CN103467390A - 一种制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的方法 - Google Patents
一种制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103467390A CN103467390A CN201310444525XA CN201310444525A CN103467390A CN 103467390 A CN103467390 A CN 103467390A CN 201310444525X A CN201310444525X A CN 201310444525XA CN 201310444525 A CN201310444525 A CN 201310444525A CN 103467390 A CN103467390 A CN 103467390A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aminobenzoate
- mmole
- gram
- alcl
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的方法，具体以双金属阳离子型配合物[Ln(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–•CH3CN为催化剂，催化邻氨基苯甲酸酯和碳二亚胺的反应制备得到2-氨基喹唑啉-4-酮化合物；其中，Ln表示正三价的稀土金属离子，选自镧系元素中的镧、钕、钐、钆、铒、镱中的一种；CH3CN表示乙腈；邻氨基苯甲酸酯的化学结构通式为：；碳二亚胺的通式为：
Description
技术领域
本发明属于有机氮杂环化合物的制备技术领域，具体涉及一种2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的催化制备方法。
背景技术
喹唑啉结构单元广泛存在于具生物活性的天然产物和药物分子中，其中含2-氨基喹唑啉-4-酮骨架的化合物已被证实具有多种重要的生物活性，而得到研究者的关注。
现有技术中，常用的合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的方法主要有如下三种：
一，通过喹唑啉母环与胺发生2-位的亲核取代反应获得2-氨基喹唑啉-4-酮化合物。如J. DeRuiter在80~100℃的DMF溶剂中，将2-氯喹唑啉-4-酮与苯胺或者苄胺反应1～5个小时制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物，收率为56~89%（参见DeRuiter, J.; Brubaker, A. N.; Millen, J.; Riley, T. N. J. Med. Chem. 1986, 29, 627）；此类方法须预先制备喹唑啉母环，且多需在回流的有机溶剂中进行。
二，以靛红酸酐为起始物与异硫脲发生反应而转化为2-氨基喹唑啉-4-酮化合物。如R. Y. Yang在80℃的DMF溶剂中，在二异丙基乙基胺的存在下将聚苯乙烯树脂负载的异硫脲与靛红酸酐反应制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物，收率为53~88%（参见Yang, R. Y.; Kaplan, A. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 7005）；此类方法须采用昂贵的靛红酸酐为原料。
三，以氨基苯甲酸酯为起始物与有机膦试剂、N-氰基羰亚胺酯等原料通过多步反应制得2-氨基喹唑啉-4-酮化合物。如H. Wamhoff等人以4-硝基-2氨基苯甲酸甲酯为原料，先与二氯三苯基膦作用生成膦亚胺化合物，该化合物随后与异氰酸酯反应生成碳二亚胺中间体，该中间体受胺的进攻并进一步关环得到目标产物2-氨基喹唑啉-4-酮化合物（参见Wamhoff, H.; Wintersohl, H.; Stolben, S.; Paaxha, J.; Zhu, N. J.; Guo, F. Liebigs Ann. Chem. 1990, 52, 901）；此类方法步骤较多，需要较高的反应温度。
除此几类方法外其他尚有一些合成路线，其中有些需要复杂难得的起始原料，有些需要高压条件，反应成本以及工艺过程的复杂性较高。
目前报道的合成方法虽然能够制备出2-氨基喹唑啉-4-酮化合物，但是它们普遍存在着各种缺陷，例如前体昂贵或制备复杂、反应步骤过多、反应条件苛刻等；因此开发一种绿色环保的途径，在温和简便条件下，能够高效催化合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物是很有必要的。
另外双金属阳离子型配合物 [Ln(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN是一类均相催化剂，可催化烯烃、环烯烃聚合、异构化等反应，其合成方法已经被报道（参见：扈晶余; 沈琪; 金钟声.一类新型的稀土乙腈阳离子配合物[Ln(CH3CN)9(AlCl4)3] CH3CN的合成. 科学通报1989, 34, 1554），但该类配合物在2-氨基喹唑啉-4-酮化合物合成方面的应用尚未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种原料来源简单、活性较高、快捷、安全的催化体系催化邻氨基苯甲酸酯和碳二亚胺发生缩合反应制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的方法。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：
一种制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的方法，包括以下步骤：在无水无氧条件下，惰性气氛或者氮气气氛中，以邻氨基苯甲酸酯和碳二亚胺为反应物，以双金属阳离子型配合物[Ln(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN为催化剂，于60～100℃下，经过缩合反应1～12小时制备得到产物2-氨基喹唑啉-4-酮化合物；
所述邻氨基苯甲酸酯的化学结构通式为： 
，其中R1选自：氢、卤素、甲基中的一种；
所述碳二亚胺的通式为：
，其中R2选自烷基或者芳基，烷基为异丙基或者环己基，芳基为苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、邻甲基苯基、邻甲氧基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,4,6-三甲基苯基中的一种。
上述技术方案中，所述催化剂的结构式为：[Ln(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN，其中Ln优选为镧，因为在同样条件下，相对于钕、钐、钆、铒和镱，其催化的反应对于2-氨基喹唑啉-4-酮的生成产率较高。
上述技术方案中，反应过程包括：在无水无氧条件下，在惰性气氛或氮气氛中，将所有反应物和试剂混匀，在80℃下搅拌1～12小时；然后终止反应，进行萃取，用干燥剂干燥萃取液，过滤，减压除去溶剂，最后经快速柱层析得到2-氨基喹唑啉-4-酮化合物。
上述技术方案中，惰性气氛优选为氩气气氛。
上述技术方案中，催化剂的量为邻氨基苯甲酸酯的摩尔数的1～5%，优选为2%；催化剂的用量越多反应越快，但是催化剂的用量过大会增加反应成本并影响反应体系的后处理；催化剂的用量过少则会使反应的活性降低。
上述技术方案中，所述碳二亚胺的用量为邻氨基苯甲酸酯的摩尔数的1～1.5倍，优选为1.2倍；外界的水汽可能会部分破坏碳二亚胺，因此所述碳二亚胺的用量应大于等于邻氨基苯甲酸酯的用量，但是用量过大则会导致原料无法反应完全而造成浪费。
上述技术方案中，所述缩合反应温度为60～100℃，优选80℃；升高反应温度将提高反应速率，但是反应温度高则意味着需要更多的能源投入且对反应收率影响较小。
上述技术方案中，反应时间为1～12小时，当R2为烷基时，反应时间优选为3小时；当R2为芳基时，反应时间优选为5小时。
优选的技术方案中，当R2为烷基时，反应在无溶剂情况下进行；当R2为芳基时，反应在乙腈中进行。
本发明公开的双金属阳离子型配合物的化学结构式为：
上述双金属阳离子型配合物的制备属于现有技术，具体包括以下步骤：无水无氧的环境下，惰性气体氛围下，将AlCl3和LnCl3在25～60℃下，以乙腈为溶剂反应12～48小时；其中AlCl3和LnCl3的摩尔比为3∶1；离心后取清液，浓缩冷冻结晶后得到所述双金属阳离子型配合物的晶体。
