CN103509887A - 用于二层牛皮绒面革的纳米复合材料-铬粉结合复鞣工艺 - Google Patents

用于二层牛皮绒面革的纳米复合材料-铬粉结合复鞣工艺 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于二层牛皮绒面革的纳米复合材料-铬粉结合复鞣工艺。为了提高绒面革的强度，传统的绒面革铬复鞣工艺，需要加入10%-15%的铬粉，导致铬复鞣废液中的三氧化二铬含量在3000-5000mg/L，大量的铬复鞣废液会对环境和人类健康造成危害，同时铬资源的紧缺也会导致制革成本的增加。本发明将2%-4%纳米复合材料结合3%-6%铬粉的应用于牛皮绒面革的复鞣工序，可以使复鞣后坯革的收缩温度达到120.3℃，与12%常规铬粉复鞣相比，废液中的三氧化二铬含量降低81.8%，化学需氧量降低44.0%。本发明中的纳米复合材料不含重金属盐包括铬盐和醛类化合物，该复鞣工艺是一种清洁化制备绒面革的技术。

Description

用于二层牛皮绒面革的纳米复合材料-铬粉结合复鞣工艺
技术领域
本发明属于二层牛皮绒面革鞣制工艺领域，用于二层牛皮绒面革的纳米复合材料-铬粉结合复鞣工艺。
技术背景
随着牛皮家具革及鞋面革产量的增大，二层皮的利用与开发研究与日俱增。牛皮二层绒面革主要接近于皮革的网状层，由三维空间编织粗大的皮胶原纤维束所构成。胶原纤维束编织疏松，特别是牛二层皮的头部和边肷部的纤维编织更为疏松，这就导致绒面革的强度降低，限制了绒面革的规模生产及应用。目前，大部分绒面革生产企业主要是通过在铬复鞣工序加入10%-15%的铬鞣剂来改善成革的强度，但是铬复鞣后废液中的三氧化二含量在3000-5000mg/L，大量含铬废液的直接排放会对人类和环境造成严重危害（陈晓威，王坤余，苏德强. 高吸收铬鞣助剂的研究进展[J]. 皮革科学与工程，2009,19（1）：32-37.）。此外，铬鞣剂用量增大，导致制革成本大幅上升。因此，将新材料、新工艺应用于绒面革依然是实现清洁化生产的重要途径之一。王坤余等人（陈晓威，王坤余，苏德强. 高吸收铬鞣助剂的研究进展[J]. 皮革科学与工程，2009,19（1）：32-37.）等人采用铝-锆配合少量铬粉应用于黄牛二层白色绒面革的复鞣工艺，坯革的手感柔软、丰满，绒毛均匀短细，但是收缩温度仅为95℃左右，依然达不到二层绒面革贴板干燥时的耐热稳定性能。目前，有关采用新型纳米复合材料配合铬粉应用于二层绒面革的复鞣工艺的研究还鲜见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供用于二层牛皮绒面革的纳米复合材料-铬粉结合复鞣工艺。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
用于二层牛皮绒面革的纳米复合材料-铬粉结合复鞣工艺，其步骤如下：
蓝湿皮称重，在转鼓中进行以下操作；
回水、中和：常温下，称量蓝湿皮重量150%的水，转15分钟；加入0.5%-2%甲酸钠和1%-3%中和单宁，转30分钟；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：5.0-7.0，再转30分钟，切口呈均匀蓝色，排水，流水洗5分钟；
鞣制：常温下，称量蓝湿皮重量80%的水，转15分钟；加入0-2%的阳离子油，转30分钟；称量蓝湿皮重量2%-4%的纳米复合材料，转1.0-3.0小时，然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH：3.8-2.8，再转30分钟；
常温下，称量蓝湿皮重量1%-3%的脂肪醛，转0.5-1.5小时；称量蓝湿皮重量3%-6%的铬鞣剂，转1.0-3.0小时；称量蓝湿皮重量0.5%-1.0%的甲酸钠，转0.5-2.0小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：4.1-3.9，再转30分钟；
升温到40摄氏度，再称量蓝湿皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
上述的用于二层牛皮绒面革的纳米复合材料-铬粉结合复鞣工艺，其步骤如下：
蓝湿皮称重，在转鼓中进行以下操作；
回水、中和：常温下，称量蓝湿皮重量150%的水，转15分钟；加入0.5%甲酸钠和3%中和单宁，转30分钟；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：7.0，再转30分钟，切口呈均匀蓝色，排水，流水洗5分钟；
鞣制：常温下，称量蓝湿皮重量80%的水，转15分钟；加入0.5%的阳离子油，转30分钟；称量蓝湿皮重量2%的纳米复合材料，转1.0小时，然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH：2.8，再转30分钟；
常温下，称量蓝湿皮重量1%的脂肪醛，转0.5小时；称量蓝湿皮重量6%的铬鞣剂，转2.0小时；称量蓝湿皮重量0.5%的甲酸钠，转0.5小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：4.1，再转30分钟；
升温到40摄氏度，再称量蓝湿皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
本发明相对于现有技术，其优点如下：
纳米复合材料是一种多官能团的聚合物基纳米复合高吸收铬鞣助剂，其具有独特的纳米特性和大量的活性官能团，与铬粉结合复鞣皮革具有明显的协同作用，赋予革高的湿、热稳定性能，且能促进铬粉的吸收，有助于降低废液中的三氧化二铬含量。同时，本发明中的纳米复合材料均不含重金属盐包括铬盐，属于环境友好材料，该复鞣工艺是一种清洁化制备绒面革的技术。
本发明采用纳米复合材料结合3%-6%铬粉对牛皮二层绒面革复鞣的工艺，可以有效的减少铬鞣剂50%以上，并且使复鞣后坯革的收缩温度达到120.3℃，复鞣废液中的三氧化二铬含量比12%常规铬粉鞣制降低81.8%，化学需氧量降低44.0%，复鞣坯革染色均匀、绒头细致，同时纳米复合材料还具有良好的选择填充性能，有利于提高成革的经济价值。
具体实施方式
近年来，随着牛皮家具革及鞋面革产量的增大，二层皮的利用与开发研究与日俱增。本发明用纳米复合材料结合3%-6%的铬鞣剂复鞣二层绒面革的工艺，以环境友好的多官能团聚合物基纳米复合高吸收铬鞣助剂来促进铬鞣剂的吸收，减少制革鞣制过程中铬鞣剂的污染，实现制革清洁化，促进绒面革行业的可持续发展。
实施例1：蓝湿皮称重，在转鼓中进行以下操作；
回水、中和：常温下，称量蓝湿皮重量150%的水，转15分钟；加入1.0%甲酸钠和1.0%中和单宁，转30分钟；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：5.5，再转30分钟，切口呈均匀蓝色，排水，流水洗5分钟；
鞣制：常温下，称量蓝湿皮重量80%的水，转15分钟；加入0.5%的阳离子油，转30分钟；称量蓝湿皮重量3%的纳米复合材料，转2.0小时，然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH：3.2，再转30分钟；
常温下，称量蓝湿皮重量2%的脂肪醛，转0.5小时；称量蓝湿皮重量5.5%的铬鞣剂，转3.0小时；称量蓝湿皮重量0.5%的甲酸钠，转0.5小时；；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：3.9，再转30分钟；
升温到40摄氏度，再称量蓝湿皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
实施例2：蓝湿皮称重，在转鼓中进行以下操作；
回水、中和：常温下，称量蓝湿皮重量150%的水，转15分钟；加入0.5%甲酸钠和3%中和单宁，转30分钟；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：5.5，再转30分钟，切口呈均匀蓝色，排水，流水洗5分钟；
鞣制：常温下，称量蓝湿皮重量80%的水，转15分钟；加入1.2%的阳离子油，转30分钟；称量蓝湿皮重量2%的纳米复合材料，转1.0小时，然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH：3.1，再转30分钟；
常温下，称量蓝湿皮重量3%的脂肪醛，转1.5小时；称量蓝湿皮重量6%的铬鞣剂，转3.0小时；称量蓝湿皮重量0.5%的甲酸钠，转1.0小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：4.0，再转30分钟；
升温到40摄氏度，再称量蓝湿皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
实施例3：蓝湿皮称重，在转鼓中进行以下操作；
回水、中和：常温下，称量蓝湿皮重量150%的水，转15分钟；加入2%甲酸钠和1%中和单宁，转30分钟；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：6.0，再转30分钟，切口呈均匀蓝色，排水，流水洗5分钟；
鞣制：常温下，称量蓝湿皮重量80%的水，转15分钟；加入0.5%的阳离子油，转30分钟；称量蓝湿皮重量4%的纳米复合材料，转3.0小时，然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH：3.4，再转30分钟；
常温下，称量蓝湿皮重量2%的脂肪醛，转1.0小时；称量蓝湿皮重量3%的铬鞣剂，转1.0小时；称量蓝湿皮重量0.8%的甲酸钠，转2.0小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：3.9，再转30分钟；
升温到40摄氏度，再称量蓝湿皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
实施例4：蓝湿皮称重，在转鼓中进行以下操作；
回水、中和：常温下，称量蓝湿皮重量150%的水，转15分钟；加入2%甲酸钠和1%中和单宁，转30分钟；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：6.5，再转30分钟，切口呈均匀蓝色，排水，流水洗5分钟；
鞣制：常温下，称量蓝湿皮重量80%的水，转15分钟；加入1.5%的阳离子油，转30分钟；称量蓝湿皮重量4%的纳米复合材料，转3.0小时，然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH：3.7，再转30分钟；
常温下，称量蓝湿皮重量3%的脂肪醛，转1.5小时；称量蓝湿皮重量3%的铬鞣剂，转1.0小时；称量蓝湿皮重量1.0%的甲酸钠，转1.5小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：4.1，再转30分钟；
升温到40摄氏度，再称量蓝湿皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
实施例5：蓝湿皮称重，在转鼓中进行以下操作；
回水、中和：常温下，称量蓝湿皮重量150%的水，转15分钟；加入1%甲酸钠和2%中和单宁，转30分钟；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：7.0，再转30分钟，切口呈均匀蓝色，排水，流水洗5分钟；
鞣制：常温下，称量蓝湿皮重量80%的水，转15分钟；加入2%的阳离子油，转30分钟；称量蓝湿皮重量3%的纳米复合材料，转2.0小时，然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH：3.2，再转30分钟；
常温下，称量蓝湿皮重量1%脂肪醛，转0.5小时；称量蓝湿皮重量4%的铬鞣剂，转2.0小时；称量蓝湿皮重量1.0%的甲酸钠，转0.5小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：3.9，再转30分钟；
升温到40摄氏度，再称量蓝湿皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
实施例6：蓝湿皮称重，在转鼓中进行以下操作；
回水、中和：常温下，称量蓝湿皮重量150%的水，转15分钟；加入1%甲酸钠和2%中和单宁，转30分钟；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：7.0，再转30分钟，切口呈均匀蓝色，排水，流水洗5分钟；
鞣制：常温下，称量蓝湿皮重量80%的水，转15分钟；加入1.8%的阳离子油，转30分钟；称量蓝湿皮重量3%的纳米复合材料，转2.0小时，然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH：3.6，再转30分钟；
常温下，称量蓝湿皮重量2%的脂肪醛，转1.0小时；称量蓝湿皮重量4%的铬鞣剂，转2.0小时；称量蓝湿皮重量0.7%的甲酸钠，转1.0小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：4.0，再转30分钟；
升温到40摄氏度，再称量蓝湿皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。

