CN103534588A - 通过置换式溶出法对化学物质进行定量的方法 - Google Patents

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CN103534588A CN201180070632.XA CN201180070632A CN103534588A CN 103534588 A CN103534588 A CN 103534588A CN 201180070632 A CN201180070632 A CN 201180070632A CN 103534588 A CN103534588 A CN 103534588A
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Abstract

本发明的一个目的在于提供通过置换式溶出法以高精度对化学物质进行定量的方法。提供对试料溶液中含有的化学物质进行定量的方法。该方法包含准备具备一对工作电极即第1工作电极以及第2工作电极、对电极、以及凝胶被覆电极的测定系的工序，其中，凝胶被覆电极具备电极面、溶出凝胶、以及保护凝胶，该保护凝胶被覆溶出凝胶。

Description

通过置换式溶出法对化学物质进行定量的方法
技术领域
本发明涉及通过置换式溶出法(substitutional stripping)对化学物质进行定量的方法。
背景技术
背景技术
专利文献1公开了置换式溶出法。置换式溶出法可以对溶液中含有的化学物质电化学地进行高精度的定量。
图1表示专利文献1所公开的用于置换式溶出法的系统。
该系统具备一对梳型工作电极1a以及1b、溶出电极2、参比电极3、对电极4、溶液5、溶出液6、盐桥7、离子传导体8、恒电位装置9、记录仪10和开关箱11。
溶液5含有待定量的化学物质以及氧化还原物质。溶出液6含有基准电解质以及支持电解质。
图2表示专利文献1中公开的置换式溶出法中所用的传感器芯片101a。
传感器芯片101a在表面具备多个电极2～4。进而，容器64覆盖传感器芯片101a的表面。容器64具备第1贯通开口部64a以及第2贯通开口部64b。溶液5以及溶出液6分别供给到第1贯通开口部64a以及第2贯通开口部64b。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第3289059号公报
发明内容
发明要解决的问题
溶出液6的蒸发使基准电解质的浓度发生变化。这使得化学物质的定量精度下降。
本发明的一个目的在于，提供通过置换式溶出法以高精度对化学物质进行定量的方法。
解决问题的手段
1、一种对试料溶液中含有的化学物质进行定量的方法，其是具备以下工序的方法：
准备测定系的工序(a)，其中，
所述测定系具备一对工作电极、对电极、以及凝胶被覆电极，
所述一对工作电极由第1工作电极以及第2工作电极构成，
所述凝胶被覆电极具备电极面、溶出凝胶、以及保护凝胶，
所述电极面具备银，
所述溶出凝胶被覆所述电极面，
所述溶出凝胶含有基准电解质以及离子液体，
所述溶出凝胶不含水，
所述离子液体由阳离子以及阴离子构成，
所述基准电解质由所述阳离子以及卤离子构成，
所述保护凝胶被覆所述溶出凝胶，
所述保护凝胶含有疏水性离子液体，但不含有所述基准电解质和水，
所述凝胶被覆电极、所述第1工作电极、所述第2工作电极、以及所述对电极与所述试料溶液相接，
所述试料溶液含有所述化学物质以及氧化还原物质、或者含有被氧化还原物质修饰的化学物质，
在将所述第2工作电极与所述凝胶被覆电极电连接的状态下，通过恒电位装置对所述第1工作电极施加电位，使在所述第1工作电极、所述第2工作电极、以及所述电极面中分别发生用以下的化学式(IX)～(XI)表示的反应的工序(b)，
所述第1工作电极
[化学式3A]
Figure BDA0000407644410000021
（式中，n表示整数，m表示正整数。）
所述第2工作电极
[化学式3B]
Figure BDA0000407644410000031
（式中，n表示整数，m表示正整数。）
所述电极面
[化学式3C]
Figure BDA0000407644410000032
(其中，X表示碘原子、溴原子、或氯原子)
其中，所述卤化银在所述电极面析出，
在没有对所述第1工作电极以及所述第2工作电极施加电位的状态下，对所述凝胶被覆电极施加电位，测定流过所述凝胶被覆电极的电流量的工序(c)，以及