本发明同时要求保护上述双金属阳离子型配合物[Ln(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN作为催化剂催化邻氨基苯甲酸酯和碳二亚胺的反应制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的应用；
其中，邻氨基苯甲酸酯的化学结构通式为：
，其中R1选自：氢、卤素、甲基中的一种；碳二亚胺的通式为：
，其中R2选自烷基或者芳基，烷基为异丙基或者环己基，芳基为苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、邻甲基苯基、邻甲氧基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,4,6-三甲基苯基中的一种。
上述技术方案中，所述终止反应，萃取，过滤，减压除去溶剂，最后经快速柱层析得到2-氨基喹唑啉-4-酮化合物等操作都属于现有技术，其中所使用的萃取剂、洗脱剂也是现有技术，本领域技术人员可以根据最终产物的性质选择合适的试剂，优选的技术方案中终止反应采用水，萃取剂为乙酸乙酯，洗脱剂为乙酸乙酯/石油醚体系（体积比为1∶15）。
上述制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的技术方案可表示如下：
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
1．本发明首次利用双金属阳离子型配合物[Ln(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN作为催化剂催化邻氨基苯甲酸酯和碳二亚胺的反应制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物，体系反应活性高，反应时间较短，反应条件温和，目标产物的收率高，最高可达98%；
2．本发明公开的催化剂合成方法简单，易于获得，使用催化剂的量少，反应的后处理简单，有利于产物的纯化；
3．本发明公开的催化剂对多种邻氨基苯甲酸酯和碳二亚胺具有普适性；
4．本发明公开的制备方法无需或只需少量反应溶剂，环境污染小；所用原料来源广泛，制备过程简单可控，具有工业化应用潜力。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例一：催化剂[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN的合成
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下按摩尔比为1∶3称取0.61克（2.5毫摩尔）LaCl3和1.00克（7.5毫摩尔）无水AlCl3，加入25 mL乙腈溶解，在室温下搅拌24小时后，离心，取上层清液，浓缩后于0℃的冰箱中静置，得到的晶体即为[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN，收率为40%。
产物为白色，元素分析：La, (13.16±0.5)%, Cl, (40.29±0.5)%。
实施例二：催化剂[Nd(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN的合成
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下，按摩尔比1∶3称取0.63克（2.5毫摩尔）NdCl3和1.00克（7.5毫摩尔）无水AlCl3，加入25 mL乙腈溶解，在室温下搅拌24小时后，离心，取上层清液，浓缩后于0℃的冰箱中静置，得到的晶体即为[Nd (CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN，收率45%。
产物为淡紫色，元素分析：Nd, (13.59±0.5)%, Cl, (40.09±0.5)%。
实施例三：催化剂[Sm(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN的合成
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下，按摩尔比1∶3称取0.64克（2.5毫摩尔）SmCl3和1.00克（7.5毫摩尔）无水AlCl3，加入25 mL乙腈溶解，在室温下搅拌24小时后，离心，取上层清液，浓缩后于0℃的冰箱中静置，得到的晶体即为[Sm (CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN，收率为53%。
产物为浅黄色，元素分析：Sm, (14.10±0.5)%, Cl, (39.90±0.5)%。
实施例四：催化剂[Gd(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN的合成
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下，按摩尔比1∶3称取0.66克（2.5毫摩尔）GdCl3和1.00克（7.5毫摩尔）无水AlCl3，加入25 mL乙腈溶解，在室温下搅拌24小时后，离心，取上层清液，浓缩后于0℃的冰箱中静置，得到的晶体即为[Gd (CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN，收率为55%。
产物为白色，元素分析：Gd, (14.08±0.5)%, Cl, (39.60±0.5)%。
实施例五：催化剂[Er(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN的合成
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下，按摩尔比1∶3称取0.68克（2.5毫摩尔）ErCl3和1.00克（7.5毫摩尔）无水AlCl3，加入25 mL乙腈溶解，在室温下搅拌24小时后，离心，取上层清液，浓缩后于0℃的冰箱中静置，得到的晶体即为[Er (CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN，收率为43%。
产物为淡粉色，元素分析：Er, (39.27±0.5)%, Cl, (40.29±0.5)%。
实施例六：催化剂[Yb(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN的合成
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下，按摩尔比1∶3称取0.70克（2.5毫摩尔）YbCl3和1.00克（7.5毫摩尔）无水AlCl3，加入25 mL乙腈溶解，在室温下搅拌24小时后，离心，取上层清液，浓缩后于0℃的冰箱中静置，得到的晶体即为[Yb (CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN，收率为46%。
产物为白色，元素分析：Yb, (15.88±0.5)%, Cl, (39.03±0.5)%。
实施例七：[Yb(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.027克（0.025毫摩尔）[Yb (CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯和0.13克（1.0毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌1小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次；萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为68%。
所制得产物的结构式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致；
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.09 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.54 (t, J = 8.4 Hz, 1H), 7.31 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.12 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 5.49 (s, 1H), 4.44–4.37 (m, 2H), 1.56 (d, J = 7.2 Hz, 6H), 1.32 (d, J = 6.0 Hz, 6H)。
