CN103524916B

CN103524916B - 高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物及其制备方法

Info

Publication number: CN103524916B
Application number: CN201210231553.9A
Authority: CN
Inventors: 孔秀丽; 王晶; 张新华; 张学明; 贾小波; 李长春; 苏建华; 王海波; 张强
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2012-07-05
Filing date: 2012-07-05
Publication date: 2016-01-06
Anticipated expiration: 2032-07-05
Also published as: CN103524916A

Abstract

高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物及其制备方法，属于高分子材料技术领域。其特征在于，组合物的重量份组成为：聚氯乙烯树脂100份、稳定剂1.5～3.5份、增塑剂3～7份、增韧剂1.0～4.0份、润滑剂1.0～2.0份、透明改性剂0.8～5.0份。与现有技术相比，本发明通过透明改性剂的使用解决了热收缩膜发黄的问题，明显减少了热收缩膜的鱼眼，提高了热收缩膜的透光率，明显改善热收缩膜组合物的塑化效果和热收缩膜的色泽，大大提高热收缩膜的质量。

Description

高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物及其制备方法

技术领域

高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物及其制备方法，属于高分子材料技术领域。

背景技术

热收缩膜是一种良好的薄膜包装材料，是利用薄膜在高弹态下纵向和/或横向拉伸了的能量储存在薄膜中，利用热塑性塑料具有的双向或单向拉伸前的形态具有的记忆效应、在再遇到热时能恢复拉身前的形态的功能来达到包装目的。热收缩膜应具有良好的透明性，可以让顾客直接看到被包装了的商品，便于顾客挑选商品。聚氯乙烯由于透明性优良，容易改性而易满足不同强度和包装性能的要求，电绝缘性能优良，本身具有良好的阻燃自熄性，而广泛用于生产热收缩膜。

现有技术中，由于树脂本身的质量或制品配方的原因，热收缩膜存在鱼眼较多、未使用着色剂的热收缩膜成品颜色黄等问题，从而影响了热收缩膜的透光率，降低产品的质量。现有技术中解决着色剂颜色发黄的问题常采用着色剂遮盖的方法，但是这样不能解决产品鱼眼较多，质量差的问题。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种鱼眼少、色泽好、质量高的高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物及其制备方法

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：该高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物，其特征在于，其重量份组成为：聚氯乙烯树脂100份、稳定剂1.5～3.5份、增塑剂3～7份、增韧剂1.0～4.0份、润滑剂1.0～2.0份、透明改性剂0.8～5.0份。

优选的，所述高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物，其重量份组成为：聚氯乙烯树脂100份、稳定剂1.5～3.5份、增塑剂3～7份、增韧剂1.0～4.0份、润滑剂1.0～2.0份、透明改性剂1.5～4.0份。

具体的，所述的透明改性剂为丙烯酸酯（ACR）、C18～C30的烷烃、碳原子数为16～18的有机酸、聚甲基苯基硅氧烷组的组合物。

具体的，所述的透明改性剂各组分配比为：丙烯酸酯（ACR）:C18～C30的烷烃:碳原子数为16～18的有机酸:聚甲基苯基硅氧烷=（0.5～2.5）:（0.1～0.5）:（0.1～1.0）:（0.1～1.0）。

优选的，所述的碳原子数为16～18的有机酸为硬脂酸。

优选的，所述的C18～C30的烷烃为石蜡或微晶蜡。

具体的，所述的聚氯乙烯树脂为悬浮法疏松型，平均聚合度为650～1300。

优选的，所述的聚氯乙烯树脂平均聚合度为950～1100。

具体的，所述的稳定剂为有机锡稳定剂，主要为硫醇甲基锡或硫醇辛基锡。

具体的，所述的增塑剂为邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、柠檬酸酯、环氧酯、脂肪酸酯、聚酯增塑剂中的一种或几种的组合物。

具体的，所述的增韧剂为甲基丙烯酸甲基-丁二烯-苯乙烯共聚物（MBS）、氯化聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物中的一种或几种的组合物。

具体的，所述的润滑剂为甘油偏脂肪酸酯、脂肪酸复合酯、脂肪酸醇酯或硬脂酸酰胺的组合物。

一种如上所述高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物的制备方法，有一步法和两步法两种。

其中一步法，其特征在于，其具体实施步骤为：将PVC树脂、稳定剂、增塑剂、润滑剂、丙烯酸酯、C18～C24的烷烃、C原子数为16～18的有机酸、聚甲基苯基硅氧烷按上述配方称取，一同放入高速混合机（680～1400r/min）中高速搅拌，当温度升至100～120℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机（85r/min）中，搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料，制得一种高透明聚氯乙烯热收缩膜的组合物。