基于所述电流量算出所述氧化还原物质(还原剂)的浓度，基于所述算出的浓度对所述化学物质进行定量的工序(d)。
2、根据项目1所述的方法，其中，所述溶出凝胶含有疏水性离子液体。
3、根据项目2所述的方法，其中，所述疏水性离子液体由阳离子以及阴离子构成，所述阳离子选自由下述式I-(1)～I-(6)、即
[化学式1]
Figure BDA0000407644410000033
组成的组，（式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8相同或不同，表示氢原子、可含有杂原子的直链或支链状烷基、芳烷基、或芳基，R9、R10、R11以及R12相同或不同，表示可含有杂原子的直链或支链状脂肪族烃基、芳烷基或芳基。）
所述阴离子通过下述式II-(1)或者II-(2)表示，即，
[化学式2]
Figure BDA0000407644410000041
（式中，Rf1以及Rf2相同或相互不同，表示碳原子数为1～4的全氟烷基）。
4、根据项目1所述的方法，其中所述溶出凝胶含有亲水性离子液体。
5、根据项目4所述的方法，其中，所述亲水性离子液体由阳离子以及阴离子构成，所述阳离子选自由下述式I-(1)～I-(6)、即
[化学式1]
Figure BDA0000407644410000042
组成的组，（式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8相同或不同，表示氢原子、可含有杂原子的直链或支链状烷基、芳烷基、或芳基，R9、R10、R11以及R12相同或不同，表示可含有杂原子的直链或支链状脂肪族烃基、芳烷基或芳基。）
所述阴离子通过下述式III-(1)或者III-(2)表示，即，
III-(1)四氟硼酸根离子
III-(2)卤离子。
6、根据项目1所述的方法，其中，所述基准电解质由阳离子以及卤离子构成，所述阳离子选自由下述式I-(1)～I-(6)、即
[化学式1]
Figure BDA0000407644410000051
组成的组，（式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8相同或不同，表示氢原子、可含有杂原子的直链或支链状烷基、芳烷基、或芳基，R9、R10、R11以及R12相同或不同，表示可含有杂原子的直链或支链状脂肪族烃基、芳烷基或芳基）。
7、根据项目1所述的方法，其中，所述保护凝胶中含有的疏水性离子液体由阳离子以及阴离子构成，
所述阳离子选自由下述式I-(1)～I-(6)、即
[化学式1]
Figure BDA0000407644410000061
组成的组，（式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8相同或不同，表示氢原子、可含有杂原子的直链或支链状烷基、芳烷基、或芳基，R9、R10、R11以及R12相同或不同，表示可含有杂原子的直链或支链状脂肪族烃基、芳烷基或芳基）。
所述阴离子通过下述式II-(1)或者II-(2)表示，即，
[化学式2]
Figure BDA0000407644410000062
（式中，Rf1以及Rf2相同或相互不同，表示碳原子数为1～4的全氟烷基。）
发明效果
本发明提供通过置换式溶出法以高精度对化学物质进行定量的方法。
附图说明
[图1]图1表示专利文献1所公开的、用于置换式溶出法的测定系。
[图2]图2表示专利文献1所公开的、置换式溶出法中所用的传感器芯片。
[图3A]图3A表示实施例中所用的凝胶被覆电极44。
[图3B]图3B表示比较例中所用的凝胶被覆电极。
[图4]图4表示例示的实施例以及比较例中所用的电化学单电池40。
[图5]图5表示例示的实施例中得到的线性扫描伏安图。
[图6]图6表示比较例中得到的线性扫描伏安图。
具体实施方式
以下，参照图3以及图4对本发明的实施形态进行说明。
(工序(a))
首先，准备图4所示的测定系。图4表示本实施例以及后述的比较例中所用的电化学单电池40。
该测定系具备一对工作电极41、对电极43、和凝胶被覆电极44。测定系优选进一步具备参比电极42。
(工作电极41)
一对工作电极41由第1工作电极41a以及第2工作电极41b构成。第1工作电极41a以及第2工作电极41b优选相互对置且咬合。即，各第1工作电极41a以及第2工作电极41b优选为梳型。
如图4所示，第1工作电极41a以及第2工作电极41b优选形成在基板上。