实施例八：[Yb(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.027克（0.025毫摩尔）[Yb (CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯和0.13克（1.0毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌3小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次；萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为81%。产物的核磁数据同实施例七。
实施例九：[Yb(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.027克（0.025毫摩尔）[Yb (CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯和0.13克（1.0毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌6小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为82%。产物的核磁数据同实施例七。
实施例十：[Yb(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.027克（0.025毫摩尔）[Yb (CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯和0.13克（1.0毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌12小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次；萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为84%。产物的核磁数据同实施例七。
实施例十一：[Yb(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.027克（0.025毫摩尔）[Yb (CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯、0.13克（1.0毫摩尔）二异丙基碳二亚胺和0.5毫升乙腈，混合物在80 ℃下搅拌6小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次；萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为73%。产物的核磁数据同实施例七。
实施例十二：[Yb(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.027克（0.025毫摩尔）[Yb (CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯和0.15克（1.2毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌3小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次；萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为85%。产物的核磁数据同实施例七。
实施例十三：[Yb(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.027克（0.025毫摩尔）[Yb (CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯和0.19克（1.5毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌3小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次；萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为86%。产物的核磁数据同实施例七。
实施例十四：[Yb(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.027克（0.025毫摩尔）[Yb (CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯和0.15克（1.2毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在60 ℃下搅拌3小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为55%。产物的核磁数据同实施例七。
实施例十五：[Yb(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.027克（0.025毫摩尔）[Yb (CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯和0.15克（1.2毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在100 ℃下搅拌3小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为88%。产物的核磁数据同实施例七。
实施例十六：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.026克（0.025毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯和0.15克（1.2毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌3小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为97%。产物的核磁数据同实施例七。
实施例十七：[Nd(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.026克（0.025毫摩尔）[Nd(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯和0.15克（1.2毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌3小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为95%。产物的核磁数据同实施例七。
实施例十八：[Sm(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.027克（0.025毫摩尔）[Sm(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯和0.15克（1.2毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌3小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为93%。产物的核磁数据同实施例七。
实施例十九：[Gd(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.027克（0.025毫摩尔）[Gd(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯和0.15克（1.2毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌3小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为92%。产物的核磁数据同实施例七。
实施例二十：[Er(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.027克（0.025毫摩尔）[Er(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯和0.15克（1.2毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌3小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为88%。产物的核磁数据同实施例七。