其中两步法，其特征在于，其具体实施步骤为：

步骤1，透明改性剂的制备。将丙烯酸酯、C18～C24的烷烃、C原子数为16～18的有机酸、聚甲基苯基硅氧烷按上述比例称取，放入高速混合机（680～1400r/min）中高速搅拌，当温度升至100～110℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机（85r/min）中搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料即为聚氯乙烯热收缩膜用透明改性剂；

步骤2，高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物的制备。将PVC树脂、稳定剂、增塑剂、润滑剂、透明改性剂按上述配方称取，一同放入高速混合机（680～1400r/min）中高速搅拌，当温度升至100～120℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机（85r/min）中，搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料，制得一种高透明聚氯乙烯热收缩膜的组合物。

与现有技术相比，本发明的高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物及其制备方法所具有的有益效果是：本发明采用特制的透明改性剂明显解决了热收缩膜颜色发黄的问题，减少了热收缩膜的鱼眼，提高了热收缩膜的透光率，不使用加工助剂和着色剂的情况下明显改善热收缩膜组合物的塑化效果和热收缩膜的色泽，大大提高热收缩膜的质量。

具体实施方式

以下各实施例和对比例为本发明的进一步具体说明。其中实施例4为最佳实施例，实施例6制备方法为一步法，其他为两步法。各实施例和对比例的配方组份对比见表1，实施例中各组份加入量均为重量份。

实施例和对比例的性能测试方法为：将各实施例和对比例制得聚氯乙烯热收缩膜用组合物进行挤出吹膜，然后按照GB/T15267-94检测热收缩膜的鱼眼数和透光率，按照HG-T3862-2006检测热收缩膜的黄色指数。检测结果见表2。

实施例1

步骤1、称取0.5份丙烯酸酯（ACR）、0.1份石蜡、0.1份硬脂酸、0.1份聚甲基苯基硅氧烷放入高速混合机（680～1400r/min）中高速搅拌，当温度升至100～110℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机（85r/min）中搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料即为聚氯乙烯热收缩膜用透明改性剂。

步骤2、称取平均聚合度为700±50的聚氯乙烯树脂100份，硫醇辛基锡3.5份，邻苯二甲酸二辛酯3份，甲基丙烯酸甲基-丁二烯-苯乙烯共聚物C-2014.0份，甘油偏脂肪酸酯0.5份，脂肪酸复合酯0.5份，透明改性剂0.8份。将称好的各组分一同放入高速混合机（680～1400r/min）中高速搅拌，当温度升至110～120℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机（85r/min）中搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料即为高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物。

实施例2

步骤1、称取1.0份丙烯酸酯（ACR）、0.15份微晶蜡、0.15份油酸、0.2份聚甲基苯基硅氧烷放入高速混合机（680～1400r/min）中高速搅拌，当温度升至100～110℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机（85r/min）中搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料即为聚氯乙烯热收缩膜用透明改性剂。

步骤2、称取平均聚合度为800±50的聚氯乙烯树脂100份，硫醇辛基锡3.0份，邻苯二甲酸二辛酯4份，甲基丙烯酸甲基-丁二烯-苯乙烯共聚物C-2013.5份，甘油偏脂肪酸酯0.6份，硬脂酸酰胺0.2份，脂肪酸醇酯0.4份，透明改性剂1.5份。将称好的各组分一同放入高速混合机（680～1400r/min）中高速搅拌，当温度升至110～120℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机（85r/min）中搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料即为高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物。

实施例3

步骤1、称取1.5份丙烯酸酯（ACR）、0.3份微晶蜡、0.5份硬脂酸、0.7份聚甲基苯基硅氧烷放入高速混合机（680～1400r/min）中高速搅拌，当温度升至100～110℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机（85r/min）中搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料即为聚氯乙烯热收缩膜用透明改性剂。

步骤2、称取平均聚合度为1000±50的聚氯乙烯树脂100份，硫醇甲基锡2.5份，邻苯二甲酸二辛酯5份，甲基丙烯酸甲基-丁二烯-苯乙烯共聚物C-2012.5份，甘油偏脂肪酸酯1.0份，硬脂酸酰胺0.2份，脂肪酸醇酯0.4份，透明改性剂3.0份。将称好的各组分一同放入高速混合机（680～1400r/min）中高速搅拌，当温度升至100～110℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机（85r/min）中搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料即为高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物。

