具体实施方式
以下将结合实施例对本发明做进一步说明,本发明的实施例仅用于说明本发明的技术方案,并非限定本发明。
实施例1
将苯甲醛(5mmol)、硝基甲烷(5.5mmol)、1mmol离子液体[SFHEA][HSO4]依次加入到50mL单口瓶中,110℃搅拌2小时,TLC检测,原料消失,用乙酸乙酯萃取反应液,合并有机相,减压蒸除溶剂,无水乙醇重结晶得到产品,收率91%,含量98%。
β-nitrostyrene:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.86(d,1H,J=2.8Hz),7.46-6.98(m,6H);ESI-MS:m/z=150[M+H].
实施例2
将对甲氧基苯甲醛(5mmol)、硝基甲烷(5mmol)、1mmol离子液体[SFHEA][HSO4]加入到50mL单口瓶中,110℃搅拌3小时,TLC检测,原料消失,用乙酸乙酯萃取反应液,合并有机相,减压蒸除溶剂,无水乙醇重结晶得到产品,收率95%,含量98%。
4-Methyoxy-trans-β-nitrostyrene:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.96(d,1H,J=2.8Hz),7.54-7.50(m,3H),6.95(d,2H,J=7.2Hz),3.87(s,3H);ESI-MS:m/z=180[M+H].
实施例3
将对甲氧基苯甲醛(5mmol)、硝基甲烷(10mmol)、5mmol离子液体[SFHEA][HSO4]加入到50mL单口瓶中,130℃搅拌3小时,TLC检测,原料消失,用乙酸乙酯萃取反应液,合并有机相,减压蒸除溶剂,无水乙醇重结晶得到产品,收率96%,含量97%。
实施例4
将对甲氧基苯甲醛(5mmol)、硝基甲烷(5.5mmol)、2mmol离子液体[SFHEA][CF3COO]加入到50mL单口瓶中,100℃搅拌5小时,TLC检测,原料消失,用乙酸乙酯萃取反应液,合并有机相,减压蒸除溶剂,无水乙醇重结晶得到产品,收率78%,含量98%。
实施例5
将对氟苯甲醛(5mmol)、硝基甲烷(5.8mmol)、0.05mmol离子液体[SFHEA][CH3SO3]加入到50mL单口瓶中,110℃搅拌8小时,TLC检测,原料消失,用乙酸乙酯萃取反应液,合并有机相,减压蒸除溶剂,无水乙醇重结晶得到产品,收率71%,含量98%。
4-Fluoro-trans-β-nitrostyrene:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.98(d,1H,J=11.2Hz),7.58-7.53(m,3H),7.17-7.13(m,2H);ESI-MS:m/z=168[M+H].
实施例6
将对硝基苯甲醛(5mmol)、硝基甲烷(5mmol)、0.2mmol离子液体[SFHEA][HSO4]加入到50mL单口瓶中,130℃搅拌2小时,TLC检测,原料消失,用乙酸乙酯萃取反应液,合并有机相,减压蒸除溶剂,无水乙醇重结晶得到产品,收率83%,含量96%。
4-Nitro-trans-β-nitrostyrene:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.32(d,2H,J=7.2Hz),8.04(d,1H,J=11.2Hz),7.76-7.64(m,3H);ESI-MS:m/z=195[M+H].
实施例7
将对三氟甲基苯甲醛(5mmol)、硝基甲烷(8mmol)、1mmol离子液体[SFHEA][NO3]加入到50mL单口瓶中,100℃搅拌2小时,TLC检测,原料消失,用乙酸乙酯萃取反应液,合并有机相,减压蒸除溶剂,无水乙醇重结晶得到产品,收率91%,含量98%。
4-Trifluoromethyl-trans-β-nitrostyrene:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.03(d,1H,J=10.8Hz),7.74-7.62(m,5H);ESI-MS:m/z=218[M+H].
实施例8
将对甲基苯甲醛(5mmol)、硝基甲烷(5.5mmol)、0.8mmol离子液体[SFHEA][HSO4]加入到50mL单口瓶中,120℃搅拌9小时,TLC检测,原料消失,用乙酸乙酯萃取反应液,合并有机相,减压蒸除溶剂,无水乙醇重结晶得到产品,收率81%,含量96%。
4-Methyl-trans-β-nitrostyrene:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.99(d,1H,J=11.2Hz),7.57(d,1H,J=11.2Hz),7.44(d,2H,J=6.8Hz),7.26(d,2H,J=6.0Hz);ESI-MS:m/z=164[M+H].
实施例9
将对羟基苯甲醛(5mmol)、硝基甲烷(10mmol)、1mmol离子液体[SFHEA][HSO4]加入到50mL单口瓶中,120℃搅拌9小时,TLC检测,原料消失,用乙酸乙酯萃取反应液,合并有机相,减压蒸除溶剂,无水乙醇重结晶得到产品,收率81%,含量96%。
4-Hydroxyl-trans-β-nitrostyrene:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.98(d,1H,J=10.8Hz),7.82(d,1H,J=6.8Hz),7.56-7.47(m,2H),6.98-6.91(m,3H);ESI-MS:m/z=166[M+H].
实施例10
将2-噻吩醛醛(5mmol)、硝基甲烷(5mmol)、1mmol离子液体[SFHEA][CF3COO]加入到50mL单口瓶中,110℃搅拌2小时,TLC检测,原料消失,用乙酸乙酯萃取反应液,合并有机相,减压蒸除溶剂,无水乙醇重结晶得到产品,收率88%,含量98%。
2-Thienyl-trans-β-nitrostyrene:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.15(d,1H,J=10.8Hz),7.57(d,1H,J=4.0Hz),7.49-7.46(m,2H),7.16-7.14(m,1H);ESI-MS:m/z=156[M+H].
实施例11
将2-萘醛(5mmol)、硝基甲烷(6mmol)、0.8mmol离子液体[SFHEA][CH3SO3]加入到50mL单口瓶中,100℃搅拌6小时,TLC检测,原料消失,用乙酸乙酯萃取反应液,合并有机相,减压蒸除溶剂,无水乙醇重结晶得到产品,收率87%,含量96%。
2-Naphthyl-trans-β-nitrostyrene:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.84(d,1H,J=10.8Hz),8.14(d,1H,J=6.8Hz),8.01(d,1H,J=6.8Hz),7.93(d,1H,J=6.8Hz),7.76(d,1H,J=5.6Hz),7.67-7.52(m,4H);ESI-MS:m/z=200[M+H].
实施例12
将对硝基苯甲醛(5mmol)、硝基乙烷(6mmol)、1mmol离子液体[SFHEA][HSO4]加入到50mL单口瓶中,110℃搅拌3小时,TLC检测,原料消失,用乙酸乙酯萃取反应液,合并有机相,减压蒸除溶剂,无水乙醇重结晶得到产品,收率83%,含量98%。
1-Nitro-4-[(1E)-2-nitro-1-propen-1-yl]-benzene:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.33(d,2H,J=6.0Hz),8.10(s,1H),7.60(d,2H,J=6.0Hz),2.47(s,3H);ESI-MS:m/z=209[M+H].
实施例13
将苯甲醛(5mmol)、硝基甲烷(5.5mmol)、1mmol离子液体[SFHEA][HSO4]加入到50mL单口瓶中,110℃搅拌3小时,TLC检测,原料消失,用乙酸乙酯萃取反应液,合并有机相,减压蒸除溶剂,无水乙醇重结晶得到产品,收率92%,含量98%。离子液体重复使用6次,未发现收率明显下降,具体见表1.NMR数据实施例1。
表1
上述实施例中功能离子液体制备方法:将准确称量的2-乙醇胺(0.1mol)、二氯甲烷(30ml)加入250毫升三口瓶中,在0~5℃左右滴加氯磺酸(0.2mol)。滴加结束后,继续室温反应(15~35℃)5~24小时。反应结束后,过滤,滤饼用二氯甲烷洗涤得到固体为zwitterion盐[SFHEA]。将得到的[SFHEA]溶于50ml水中,然后再加入各种酸(0.1mol)在温度为40~100℃下进行离子交换反应,反应时间为1-10小时,减压蒸馏除水,所得液体60~80℃条件下真空干燥5~10小时,得到淡黄色透明液体,即为酸性功能离子液体[SFHEA]X。制备的离子液体用1HNMR,13C NMR结构确认。四种离子液体分别为所述离子液体为:
氢谱和碳谱数据:
[SFHEA][HSO4]-1H NMR(400MHz,D2O):δ=3.43(t,2H,J=4.0Hz),2.76(t,2H,J=4.0Hz);13C NMR(100MHz,D2O):δ=57.4,41.1.
[SFHEA][NO3]-1H NMR(400MHz,D2O):δ=3.93(t,2H,J=3.6Hz),2.99(t,2H,J=3.6Hz);13C NMR(100MHz,D2O):δ=64.1,38.6.
[SFHEA][CF3COO]-1H NMR(400MHz,D2O):δ=3.87(t,2H,J=4.0Hz),2.93(t,2H,J=4.0Hz);13C NMR(100MHz,D2O):δ=164.5,63.7,56.8,38.3.
[SFHEA][CH3SO3]-1H NMR(400MHz,D2O):δ=3.91(t,2H,J=4.0Hz),2.98(t,2H,J=4.0Hz),2.43(s,3H);13C NMR(100MHz,D2O):δ=63.9,57.1,38.0,37.8.
需要说明的是,上述发明内容及具体实施方式意在证明本发明所提供技术方案的实际应用,不应解释为对本发明保护范围的限定。本领域技术人员在本发明的精神和原理内,当可作各种修改、等同替换、或改进。本发明的保护范围以所附权利要求书为准。