实施例二十一：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.021克（0.020毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯和0.15克（1.2毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌3小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为97%。产物的核磁数据同实施例七。
实施例二十二：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.010克（0.010毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯和0.15克（1.2毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌3小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为81%。产物的核磁数据同实施例七。
实施例二十三：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二环己基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.021克（0.020毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯和0.25克（1.2毫摩尔）二环己基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌3小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为85%。
所制得产物的结构式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.07 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.52 (t, J = 8.4 Hz, 1H), 7.31 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.10 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 5.06 (s, 1H), 4.62–4.61 (m, 1H), 4.15–4.08 (m, 1H), 2.13–1.15 (m, 20H)。
实施例二十四：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化2-氨基-5-甲基苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.021克（0.020毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.17克（1.0毫摩尔）2-氨基-5-甲基苯甲酸甲酯和0.15克（1.2毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌3小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为97%。
所制得产物的结构式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.88 (s, 1H), 7.37 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.23 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 5.50 (s, 1H), 4.41–4.28 (m, 2H), 2.38 (s, 3H), 1.55 (d, J = 6.8 Hz, 6H), 1.31 (d, J = 6.4 Hz, 6H)。
实施例二十五：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化2-氨基-5-氟苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.021克（0.020毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.17克（1.0毫摩尔）2-氨基-5-氟苯甲酸甲酯和0.15克（1.2毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌3小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为95%。
所制得产物的结构式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.73–7.70 (m, 1H), 7.31–7.27 (m, 2H), 5.45 (s, 1H), 4.40–4.31 (m, 2H), 1.56 (d, J = 7.2 Hz, 6H), 1.31 (d, J = 6.0 Hz, 6H)。
实施例二十六：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化2-氨基-5-氯苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.021克（0.020毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.19克（1.0毫摩尔）2-氨基-5-氯苯甲酸甲酯和0.15克（1.2毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌3小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为91%。
所制得产物的结构式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.04 (s, 1H), 7.46 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 7.25 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 5.46 (s, 1H), 4.40–4.33 (m, 2H), 1.55 (d, J = 6.8 Hz, 6H), 1.31 (d, J = 6.0 Hz, 6H)。
实施例二十七：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化2-氨基-5-溴苯甲酸甲酯和二异丙基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.021克（0.020毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.23克（1.0毫摩尔）2-氨基-5-溴苯甲酸甲酯和0.15克（1.2毫摩尔）二异丙基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌3小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为89%。
所制得产物的结构式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.19 (s, 1H) , 7.59 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 7.19 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 5.44 (s, 1H), 4.45–4.33 (m, 2H), 1.55 (d, J = 7.2 Hz, 6H), 1.31 (d, J = 6.4 Hz, 6H)。
实施例二十八：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二苯基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.021克（0.020毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯、0.23克（1.2毫摩尔）二苯基碳二亚胺和0.2毫升乙腈，混合物在80 ℃下搅拌5小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为70%。
