MIPsQDs。空白聚合物（NIPs）的制备和处理除不加对氨基酚外其他相同。

将洗脱除去对氨基酚的CdTeSiO₂MIPsQDs分散于10mL双蒸水中，取5mLEP管，依次加入0.2mLCdTeSiO₂MIPsQDs，1.0mLTris-HCl缓冲溶液（0.1mol/L），不同浓度的对氨基酚溶液，超声10min，静置至室温，荧光检测。（见附图6）

实施例2

精密称定0.0218g对氨基酚，0.2gCdTeSiO₂QDs加入50mL三颈烧瓶中，加10mL无水乙醇，通氮气，搅拌20min。加入APTES140μL，搅拌30min。再加TEOS535μL，搅拌10min后加入6.25%wtNH₃·H₂O0.5mL，室温搅拌反应20h。

将反应混合物10000r/min离心5min，将下层固体依次用甲醇，双蒸水超声清洗，得CdTeSiO₂MIPsQDs。空白聚合物（NIPs）的制备和处理除不加对氨基酚外其他相同。

将洗脱除去对氨基酚的CdTeSiO₂MIPsQDs分散于10mL双蒸水中，取5mLEP管，依次加入0.2mLCdTeSiO₂MIPsQDs，1.0mLTris-HCl缓冲溶液（0.1mol/L），不同浓度的对氨基酚溶液，超声10min，静置至室温，荧光检测。（见附图6）

实施例3

精密称定0.0436g对氨基酚，0.2gCdTeSiO₂QDs加入50mL三颈烧瓶中，加10mL无水乙醇，通氮气，搅拌20min。加入APTES140μL，搅拌30min。再加TEOS535μL，搅拌10min后加入6.25%wtNH₃·H₂O0.5mL，室温搅拌反应20h。

将反应混合物10000r/min离心5min，将下层固体依次用甲醇，双蒸水超声清洗，得CdTeSiO₂MIPsQDs。空白聚合物（NIPs）的制备和处理除不加对氨基酚外其他相同。

将洗脱除去对氨基酚的CdTeSiO₂MIPsQDs分散于10mL双蒸水中，取5mLEP管，依次加入0.2mLCdTeSiO₂MIPsQDs，1.0mLTris-HCl缓冲溶液（0.1mol/L），不同浓度的对氨基酚溶液，超声10min，静置至室温，荧光检测。（见附图6）

实施例4

精密称定0.0327g对氨基酚，0.2gCdTeSiO₂QDs加入50mL三颈烧瓶中，加10mL无水乙醇，通氮气，搅拌20min。加入APTES70μL，搅拌30min。再加TEOS535μL，搅拌10min后加入6.25%wtNH₃·H₂O0.5mL，室温搅拌反应20h。

将反应混合物10000r/min离心5min，将下层固体依次用甲醇，双蒸水超声清洗，得CdTeSiO₂MIPsQDs。空白聚合物（NIPs）的制备和处理除不加对氨基酚外其他相同。

将洗脱除去对氨基酚的CdTeSiO₂MIPsQDs分散于10mL双蒸水中，取5mLEP管，依次加入0.2mLCdTeSiO₂MIPsQDs，1.0mLTris-HCl缓冲溶液（0.1mol/L），不同浓度的对氨基酚溶液，超声10min，静置至室温，荧光检测。（见附图6）

实施例5

精密称定0.0327g对氨基酚，0.2gCdTeSiO₂QDs加入50mL三颈烧瓶中，加10mL无水乙醇，通氮气，搅拌20min。加入APTES210μL，搅拌30min。再加TEOS535μL，搅拌10min后加入6.25%wtNH₃·H₂O0.5mL，室温搅拌反应20h。

将反应混合物10000r/min离心5min，将下层固体依次用甲醇，双蒸水超声清洗，得CdTeSiO₂MIPsQDs。空白聚合物（NIPs）的制备和处理除不加对氨基酚外其他相同。

将洗脱除去对氨基酚的CdTeSiO₂MIPsQDs分散于10mL双蒸水中，取5mLEP管，依次加入0.2mLCdTeSiO₂MIPsQDs，1.0mLTris-HCl缓冲溶液（0.1mol/L），不同浓度的对氨基酚溶液，超声10min，静置至室温，荧光检测。（见附图6）