Claims (2)

1.用于二层牛皮绒面革的纳米复合材料-铬粉结合复鞣工艺，其特征在于：
蓝湿皮称重，在转鼓中进行以下操作；
回水、中和：常温下，称量蓝湿皮重量150%的水，转15分钟；加入0.5%-2%甲酸钠和1%-3%中和单宁，转30分钟；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：5.0-7.0，再转30分钟，切口呈均匀蓝色，排水，流水洗5分钟；
鞣制：常温下，称量蓝湿皮重量80%的水，转15分钟；加入0-2%的阳离子油，转30分钟；称量蓝湿皮重量2%-4%的纳米复合材料，转1.0-3.0小时，然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH：3.8-2.8，再转30分钟；
常温下，称量蓝湿皮重量1%-3%的脂肪醛，转0.5-1.5小时；称量蓝湿皮重量3%-6%的铬鞣剂，转1.0-3.0小时；称量蓝湿皮重量0.5%-1.0%的甲酸钠，转0.5-2.0小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：4.1-3.9，再转30分钟；
升温到40摄氏度，再称量蓝湿皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
2.根据权利要求1所述的用于二层牛皮绒面革的纳米复合材料-铬粉结合复鞣工艺，其特征在于：
蓝湿皮称重，在转鼓中进行以下操作；
回水、中和：常温下，称量蓝湿皮重量150%的水，转15分钟；加入0.5%甲酸钠和3%中和单宁，转30分钟；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：7.0，再转30分钟，切口呈均匀蓝色，排水，流水洗5分钟；
鞣制：常温下，称量蓝湿皮重量80%的水，转15分钟；加入0.5%的阳离子油，转30分钟；称量蓝湿皮重量2%的纳米复合材料，转1.0小时，然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH：2.8，再转30分钟；
常温下，称量蓝湿皮重量1%的脂肪醛，转0.5小时；称量蓝湿皮重量6%的铬鞣剂，转2.0小时；称量蓝湿皮重量0.5%的甲酸钠，转0.5小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH：4.1，再转30分钟；
升温到40摄氏度，再称量蓝湿皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
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