从相对于电化学反应的稳定性的观点出发，第1工作电极41a以及第2工作电极41b的材料的例子为金、铂、或者玻璃碳。
(参比电极42)
参比电极42的例子是银/氯化银电极。
(对电极43)
与一对工作电极41相同，从相对于电化学反应的稳定性的观点出发，对电极43的材料的例子为金、铂、或者玻璃碳。
(凝胶被覆电极44)
凝胶被覆电极44具备电极面21、溶出凝胶22、以及保护凝胶23。如图3A所示，凝胶被覆电极44优选在棒状的绝缘部24的一端具备这些。棒状的绝缘部24的另一端可以设置导线部25。导线部25介由绝缘部24的内部与电极面21电连接。
(电极面21)
电极面21由银形成。
(溶出凝胶22)
溶出凝胶22覆盖电极面21。溶出凝胶22优选为薄膜。溶出凝胶22含有基准电解质以及离子液体。离子液体可以是疏水性或者亲水性中的任一种。
离子液体作为支持电解质而发挥功能。
溶出凝胶22可以通过以下的方式形成。
首先，在密闭容器中将疏水性聚合物通过超声波一边冰冷却一边溶解于丙酮这样的溶剂中，调制溶液。该疏水性聚合物的例子为偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、或聚丙烯酸丁酯。
接着，将1-丁基-3-甲基咪唑鎓碘化物这样的基准电解质以及1-丁基-3-甲基咪唑鎓双三氟甲磺酰亚胺这样的离子液体添加到该溶液中。然后，搅拌该溶液，然后，滴加到电极面21上。最后，使溶剂蒸发。这样，可以在电极面21上形成溶出凝胶22。
溶出凝胶22实质上不含水。其理由如后所述。
疏水性的离子液体由以下所记载的阳离子以及阴离子构成。具体而言，该阳离子选自组I。此外，该阴离子选自组II。
组I由下述式I-(1)～I-(6)所示的阳离子构成：
[化学式1]
Figure BDA0000407644410000081
(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8相同或不同，表示氢原子、可含有杂原子的直链或支链状烷基、芳烷基、或芳基，R9、R10、R11以及R12相同或不同，表示可含有杂原子的直链或支链状脂肪族烃基、芳烷基、或芳基。)
用式I-(1)表示的咪唑鎓离子中，优选地，R1选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、以及叔丁基组成的组，R2为氢原子或甲基，R3为可含有杂原子的具有1～6的碳原子数的烷基，R4以及R5为氢原子。
用式I-(2)表示的异喹啉鎓离子中，优选地，R2为碳原子数为1～6的可含有杂原子的碳原子，R1、R3、R4、R5、R6、R7以及R8为氢原子。
用式I-(3)表示的吡啶鎓离子中，优选地，R1为可含有杂原子的碳原子数为1～6的烷基，R2、R3、R4、R5、R6为氢原子。
用式I-(4)表示的吡咯鎓离子中，优选地，R1选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、以及叔丁基组成的组，R2为碳原子数为1～6的烷基，可含有杂原子，R3、R4、R5以及R6为氢原子。
用式I-(5)表示的哌啶鎓离子中，优选地，R1选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、以及叔丁基组成的组，R2为碳原子数为1～6的可含有杂原子的碳原子，R3、R4、R5、R6以及R7为氢原子。
用式I-(6)表示的铵离子中，优选地，R9、R10、R11以及R12相同或不同，为可含有杂原子的碳原子数为1～6的烷基、苯基或苄基。
上述的组II由下述式II-(1)以及II-(2)所表示的阴离子构成:
[化学式2]
Figure BDA0000407644410000091
(式中，Rf1以及Rf2相同或相互不同，表示碳原子数为1～4的全氟烷基)。
用式II-(1)表示的阴离子中，优选地，Rf1以及Rf2均为全氟甲基、或全氟乙基。
用式II-(2)表示的阴离子中，优选Rf1为三氟甲基。
更具体而言，疏水性离子液体的材料的例子如以下所记载：
1,3-二甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰亚胺)，
1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺基)酰亚胺，
1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐，
1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(五氟乙烷磺基)酰亚胺，
1,3-二乙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺基)酰亚胺，
1,3-二乙基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐，
1-丁基-3-乙基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐，
1,2-二甲基-3-乙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺基)酰亚胺，
1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺基)酰亚胺，
1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐，
1-异丙基-3-甲基咪唑鎓双三氟甲烷磺基)酰亚胺，
1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺基)酰亚胺，
N,N-丙基甲基吡咯鎓双(三氟甲烷磺基)酰亚胺，
丙基三甲基铵双(三氟甲烷磺基)酰亚胺，
N,N-甲基丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺基)酰亚胺以及
N-丁基吡啶鎓双(三氟甲烷磺基)酰亚胺。
亲水性的离子液体由上述阳离子以及以下的阴离子构成。具体而言，该阳离子选自组I。此外，该阴离子选自组III。
组III由通过下述式III-(1)以及III-(2)表示的阴离子构成：
III-(1)四氟硼酸根离子，以及
III-(2)卤离子。
更具体而言，亲水性离子液体的材料的例子如以下记载：
1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐，
1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐，
1-甲基-3-丙基咪唑鎓四氟硼酸盐，
1-丁基-3-甲基咪唑鎓碘化物，
1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物，
1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物，
1-辛基-3-甲基咪唑鎓氯化物以及
N-己基吡啶鎓氯化物。
基准电解质由上述阳离子以及卤离子构成。具体而言，该阳离子选自组I。而且，所谓卤离子，是氯离子、溴离子或者碘离子。
从溶解度的观点出发，基准电解质优选与离子液体具有相同的阳离子。例如，在基准电解质的阳离子用上述式I-(1)表示的情况下，优选离子液体的阳离子也用式I-(1)表示。更具体而言，在离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑鎓双三氟甲磺酰亚胺的情况下，基准电解质优选为1-丁基-3-甲基咪唑鎓卤化物。
其次，对保护凝胶23进行详细说明。
保护凝胶23覆盖溶出凝胶22。即，溶出凝胶22夹在保护凝胶23以及电极面21之间。如图3A所示，优选保护凝胶23覆盖溶出凝胶22的全体，以使得通过保护凝胶23将溶出凝胶22完全掩盖。
保护凝胶23含有疏水性离子液体，但不含有基准电解质。与溶出凝胶22同样地，疏水性离子液体作为支持电解质而发挥功能。保护凝胶23以疏水性离子液体不与试料溶液混合的方式形成。
保护凝胶23可以通过以下的方式形成。
与溶出凝胶22的情况相同，在密闭容器中，偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物这样的疏水性聚合物通过超声波一边被冰冷却一边溶解于丙酮这样的溶剂中，调制溶液。将1-丁基-3-甲基咪唑鎓双三氟甲磺酰亚胺这样的疏水性离子液体添加在丙酮溶液中。然后，搅拌溶液，滴加到溶出凝胶22上。最后，溶剂被蒸发。这样，形成保护凝胶23。
凝胶被覆电极44、第1工作电极41a、第2工作电极41b、以及对电极43与试料溶液45相接。更具体而言，如图4所示，各电极的至少一部分浸渍在试料溶液45中。
试料溶液45中含有被定量的化学物质以及氧化还原物质。该化学物质的例子有抗原、抗体、核酸、细胞、细菌、病毒、半抗原、糖类。本发明中，试料溶液45含有还原状态的氧化还原物质。被定量的化学物质以及氧化还原物质可以是不同的物质。例如，被定量的化学物质为酶，且氧化还原物质为氰亚铁酸钾这样的电子介体。或者，被定量的化学物质也可以被氧化还原物质修饰。被氧化还原物质修饰的这样的化学物质的例子为被二茂铁羧酸(以下记为“FcCOOH”)修饰的蛋白质。
(工序(b))
在根据工序(a)准备了测定系后，进行工序(b)。
在工序(b)中，在第2工作电极41b与凝胶被覆电极44电连接的状态下，通过恒电位装置47向第1工作电极41a施加电位。具体而言，图4所示的开关46a连接在端子A上。开关46b也连接在端子A上。
这样，在一对梳型工作电极41之间形成了氧化还原循环。
在氧化还原物质为二茂铁羧酸的情况下，在第1工作电极41a、第2工作电极41b、以及凝胶被覆电极44上，发生以下的化学式(IV)～(VI)所示的反应。
卤化银在由银形成的电极面21的表面上析出。
第1工作电极41a:
[化学式4]
Figure BDA0000407644410000121
第2工作电极41b:
[化学式5]
Figure BDA0000407644410000122
凝胶被覆电极44:
[化学式6]
Figure BDA0000407644410000123
(式中，X表示碘原子、溴原子、或者氯原子。)
(工序(c))
工序(b)之后，进行工序(c)。
在工序(c)中，在第1工作电极41a以及第2工作电极41b上不施加电位。该状态下，对凝胶被覆电极44施加电位。优选使用恒电位装置47，凝胶被覆电极44被扫描。更具体而言，图4中，开关46a连接在端子B上。开关46b也连接在端子B上。如以下的化学式(VII)所示，工序(b)中析出的卤化银在工序(c)中被电分解，生成的卤离子溶解于溶出凝胶22中。在电极面21上生成银。
凝胶被覆电极44:
[化学式7]
Figure BDA0000407644410000131
(式中，X表示碘原子、溴原子、或氯原子。)
万一溶出凝胶22中含有水，则该水会抑制式(VI)所示的反应。这是因为水与卤离子具有亲和性。因此，溶出凝胶22中不含水。但是，只要对定量精度没有不良影响，则溶出凝胶22可以含有微量的水。由于离子液体为不挥发性，因此在工序(b)以及工序(c)中，与现有技术不同，溶出凝胶22的蒸发被抑制。由此，基准电解质的浓度被维持。其结果是，化学物质的定量变得更准确。这构成了本发明的特征。
工序(b)中，施加一定电位的时间越长，卤化银的析出量越增加，可以达到更高的感度。
(工序(d))
工序(c)的溶解时中所流过的电流量与卤化银的析出量成比例。卤化银的析出量与氧化还原物质(还原剂)的浓度和工序(b)中施加电位的时间的乘积成比例。即，满足以下的等式。
[数学式1]
Figure BDA0000407644410000132
因此，从工序(c)中流过的电流量可以算出氧化还原物质(还原剂)的浓度。基于这样算出的氧化还原物质(还原剂)的浓度，化学物质被定量。当然，与一般的方法相同，在从电流量将化学物质定量时，使用预先准备的校正曲线。
(实施例)
以下，对本发明的例示的实施例进行说明。
(凝胶被覆电极44的制作)
图3A表示实施例中所用的凝胶被覆电极44。凝胶被覆电极44通过以下的方式制作。
在密闭容器中，50毫克的偏二氟乙烯?六氟丙烯共聚物(Aldrich制)通过超声波一边冰冷却一边溶解于1毫升的丙酮中，调制了丙酮溶液。该共聚物具有47万的平均分子量。
将含有100mM的1-丁基-3-甲基咪唑鎓碘化物(和光纯药工业制)的50微升的1-丁基-3-甲基咪唑鎓双三氟甲磺酰亚胺(东京化成工业制)添加到丙酮溶液中，充分搅拌。这样调制了第1原料溶液。
与第1原料溶液的情况相同，将50微升的1-丁基-3-甲基咪唑鎓双三氟甲磺酰亚胺添加到丙酮溶液中，充分搅拌。这样，调制了第2原料溶液。
将10微升的第1原料溶液滴加到电极面21上。电极面21由具有3.0mm的直径的银板构成。使丙酮干燥，在电极面21的表面形成溶出凝胶22。接着，以第2原料溶液覆盖溶出凝胶22的方式，滴加40微升的第2原料溶液。使丙酮干燥，形成了保护凝胶23。这样，得到凝胶被覆电极44。
(电化学测定)
电化学测定以下述方式进行。
准备图4所示的电化学测定系。该测定系具备一对梳型工作电极41a/41b、参比电极42、对电极43、凝胶被覆电极44、试料溶液45、开关箱46、以及恒电位装置47。恒电位装置47从BAS公司以商品名“ALS-660A”得到。
参比电极42为银/氯化银电极。对电极43为铂丝。试料溶液45为含有二茂铁羧酸的杜氏（Dulbecco）磷酸缓冲生理盐水(D-PBS:7mM NaCl，2.7mMKCl，10mM Na2HPO4，1.8mM KH2PO4)。
首先，将开关46a以及46b的任一个都与各端子A连接，向第一工作电极41a施加60秒的0.4V(vs.Ag/AgCl)的电压(工序(b))。在此期间，第二工作电极41b与凝胶被覆电极44电连接，碘化银在电极面21上析出。
其次，开关46a以及46b中的任一个均与端子B连接。利用恒电位装置47，对凝胶被覆电极44进行扫描(工序(c))。电位扫描范围从-0.42V到-0.52V(vs.Ag/AgCl)。扫描速度为20mV/s。
图5表示使用含有10-5M(参照符号:51)、10-6M(参照符号:52)、10-7M(参照符号:53)、10-8M(参照符号:54)、以及0M(参照符号:55)的FcCOOH的各试料溶液在工序(c)中得到的线性扫描伏安图。图5所示的电流51～54意味着工序(b)中析出的碘化银的电解如以下的化学式(VIII)所示地发生。电流伴随着FcCOOH的浓度的增加而增大。连在具有10-8M的浓度的FcCOOH下也可检出电流(请参看具有参照符号54的电流)。
[化学式8]
Figure BDA0000407644410000151
(比较例)
以下，对本发明的比较例进行说明。
在比较例中，除了没有形成保护凝胶23以外，制作了与实施例1的凝胶被覆电极44相同的凝胶被覆电极。图3B表示比较例中所用的凝胶被覆电极。使用该凝胶被覆电极，进行了与实施例1相同的实验。
图6表示使用含有10-5M(参照符号:61)、10-6M(参照符号:62)、10-7M(参照符号:63)、以及0M(参照符号:64)的FcCOOH的试料溶液在工序(c)中得到的线性扫描伏安图。只要FcCOOH的浓度为10-6M以上，则与实施例的情况相同，可观测到来自化学式(VIII)的还原电流。但是，具有10-7M的浓度的FcCOOH没有检出电流(请参看具有参照符号63的电流)。
溶出凝胶22通过保护凝胶23而不与试料溶液直接接触。因此，溶出凝胶22中含有的碘离子的溶出被抑制。由此，溶出凝胶22中含有的碘离子的浓度可以维持一定，提高了检出限。这构成了本发明的特征。
产业上的可利用性
本发明提供通过置换式溶出法以高精度对化学物质进行定量的方法。
符号说明
1:梳型工作电极
2:溶出电极
3:参照电极
4:对电极
5:溶液
6:溶出液
7:盐桥
8:离子传导体
9:恒电位装置
10:记录仪
11:开关箱
101a:传感器芯片
2a:溶出电极
47a:梳型工作电极
64:容器
21:电极面
22:溶出凝胶
23:保护凝胶
24:绝缘部
25:导线部
40:电化学单电池
41:梳型工作电极
41a:第1工作电极
41b:第2工作电极
42:参比电极
43:对电极
44:凝胶被覆电极
45:试料溶液
46:开关箱
47:恒电位装置
51～55线性扫描伏安图
61～64线性扫描伏安图
W恒电位装置的工作极
R恒电位装置的参比电极
C恒电位装置的对电极

Claims (7)

1.一种对试料溶液中含有的化学物质进行定量的方法，其是具备以下工序的方法：
准备测定系的工序(a)，其中，
所述测定系具备一对工作电极、对电极、以及凝胶被覆电极，
所述一对工作电极由第1工作电极以及第2工作电极构成，
所述凝胶被覆电极具备电极面、溶出凝胶、以及保护凝胶，
所述电极面具备银，
所述溶出凝胶被覆所述电极面，
所述溶出凝胶含有基准电解质以及离子液体，
所述溶出凝胶不含水，
所述离子液体由阳离子以及阴离子构成，
所述基准电解质由所述阳离子以及卤离子构成，
所述保护凝胶被覆所述溶出凝胶，
所述保护凝胶含有疏水性离子液体，但不含有所述基准电解质和水，
所述凝胶被覆电极、所述第1工作电极、所述第2工作电极、以及所述对电极与所述试料溶液相接，
所述试料溶液含有所述化学物质以及氧化还原物质、或者含有被氧化还原物质修饰的化学物质；
在将所述第2工作电极与所述凝胶被覆电极电连接的状态下，通过恒电位装置对所述第1工作电极施加电位，使在所述第1工作电极、所述第2工作电极、以及所述电极面中分别发生用以下的化学式(IX)～(XI)表示的反应的工序(b)，
所述第1工作电极：
[化学式3A]
Figure FDA0000407644400000011
式中，n表示整数，m表示正整数；
所述第2工作电极：
[化学式3B]
Figure FDA0000407644400000021
式中，n表示整数，m表示正整数；
所述电极面：
[化学式3C]
Figure FDA0000407644400000022
其中，X表示碘原子、溴原子、或氯原子，
其中，所述卤化银在所述电极面析出；
在没有对所述第1工作电极以及所述第2工作电极施加电位的状态下对所述凝胶被覆电极施加电位，测定流过所述凝胶被覆电极的电流量的工序(c)；以及
基于所述电流量算出所述氧化还原物质即还原剂的浓度，基于所述算出的浓度对所述化学物质进行定量的工序(d)。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述溶出凝胶含有疏水性离子液体。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述疏水性离子液体由阳离子以及阴离子构成，所述阳离子选自由下述式I-(1)～I-(6)、即
[化学式1]
Figure FDA0000407644400000031
组成的组，式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8相同或不同，表示氢原子、可含有杂原子的直链或支链状烷基、芳烷基、或芳基，R9、R10、R11以及R12相同或不同，表示可含有杂原子的直链或支链状脂肪族烃基、芳烷基或芳基；
所述阴离子通过下述式II-(1)或者II-(2)表示，即，
[化学式2]
式中，Rf1以及Rf2相同或相互不同，表示碳原子数为1～4的全氟烷基。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述溶出凝胶含有亲水性离子液体。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述亲水性离子液体由阳离子以及阴离子构成，所述阳离子选自由下述式I-(1)～I-(6)、即
[化学式1]
Figure FDA0000407644400000041
组成的组，式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8相同或不同，表示氢原子、可含有杂原子的直链或支链状烷基、芳烷基、或芳基，R9、R10、R11以及R12相同或不同，表示可含有杂原子的直链或支链状脂肪族烃基、芳烷基或芳基，
所述阴离子通过下述式III-(1)或者III-(2)表示，即，
III-(1)四氟硼酸根离子
III-(2)卤离子。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述基准电解质由阳离子以及卤离子构成，所述阳离子选自由下述式I-(1)～I-(6)、即
[化学式1]
Figure FDA0000407644400000042
组成的组，式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8相同或不同，表示氢原子、可含有杂原子的直链或支链状烷基、芳烷基、或芳基，R9、R10、R11以及R12相同或不同，表示可含有杂原子的直链或支链状脂肪族烃基、芳烷基或芳基。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述保护凝胶中含有的疏水性离子液体由阳离子以及阴离子构成，
所述阳离子选自由下述式I-(1)～I-(6)、即
[化学式1]
Figure FDA0000407644400000051
组成的组，式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8相同或不同，表示氢原子、可含有杂原子的直链或支链状烷基、芳烷基、或芳基，R9、R10、R11以及R12相同或不同，表示可含有杂原子的直链或支链状脂肪族烃基、芳烷基或芳基，
所述阴离子通过下述式II-(1)或者II-(2)表示，即，
[化学式2]
Figure FDA0000407644400000052
式中，Rf1以及Rf2相同或相互不同，表示碳原子数为1～4的全氟烷基。
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Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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