所制得产物的结构式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.18 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.68–7.60 (m, 4H), 7.52 (t, J = 8.0 Hz, 3H), 7.42 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.31 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 7.25–7.24 (m, 1H), 7.09 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 5.95 (s, 1H)。
实施例二十九：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和二苯基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.021克（0.020毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯和0.23克（1.2毫摩尔）二苯基碳二亚胺，混合物在80 ℃下搅拌5小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为55%。产物的核磁数据同实施例二十八。
实施例三十：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和N,N’-二对甲苯基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.021克（0.020毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯、0.27克（1.2毫摩尔）N,N’-二对甲苯基碳二亚胺和0.2毫升乙腈，混合物在80 ℃下搅拌5小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为82%。
所制得产物的结构式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.16 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.66–7.10 (m, 11H), 5.95 (s, 1H), 2.48 (s, 3H), 2.31 (s, 3H)。
实施例三十一：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和N,N’-二对甲氧基苯基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.021克（0.020毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯、0.30克（1.2毫摩尔）N,N’-二对甲氧基苯基碳二亚胺和0.2毫升乙腈，混合物在80 ℃下搅拌5小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为83%。
所制得产物的结构式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.15 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.64–6.85 (m, 11H), 5.92 (s, 1H), 3.89 (s, 3H), 3.79 (s, 3H)。
实施例三十二：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和N,N’-二对氟苯基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.021克（0.020毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯、0.28克（1.2毫摩尔）N,N’-二对氟苯基碳二亚胺和0.2毫升乙腈，混合物在80 ℃下搅拌5小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为82%。
所制得产物的结构式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.15 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.68–7.00 (m, 11H), 5.85 (s, 1H)。
实施例三十三：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和N,N’-二对氯苯基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.021克（0.020毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯、0.31克（1.2毫摩尔）N,N’-二对氯苯基碳二亚胺和0.2毫升乙腈，混合物在80 ℃下搅拌5小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为70%。
所制得产物的结构式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.15 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.69–7.27 (m, 11H), 5.88 (s, 1H)。
实施例三十四：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和N,N’-二对溴苯基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.021克（0.020毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯、0.42克（1.2毫摩尔）N,N’-二对溴苯基碳二亚胺和0.2毫升乙腈，混合物在80 ℃下搅拌5小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为69%。
所制得产物的结构式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.16 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.79–7.28 (m, 11H), 5.87 (s, 1H)。
实施例三十五：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和N,N’-二邻甲苯基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.021克（0.020毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯、0.27克（1.2毫摩尔）N,N’-二邻甲苯基碳二亚胺和0.2毫升乙腈，混合物在80 ℃下搅拌5小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为71%。
所制得产物的结构式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.20 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 7.62 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 7.50–7.44 (m, 4H), 7.33 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 7.23 (dd, J = 15.6, 7.6 Hz, 2H), 7.09 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 7.01 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 5.85 (s, 1H), 2.23 (s, 3H), 1.83 (s, 3H)。
实施例三十六：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和N,N’-二邻甲氧基苯基碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.021克（0.020毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯、0.30克（1.2毫摩尔）N,N’-二邻甲氧基苯基碳二亚胺和0.2毫升乙腈，混合物在80 ℃下搅拌5小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为63%。