实施例4

步骤1、称取2.0份丙烯酸酯（ACR）、0.4份石蜡、0.6份硬脂酸、0.8份聚甲基苯基硅氧烷放入高速混合机（680～1400r/min）中高速搅拌，当温度升至100～110℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机（85r/min）中搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料即为聚氯乙烯热收缩膜用透明改性剂。

步骤2、称取平均聚合度为1050±50的聚氯乙烯树脂100份，硫醇甲基锡2.0份，邻苯二甲酸二辛酯6份，甲基丙烯酸甲基-丁二烯-苯乙烯共聚物C-2012.0份，甘油偏脂肪酸酯1.0份，硬脂酸酰胺0.2份，脂肪酸复合酯0.3份，透明改性剂3.8份。将称好的各组分一同放入高速混合机（680～1400r/min）中高速搅拌，当温度升至100～110℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机（85r/min）中搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料即为高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物。

实施例5

步骤1、称取2.5份丙烯酸酯（ACR）、0.5份石蜡、1.0份硬脂酸、1.0份聚甲基苯基硅氧烷放入高速混合机（680～1400r/min）中高速搅拌，当温度升至100～110℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机（85r/min）中搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料即为聚氯乙烯热收缩膜用透明改性剂。

步骤2、称取平均聚合度为1250±50的聚氯乙烯树脂100份，硫醇甲基锡1.5份，邻苯二甲酸二辛酯7份，甲基丙烯酸甲基-丁二烯-苯乙烯共聚物C-2011.0份，甘油偏脂肪酸酯1.5份，硬脂酸酰胺0.2份，脂肪酸复合酯0.3份，透明改性剂5.0份。将称好的各组分一同放入高速混合机（680～1400r/min）中高速搅拌，当温度升至100～110℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机（85r/min）中搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料即为高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物。

实施例6

称取平均聚合度为1000±50的聚氯乙烯树脂100份，硫醇甲基锡2.5份，邻苯二甲酸二辛酯5份，甲基丙烯酸甲基-丁二烯-苯乙烯共聚物C-2012.5份，甘油偏脂肪酸酯1.0份，硬脂酸酰胺0.2份，脂肪酸醇酯0.4份，丙烯酸酯（ACR）1.5份，石蜡0.3份，硬脂酸0.5份，聚甲基苯基硅氧烷0.7份。将称好的各组分一同放入高速混合机（680～1400r/min）中高速搅拌，当温度升至100～110℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机（85r/min）中搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料即为高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物。

对比例1

称取平均聚合度为1000±50的聚氯乙烯树脂100份，硫醇甲基锡2.5份，邻苯二甲酸二辛酯5份，甲基丙烯酸甲基-丁二烯-苯乙烯共聚物C-2012.5份，甘油偏脂肪酸酯1.0份，硬脂酸酰胺0.2份，脂肪酸醇酯0.4份。将称好的各组分一同放入高速混合机（680～1400r/min）中高速搅拌，当温度升至100～110℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机（85r/min）中搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料即为生产聚氯乙烯热收缩膜的组合物。

对比例2

步骤1、称取1.96份丙烯酸酯（ACR）、0.39份石蜡、0.65份硬脂酸放入高速混合机（680～1400r/min）中高速搅拌，当温度升至100～110℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机（85r/min）中搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料即为聚氯乙烯热收缩膜用透明改性剂。

步骤2、称取平均聚合度为1000±50的聚氯乙烯树脂100份，硫醇甲基锡2.5份，邻苯二甲酸二辛酯5份，甲基丙烯酸甲基-丁二烯-苯乙烯共聚物C-2012.5份，甘油偏脂肪酸酯1.0份，硬脂酸酰胺0.2份，脂肪酸醇酯0.4份，透明改性剂3.0份。将称好的各组分一同放入高速混合机（680～1400r/min）中高速搅拌，当温度升至100～110℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机（85r/min）中搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料即为生产聚氯乙烯热收缩膜的组合物。