实施例6

精密称定0.0327g对氨基酚，0.2gCdTeSiO₂QDs加入50mL三颈烧瓶中，加10mL无水乙醇，通氮气，搅拌20min。加入APTES140μL，搅拌30min。再加TEOS468μL，搅拌10min后加入6.25%wtNH₃·H₂O0.5mL，室温搅拌反应20h。

将反应混合物10000r/min离心5min，将下层固体依次用甲醇，双蒸水超声清洗，得CdTeSiO₂MIPsQDs。空白聚合物（NIPs）的制备和处理除不加对氨基酚外其他相同。

将洗脱除去对氨基酚的CdTeSiO₂MIPsQDs分散于10mL双蒸水中，取5mLEP管，依次加入0.2mLCdTeSiO₂MIPsQDs，1.0mLTris-HCl缓冲溶液（0.1mol/L），不同浓度的对氨基酚溶液，超声10min，静置至室温，荧光检测。（见附图6）

实施例7

精密称定0.0327g对氨基酚，0.2gCdTeSiO₂QDs加入50mL三颈烧瓶中，加10mL无水乙醇，通氮气，搅拌20min。加入APTES140μL，搅拌30min。再加TEOS602μL，搅拌10min后加入6.25%wtNH₃·H₂O0.5mL，室温搅拌反应20h。

将反应混合物10000r/min离心5min，将下层固体依次用甲醇，双蒸水超声清洗，得CdTeSiO₂MIPsQDs。空白聚合物（NIPs）的制备和处理除不加对氨基酚外其他相同。

将洗脱除去对氨基酚的CdTeSiO₂MIPsQDs分散于10mL双蒸水中，取5mLEP管，依次加入0.2mLCdTeSiO₂MIPsQDs，1.0mLTris-HCl缓冲溶液（0.1mol/L），不同浓度的对氨基酚溶液，超声10min，静置至室温，荧光检测。（见附图6）

实施例8

精密称定0.0327g对氨基酚，0.1gCdTeSiO₂QDs加入50mL三颈烧瓶中，加10mL无水乙醇，通氮气，搅拌20min。加入APTES140μL，搅拌30min。再加TEOS535μL，搅拌10min后加入6.25%wtNH₃·H₂O0.5mL，室温搅拌反应20h。

将反应混合物10000r/min离心5min，将下层固体依次用甲醇，双蒸水超声清洗，得CdTeSiO₂MIPsQDs。空白聚合物（NIPs）的制备和处理除不加对氨基酚外其他相同。

将洗脱除去对氨基酚的CdTeSiO₂MIPsQDs分散于10mL双蒸水中，取5mLEP管，依次加入0.2mLCdTeSiO₂MIPsQDs，1.0mLTris-HCl缓冲溶液（0.1mol/L），不同浓度的对氨基酚溶液，超声10min，静置至室温，荧光检测。（见附图6）

实施例9

精密称定0.0327g对氨基酚，0.3gCdTeSiO₂QDs加入50mL三颈烧瓶中，加10mL无水乙醇，通氮气，搅拌20min。加入APTES140μL，搅拌30min。再加TEOS535μL，搅拌10min后加入6.25%wtNH₃·H₂O0.5mL，室温搅拌反应20h。

将反应混合物10000r/min离心5min，将下层固体依次用甲醇，双蒸水超声清洗，得CdTeSiO₂MIPsQDs。空白聚合物（NIPs）的制备和处理除不加对氨基酚外其他相同。

将洗脱除去对氨基酚的CdTeSiO₂MIPsQDs分散于10mL双蒸水中，取5mLEP管，依次加入0.2mLCdTeSiO₂MIPsQDs，1.0mLTris-HCl缓冲溶液（0.1mol/L），不同浓度的对氨基酚溶液，超声10min，静置至室温，荧光检测。（见附图6）

实施例10

精密称定0.0327g对氨基酚，0.3gCdTeSiO₂QDs加入50mL三颈烧瓶中，加10mL无水乙醇，通氮气，搅拌20min。加入APTES140μL，搅拌30min。再加TEOS535μL，搅拌10min后加入6.25%wtNH₃·H₂O0.5mL，室温搅拌反应20h。

将反应混合物10000r/min离心5min，将下层固体依次用甲醇，双蒸水超声清洗，得CdTeSiO₂MIPsQDs。空白聚合物（NIPs）的制备和处理除不加对氨基酚外其他相同。

将洗脱除去对氨基酚的CdTeSiO₂MIPsQDs分散于10mL双蒸水中，取5mLEP管，依次加入0.2mLCdTeSiO₂MIPsQDs，1.0mLTris-HCl缓冲溶液（0.1mol/L），不同浓度的对氨基酚溶液，对苯二胺溶液，对苯二酚溶液，间苯二酚溶液，超声10min，静置至室温，荧光检测。（见附图6）

表1

编号	Ksv，MIP(M-1)
		实施例1	50334.99
实施例2	25289.43
		实施例3	49013.56
实施例4	23405.52
		实施例5	24542.83
实施例6	27841.15
		实施例7	20643.98
实施例8	10933.03
		实施例9	12570.86

表2

	Ksv，MIP（M-1）	Ksv，NIP（M-1）	IF
				对氨基酚	52422.22	11911.20	4.40
对苯二胺	11159.00	10433.14	1.06
				对苯二酚	19974.12	9933.90	2.01
间苯二酚	15687.91	11011.62	1.42

实施例1、2、3分别加入不同摩尔量的对氨基酚合成量子点表面分子印迹聚合物。其他条件保持不变，当加入的对氨基酚为0.3mmol时，猝灭常数最大，吸附性能较好。

实施例1、4、5主要摸索功能单体APTES加入量的影响。其他条件保持不变，增加APTES的量，吸附性能降低。

实施例1、6、7主要摸索交联剂TEOS加入量的影响。其他条件保持不变，TEOS的量过多或过少，均可使吸附性能降低。

实施例1、8、9主要摸索载体材料CdTeSiO₂QDs加入量的影响。其他条件保持不变，CdTeSiO₂QDs的量低于或高于0.2g，均可使吸附性能降低。

实施例10主要考察对氨基酚量子点表面分子印迹聚合物的选择性，选择了三种结构类似物对苯二胺、对苯二酚、间苯二酚进行了实验考察，结果表明，对氨基酚量子点表面分子印迹聚合物对其他结构类似物吸附性能较差，对模板分子对氨基酚选择性较好，专一性强，吸附性能高。

实施例11：南京医科大学江宁校区自来水和湖水中对氨基酚含量的检测。

方法：绘制标准曲线：取5mL离心管，依次加入0.2mL浓度为13.4mmol/L（以镉离子浓度计算）的CdTeSiO₂MIPsQDs、1.0mL0.1mmol/LTris-HCl缓冲溶液（pH10.0）、0.3mL不同浓度的PAP溶液，使得PAP浓度范围为0.05~50μmolL^-1（n=5）,超声10min，静置至室温，荧光检测。以F/F₀为纵坐标，C_PAP为横坐标，绘制得标准曲线。其中C_PAP为PAP的浓度；F₀为不加PAP时CdTeSiO₂MIPsQDs的荧光强度；F为加入不同浓度PAP后CdTeSiO₂MIPsQDs的荧光强度。

取实验室的自来水及校园中的湖水，将样品经0.22μm的滤膜过滤。取5mL离心管，依次加入0.2mL浓度为13.4mmol/L（以镉离子浓度计算）的CdTeSiO₂MIPsQDs、1.0mL0.1mmol/LTris-HCl缓冲溶液（pH10.0）、0.3mL样品溶液，超声10min，静置至室温，荧光检测。根据标准曲线，得水样中对氨基酚的含量。经检测，样品中不含有目标检测物对氨基酚。为了评价方法的准确度和精密度，采用加标回收实验法，实验分别设计了0.15、7.5、30μmolL^-1低、中、高三个浓度点来考察。结果表明所建立的方法准确，精密度高，满足微量分析的要求。

Claims (5)

1.碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物，其特征在于由以下步骤制得：

第一步，合成具有荧光特性的碲化镉量子点CdTeQDs，并在其表面进行硅烷化修饰：按碲粉:硼氢化钠摩尔比1:5.3称取碲粉和硼氢化钠，加入三颈烧瓶中，通氮气20min后，以固体与水摩尔比为1:170的比例将双蒸水注入反应瓶中，通氮气并搅拌，直到反应物形成淡粉色或近无色的透明溶液，得NaHTe；取100mmol/L镉离子水溶液加入到140mL双蒸水中，随后加入70mL巯基丙酸（MPA），用1.0molL^-1NaOH调节pH9.0~10.0，通氮气除氧30min，加热回流至100℃后，加入制备的NaHTe，反应10min，以MPA：TEOS体积比为20:1的比例加入TEOS，继续加热回流，反应6h，然后60℃旋转蒸发浓缩至原体积的四分之一，加入无水乙醇，析出所合成的CdTeSiO₂QDs，并用无水乙醇洗涤三次，随后60℃真空干燥24h，得橙黄色固体粉末，即为CdTeSiO₂QDs；

第二步，碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物的制备：将CdTeSiO₂QDs加入致孔剂中，超声分散均匀；所述CdTeSiO₂QDs的质量与致孔剂的体积比例g/mL为0.002:1~0.2:1，向上述所得含有CdTeSiO₂QDs的致孔剂中加入模板分子，功能单体、交联剂和6.25%wt氨水催化剂，所述纳米CdTeSiO₂QDs的质量与模板分子的摩尔比例g/mmol为0.67:1，交联剂与功能单体的摩尔比为4:1，模板分子与功能单体的摩尔比例为0.5:1；交联剂和氨水催化剂的体积比为1000:1，在温度20~30℃下搅拌反应液20h；所用致孔剂为无水乙醇；所述模板份子为对氨基酚；所述功能单体为3-氨丙基三乙氧基硅烷；所述交联剂为正硅酸四乙酯；

第三步，去除模板分子：将第二步得到的反应液离心，所得固体依次用甲醇，双蒸水超声清洗，每次离心后的上清液用紫外扫描仪测定模板分子PAP的残留量，重复洗涤操作直至紫外扫描仪检测不到PAP的特征吸收峰，即得碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物CdTeSiO₂MIP。

2.碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物的制备方法，其特征在于步骤为：

第一步，合成具有荧光特性的碲化镉量子点CdTeQDs，并在其表面进行硅烷化修饰：按碲粉:硼氢化钠摩尔比1:5.3称取碲粉和硼氢化钠，加入三颈烧瓶中，通氮气20min后，以固体与水摩尔比为1:170的比例将双蒸水注入反应瓶中，通氮气并搅拌，直到反应物形成淡粉色或近无色的透明溶液，得NaHTe；取100mmol/L镉离子水溶液加入到140mL双蒸水中，随后加入70mL巯基丙酸（MPA），用1.0molL^-1NaOH调节pH9.0~10.0，通氮气除氧30min，加热回流至100℃后，加入制备的NaHTe，反应10min，以MPA：TEOS体积比为20:1的比例加入TEOS，继续加热回流，反应6h，然后60℃旋转蒸发浓缩至原体积的四分之一，加入无水乙醇，析出所合成的CdTeSiO₂QDs，并用无水乙醇洗涤三次，随后60℃真空干燥24h，得橙黄色固体粉末，即为CdTeSiO₂QDs；

第二步，碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物的制备：将CdTeSiO₂QDs加入致孔剂中，超声分散均匀；所述CdTeSiO₂QDs的质量与致孔剂的体积比例g/mL为0.002:1~0.2:1，向上述所得含有CdTeSiO₂QDs的致孔剂中加入模板分子，功能单体、交联剂和6.25%wt氨水催化剂，所述纳米CdTeSiO₂QDs的质量与模板分子的摩尔比例g/mmol为0.67:1，交联剂与功能单体的摩尔比为4:1，模板分子与功能单体的摩尔比例为0.5:1；交联剂和氨水催化剂的体积比为1000:1，在温度20~30℃下搅拌反应液20h；所用致孔剂为无水乙醇；所述模板份子为对氨基酚；所述功能单体为3-氨丙基三乙氧基硅烷；所述交联剂为正硅酸四乙酯；

第三步，去除模板分子：将第二步得到的反应液离心，所得固体依次用甲醇，双蒸水超声清洗，每次离心后的上清液用紫外扫描仪测定模板分子PAP的残留量，重复洗涤操作直至紫外扫描仪检测不到PAP的特征吸收峰，即得碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物CdTeSiO₂MIP。

3.根据权利要求2所述的碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物的制备方法，其特征在于所述CdTeSiO₂MIP粒径为8~12nm。

4.根据权利要求2所述的碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物的制备方法，其特征在于所述有机溶剂为甲醇。

5.权利要求1所述碲化镉量子点表面对氨基酚印迹聚合物在对氨基酚含量检测中的应用。