所制得产物的结构式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.70 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 8.10 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.58–7.44 (m, 3H), 7.26 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.14 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 7.09 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 7.04 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 6.96–6.92 (m, 2H), 6.87 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 6.66 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 3.65 (s, 3H), 3.48 (s, 3H)。
实施例三十七：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和N,N’-二（2,6-二异丙基苯基）碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.021克（0.020毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯、0.43克（1.2毫摩尔）N,N’-二（2,6-二异丙基苯基）碳二亚胺和0.2毫升乙腈，混合物在80 ℃下搅拌5小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为82%。
所制得产物的结构式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.18 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.55 (dd, J = 15.6, 8.0 Hz, 2H), 7.41 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.31 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.20–7.16 (m, 3H), 5.41 (s, 1H), 3.03–2.96 (m, 2H), 2.91–2.85 (m, 2H), 1.32 (d, J = 6.8 Hz, 6H), 1.20–1.07 (m, 18H)。
实施例三十八：[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化邻氨基苯甲酸甲酯和N,N’-二（2,4,6-三甲基苯基）碳二亚胺合成2-氨基喹唑啉-4-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.021克（0.020毫摩尔）[La(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN催化剂，然后依次加入0.15克（1.0毫摩尔）邻氨基苯甲酸甲酯、0.33克（1.2毫摩尔）N,N’-二（2,4,6-三甲基苯基）碳二亚胺和0.2毫升乙腈，混合物在80 ℃下搅拌5小时后终止反应，乙酸乙酯萃取三次。萃取液减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯∶石油醚＝1∶15）得到白色固体产物，产率为98%。
所制得产物的结构式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.17 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.56 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 7.34 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.18 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 7.11 (s, 2H), 6.90 (s, 2H), 5.43 (s, 1H), 2.36 (s, 3H), 2.29 (s, 3H), 2.23 (s, 6H), 2.16 (s, 6H)。
Claims (8)
1.一种制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：在无水无氧条件下，惰性气氛或者氮气气氛中，以邻氨基苯甲酸酯和碳二亚胺为反应物，以双金属阳离子型配合物[Ln(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN为催化剂，于60～100℃下，经过缩合反应1～12小时制备得到产物2-氨基喹唑啉-4-酮化合物；
其中，Ln表示正三价的稀土金属离子，选自镧、钕、钐、钆、铒、镱中的一种；CH3CN表示乙腈；
所述邻氨基苯甲酸酯的化学结构通式为： 
，其中R1选自：氢、卤素、甲基中的一种；
所述碳二亚胺的通式为：
，其中R2选自烷基或者芳基，烷基为异丙基或者环己基，芳基为苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、邻甲基苯基、邻甲氧基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,4,6-三甲基苯基中的一种。
2.根据权利要求1所述制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的方法，其特征在于：Ln为镧。
3.根据权利要求1所述制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的方法，其特征在于，按照摩尔比，催化剂∶邻氨基苯甲酸酯∶碳二亚胺=(0.01～0.05)∶1∶(1～1.5)。
4.根据权利要求3所述制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的方法，其特征在于，按照摩尔比，催化剂∶邻氨基苯甲酸酯∶碳二亚胺=0.02∶1∶1.2。
5.根据权利要求1所述制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的方法，其特征在于，所述缩合反应温度为80℃。
6.根据权利要求1所述制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的方法，其特征在于，当R2为芳基时，所述缩合反应时间为5小时；当R2为烷基时，所述缩合反应时间为3小时。
7.根据权利要求1所述制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的方法，其特征在于，当R2为烷基时，所述缩合反应在无溶剂情况下进行；当R2为芳基时，所述缩合反应在乙腈中进行。
8.双金属阳离子型配合物[Ln(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN作为催化剂催化邻氨基苯甲酸酯和碳二亚胺发生缩合反应制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的应用；
其中，Ln表示正三价的稀土金属离子，选自镧、钕、钐、钆、铒、镱中的一种；CH3CN表示乙腈；
所述邻氨基苯甲酸酯的化学结构通式为：
，其中R1选自：氢、卤素、甲基中的一种；
所述碳二亚胺的通式为：
，其中R2选自：异丙基、环己基、苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、邻甲基苯基、邻甲氧基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,4,6-三甲基苯基中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310444525.XA CN103467390B (zh) | 2013-09-26 | 2013-09-26 | 一种制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310444525.XA CN103467390B (zh) | 2013-09-26 | 2013-09-26 | 一种制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103467390A true CN103467390A (zh) | 2013-12-25 |