表1：实施例与对比例的配方组份（重量份）

注：透明改性剂各组分配比，

实施例1：丙烯酸酯（ACR）：石蜡：硬脂酸：聚甲基苯基硅氧烷=0.5：0.1：0.1：0.1；

实施例2：丙烯酸酯（ACR）：微晶蜡：油酸：聚甲基苯基硅氧烷=1.0：0.15：0.15：0.2；

实施例3：丙烯酸酯（ACR）：微晶蜡：软脂酸：聚甲基苯基硅氧烷=1.5：0.3：0.5：0.7；

实施例4：丙烯酸酯（ACR）：石蜡：硬脂酸：聚甲基苯基硅氧烷=2.0：0.4：0.6：0.8；

实施例5：丙烯酸酯（ACR）：石蜡：硬脂酸：聚甲基苯基硅氧烷=2.5：0.5：1.0：1.0；

实施例6：丙烯酸酯（ACR）：石蜡：硬脂酸：聚甲基苯基硅氧烷=1.5：0.3：0.5：0.7；

对比例2：丙烯酸酯（ACR）：石蜡：硬脂酸=1.5：0.3：0.5。

表2实施例与对比例的性能测试结果

从表2可以看出本发明实施例由于加入了透明改性剂，制得的热收缩膜的鱼眼数减少很多，改善了黄色指数，大大提高了热收缩膜的透光率，而且本发明的拉伸强度也有了较大提高。从对比例2的测试结果可以看出在使用本发明的非优选透明改性剂后，制得的热收缩膜鱼眼数也有减少，黄色指数、透光性、拉伸强度也都有改善。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims

1.高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物，其特征在于，其重量份组成为：聚氯乙烯树脂100份、稳定剂1.5～3.5份、增塑剂3～7份、增韧剂1.0～4.0份、润滑剂1.0～2.0份、透明改性剂0.8～5.0份；

所述的透明改性剂为丙烯酸酯、C18～C30的烷烃、碳原子数为16～18的有机酸、聚甲基苯基硅氧烷的组合物，各组分配比为：丙烯酸酯:C18～C30的烷烃:碳原子数为16～18的有机酸:聚甲基苯基硅氧烷=（0.5～2.5）:（0.1～0.5）:（0.1～1.0）:（0.1～1.0）。

2.根据权利要求1所述的高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物，其特征在于，其重量份组成为：聚氯乙烯树脂100份、稳定剂1.5～3.5份、增塑剂3～7份、增韧剂1.0～4.0份、润滑剂1.0～2.0份、透明改性剂1.5～4.0份。

3.根据权利要求1所述的高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物，其特征在于：所述的碳原子数为16～18的有机酸为硬脂酸。

4.根据权利要求1所述的高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物，其特征在于：所述的C18～C30的烷烃为石蜡或微晶蜡。

5.根据权利要求1所述的高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物，其特征在于：所述的聚氯乙烯树脂为悬浮法疏松型，平均聚合度为650～1300。

6.根据权利要求1或5所述的高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物，其特征在于：所述的聚氯乙烯树脂平均聚合度为950～1100。

7.根据权利要求1所述的高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物，其特征在于：所述的稳定剂为有机锡稳定剂。

8.根据权利要求1所述的高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物，其特征在于：所述的增塑剂为邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、柠檬酸酯、环氧酯、脂肪酸酯、聚酯增塑剂中的一种或几种的组合物。

9.根据权利要求1所述的高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物，其特征在于：所述的增韧剂为甲基丙烯酸甲基-丁二烯-苯乙烯共聚物、氯化聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物中的一种或几种的组合物。

10.根据权利要求1所述的高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物，其特征在于：所述的润滑剂为甘油偏脂肪酸酯、脂肪酸复合酯、脂肪酸醇酯或硬脂酸酰胺的组合物。

11.一种如权利要求1～10任一项所述高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物的制备方法，其特征在于，其具体实施步骤为：将PVC树脂、稳定剂、增塑剂、增韧剂、润滑剂、丙烯酸酯、C18～C30的烷烃、C原子数为16～18的有机酸、聚甲基苯基硅氧烷按上述配方称取，一同放入高速混合机中高速搅拌，当温度升至100～120℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机中，搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料，制得一种高透明聚氯乙烯热收缩膜的组合物。

12.一种如权利要求1～10任一项所述高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物的制备方法，其特征在于，其具体实施步骤为：

12.1，先制备透明改性剂，将丙烯酸酯、C18～C30的烷烃、C原子数为16～18的有机酸、聚甲基苯基硅氧烷按上述比例称取，放入高速混合机中高速搅拌，当温度升至100～110℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机中搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料即为聚氯乙烯热收缩膜用透明改性剂；

12.2，再制备高透明聚氯乙烯热收缩膜用组合物，将PVC树脂、稳定剂、增塑剂、增韧剂、润滑剂、透明改性剂按上述配方称取，一同放入高速混合机中高速搅拌，当温度升至100～120℃时，将高速混合机中的混合料放入低速混合机中，搅拌冷却，温度降至40～50℃后，放出物料，制得一种高透明聚氯乙烯热收缩膜的组合物。