| CN103467390B CN103467390B (zh) | 2015-04-22 |
Family
ID=49792470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310444525.XA Expired - Fee Related CN103467390B (zh) | 2013-09-26 | 2013-09-26 | 一种制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103467390B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103992280A (zh) * | 2014-05-15 | 2014-08-20 | 江西师范大学 | 一种铁催化微波合成4-氨基喹唑啉脲衍生物的制备方法 |
| CN108658925A (zh) * | 2018-07-30 | 2018-10-16 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 一种制备环戊二烯并[c]色烯化合物的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000073282A1 (en) * | 1999-05-28 | 2000-12-07 | Smithkline Beecham Corporation | Il-8 receptor antagonists |
| CN102295663A (zh) * | 2011-05-30 | 2011-12-28 | 苏州大学 | 一种双负离子胍基稀土锂配合物及其应用 |
| CN102603656A (zh) * | 2012-02-17 | 2012-07-25 | 苏州大学 | 一种双金属阳离子型配合物的应用 |
-
2013
- 2013-09-26 CN CN201310444525.XA patent/CN103467390B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000073282A1 (en) * | 1999-05-28 | 2000-12-07 | Smithkline Beecham Corporation | Il-8 receptor antagonists |
| CN102295663A (zh) * | 2011-05-30 | 2011-12-28 | 苏州大学 | 一种双负离子胍基稀土锂配合物及其应用 |
| CN102603656A (zh) * | 2012-02-17 | 2012-07-25 | 苏州大学 | 一种双金属阳离子型配合物的应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| RUI-YANG YANG,等: "A concise and efficient solid-phase synthesis of 2-amino-4(3H)-quinazolinones", 《TETRAHEDRON LETTERS》 * |
| 扈晶余,等: "[Ln(CH3CN)9(AlCl4)3]CH3CN配合物催化苯乙烯阳离子聚合的研究", 《催化学报》 * |
| 扈晶余,等: "一类新型的稀土乙腈阳离子配合物[Ln(CH3CN)9(AlCl4)3]CH3CN的合成", 《科学通报》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103992280A (zh) * | 2014-05-15 | 2014-08-20 | 江西师范大学 | 一种铁催化微波合成4-氨基喹唑啉脲衍生物的制备方法 |
| CN103992280B (zh) * | 2014-05-15 | 2019-03-26 | 江西师范大学 | 一种铁催化微波合成4-氨基喹唑啉脲衍生物的制备方法 |
| CN108658925A (zh) * | 2018-07-30 | 2018-10-16 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 一种制备环戊二烯并[c]色烯化合物的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103467390B (zh) | 2015-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Vitanova et al. | Linked bis (β-diketiminato) yttrium and lanthanum complexes as catalysts in asymmetric hydroamination/cyclization of aminoalkenes (AHA) | |
| CN107930696B (zh) | 三甲茂稀土配合物在催化亚胺和硼烷的硼氢化反应中的应用 | |
| CN103113308B (zh) | 一种制备二氢嘧啶酮衍生物的方法 | |
| CN103232400B (zh) | 一种制备喹唑啉-2-硫酮的方法 | |
| CN105037061A (zh) | 一种利用烃基硼酸、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法 | |
| CN110294704A (zh) | 一种制备含单氟烷基烯烃化合物的方法 | |
| CN109761851A (zh) | 一种间苯二甲腈的制备方法 | |
| CN111763135A (zh) | 脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物在酯制备醇中的应用 | |
| CN107473991B (zh) | 由稀土化合物催化的异脲的合成方法 | |
| CN103467390B (zh) | 一种制备2-氨基喹唑啉-4-酮化合物的方法 | |
| Gong et al. | Sulfur-containing amino acid-derived ionic liquid as a halogen-free catalyst for CO 2 mild transformation into cyclic carbonates | |
| Wang et al. | Atom-economic amide synthesis by using an iron-substituted polyoxometalate catalyst | |
| CN107971036A (zh) | 二硅胺稀土配合物在催化亚胺和硼烷的硼氢化反应中的应用 | |
| CN102603656B (zh) | 一种双金属阳离子型配合物的应用 | |
| CN110903319B (zh) | 2-膦酰基硫代黄酮类化合物的制备方法 | |
| CN103232410B (zh) | 一种制备2-氨基苯并噻嗪的方法 | |
| CN105418516B (zh) | 一种喹唑啉类化合物及其制备方法 | |
| CN104311582A (zh) | 一种席夫碱锌化合物、其制备方法及聚乳酸的制备方法 | |
| CN104231234A (zh) | 氨基吡咯锌锂双金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN107540700B (zh) | 利用三芳氧稀土配合物制备硼酸酯的方法 | |
| CN102755906A (zh) | 一种氨基芳氧基稀土金属－锂胺化物作为催化剂的应用 | |
| CN102838635B (zh) | 一种制备2-氧杂磷杂环戊烷的方法 | |
| CN101543788A (zh) | Ln(OTf)3在催化胺与碳化二亚胺加成反应中的应用 | |
| CN110357912B (zh) | 三硅胺稀土配合物在催化腈和硼烷反应制备胺类化合物中的应用 | |
| CN107556334B (zh) | 基于三芳氧稀土配合物制备硼酸酯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150422 Termination date: 20170926 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |