CN103450392A - 交联树脂微颗粒和涂料组合物 - Google Patents

交联树脂微颗粒和涂料组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种交联树脂微颗粒和涂料组合物，所述交联树脂微颗粒具有能够适用于粘性控制目的这样的小粒径、且能够廉价地制造得到。本发明为一种交联树脂微颗粒，其特征在于，该交联树脂微颗粒是通过在有机溶剂中使含有5重量%～50重量%的(甲基)丙烯酰胺系单体、5重量%～50重量%的交联性不饱和单体(B)和10重量%～90重量%的具有碳原子数为8～24的烷基的(甲基)丙烯酸酯(C)的乙烯基系单体组合物反应而得到的，其数均粒径为10nm～250nm。

Description

交联树脂微颗粒和涂料组合物
技术领域
本发明涉及交联树脂微颗粒和涂料组合物。
背景技术
在涂料领域中，为了防止涂装时的流挂、防止与其它层的混合等目的，涂料组合物的粘性控制被视为重要的课题。为了控制这种粘性，进行了交联树脂微颗粒的混配(例如专利文献1)。为了表现出粘性，这种交联树脂微颗粒需要不溶解于颗粒所共存的溶剂。进一步，还需要适宜地分散在涂料溶剂中。另外，混配于清漆涂料的情况下，通过使其为粒径小的颗粒，可以使涂膜的透明性良好。
但是，在专利文献1所述的交联树脂微颗粒中，由非水分散聚合而得到的树脂微颗粒缺乏粘性控制性能，难以进行可以维持清漆涂膜的透明性程度的小粒径化。进一步，由乳液聚合而得到的颗粒能够减小粒径，但存在下述问题：根据用途需要进行溶剂置换而使其分散在有机溶剂中的处理，易导致成本较高。另外，表现出粘性的效果也未必说是充分的，要求一种粘性表现效果更好的交联树脂微颗粒。
在专利文献2中，记载有一种交联树脂微颗粒，其是使用(甲基)丙烯酰胺系单体和具有2个以上的聚合性双键的单体通过非水系分散聚合而得到的。但是，该文献所述的交联树脂微颗粒是为了形成亲水性皮膜而使用的，并非以粘性控制作为目的。进一步，专利文献2所述的交联树脂微颗粒在有机溶剂系的涂料中的分散性差，颗粒彼此会在涂料中凝集，因此存在不适于有机溶剂系涂料的粘性控制这样的问题。
在专利文献3中记载了一种交联树脂微颗粒，其是通过使用(甲基)丙烯酰胺系单体和具有N-羟甲基或N-烷氧基甲基的单体而得到的。但是，该文献所述的交联树脂微颗粒是为了形成亲水性皮膜而使用的，并非以粘性控制作为目的。进一步，专利文献3所述的交联树脂微颗粒大量使用了亲水性的大分子单体，因此颗粒表面发生了较强地亲水化。因此，在有机溶剂系的涂料中，树脂颗粒彼此凝集，从分散性的观点出发，难以适用于溶剂系的涂料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平05-111671号公报
专利文献2：日本特开平08-003251号公报
专利文献3：日本特开平08-120003号公报
发明内容
发明要解决的问题
鉴于上述内容，本发明的目的在于提供一种交联树脂微颗粒及含有该交联树脂微颗粒的涂料组合物，所述交联树脂微颗粒能够廉价地制造得到，并且其数均粒径为10nm～250nm、即为能够适合用于粘性控制目的的数均粒径。详细而言，本发明的目的在于提供数均粒径为10nm～250nm的交联树脂颗粒及含有该交联树脂微颗粒的着色涂料组合物、数均粒径为10nm～100nm的交联树脂颗粒及含有该交联树脂微颗粒的清漆涂料组合物。
用于解决问题的手段
本发明涉及交联树脂微颗粒，其特征在于，该交联树脂微颗粒是通过在有机溶剂中使含有5重量%～50重量%的(甲基)丙烯酰胺系单体(A)、5重量%～50重量%的交联性不饱和单体(B)和10重量%～90重量%的具有碳原子数为8～24的烷基的(甲基)丙烯酸酯(C)的乙烯基系单体组合物反应而得到的。
上述(甲基)丙烯酰胺系单体(A)优选为选自由(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺以及N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺组成的组中的至少一种单体。
上述交联性不饱和单体(B)优选为选自由N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺和N-烷氧基甲基(甲基)丙烯酰胺组成的组中的至少一种单体。
上述(甲基)丙烯酸酯(C)优选为选自由具有碳原子数为10～20的直链状烷基的化合物组成的组中的至少一种单体。
除(A)、(B)以及(C)之外，乙烯基系单体组合物还可以含有单体(D)。
乙烯基系单体组合物优选包含含有羟基的乙烯基单体(D-1)作为所述(A)、(B)以及(C)之外的单体(D)。
乙烯基系单体组合物优选包含含羧酸基的乙烯基单体(D-2)作为所述(A)、(B)以及(C)之外的单体(D)。
上述交联树脂微颗粒优选数均粒径为10nm～250nm，特别是在要求透明性的清漆涂料的情况下，数均粒径优选为10nm～100nm、进一步优选为10nm～50nm。本发明还涉及涂料组合物，其特征在于，该涂料组合物含有上述任一种交联树脂微颗粒。
发明效果
本发明的交联树脂微颗粒能够适合用于粘性控制的目的、能够进行小粒径化以便使透明性良好，并且能够廉价地制造得到。
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明。
本发明的交联树脂微颗粒是通过在有机溶剂中使以上述的单体(A)～(C)作为必须成分的乙烯基系单体组合物反应而得到的。上述有机溶剂优选可溶解所有单体而不会溶解所生成的聚合物。
如上所述，使用上述(甲基)丙烯酰胺单体(A)(以下记为单体(A))和交联性不饱和单体(B)(以下记为单体(B))而得到的聚合物会因凝集而难以控制粒径，不容易形成用于粘性控制的交联树脂微颗粒。但是，本发明人发现通过在其中以特定比例合用具有碳原子数为8～24的烷基的(甲基)丙烯酸酯(C)(以下记为单体(C))然后进行使用，则能够改善上述问题，能够作为用于粘性控制的交联树脂微颗粒而使用，从而完成了本发明。
上述单体(A)为(甲基)丙烯酰胺单体，其由下述通式(1)所示。
Figure BDA00003246270200041
[式中，R1表示氢原子或甲基，R2和R3相同或不同，分别表示氢原子或碳原子数为1～5的烷基]
由上述式(1)的R2或R3所表示的“碳原子数为1～5的烷基”可以为直链状的烷基或支链状的烷基的任一种，可以举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基等。也可以合用2种以上这些化合物来使用。
相对于作为聚合原料使用的乙烯基系单体组合物的总重量，以5重量%～50重量%的比例含有上述单体(A)。若上述单体(A)小于5重量%，则缺乏凝集力，因而不会形成颗粒。另外，若超过50重量%，则凝集力过剩，在颗粒间产生缔合。
上述单体(A)的混配量的上限更优选为40重量%、进一步优选为35重量%。上述单体(A)的混配量的下限更优选为10重量%、进一步优选为15重量%。
上述单体(A)更优选为选自由(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺以及N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺组成的组中的至少一种化合物。
作为N-丙基(甲基)丙烯酰胺，可以为N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、也可以为N-异丙基(甲基)丙烯酰胺。作为N-丁基(甲基)丙烯酰胺，可以为N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-仲丁基(甲基)丙烯酰胺、N-异丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺的任一种。N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺的丙基可以相同或不同，可以为正丙基也可以为异丙基。N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺中的丁基可以相同或不同，可以为正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基的任一种。
上述单体(B)为有助于颗粒的交联的成分，其是在1个分子中具有1～2个N-羟甲基或N-烷氧基甲基和1个聚合性双键的化合物，所述N-羟甲基或N-烷氧基甲基特别优选为1个。其中，特别优选由下述通式(2)所示的化合物。
Figure BDA00003246270200051
R4=H或-CH3
R5=碳原子数为1～4的直链烷基
R5为H的情况下，其为N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺；碳原子数1～4的情况下，其为N-烷氧基甲基(甲基)丙烯酰胺。作为N-烷氧基甲基(甲基)丙烯酰胺，可以适当使用N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等。另外，从这些化合物中可以同时使用2种以上化合物。
上述单体(B)通过支链产生缩合反应而形成交联链。利用在有机溶剂中使用该化合物而产生的反应，可以良好地得到交联树脂微颗粒。
相对于作为聚合原料使用的乙烯基系单体组合物的总重量，以5重量%～50重量%的比例混配上述单体(B)。若混配量小于5重量%，则会产生下述问题：交联密度低因此颗粒在溶剂中溶胀而使粒径粗大化、或颗粒溶解在涂料溶剂中；等等。若混配量超过50重量%，则颗粒间的交联反应进行，因此聚合体系凝胶化。
上述单体(B)的混配量的上限更优选为40重量%、进一步优选为35重量%。上述单体(B)的混配量的下限更优选为10重量%、进一步优选为15重量%。
在本发明中，上述单体(C)作为必需成分，使用具有碳原子数为8～24的烷基的(甲基)丙烯酸酯。若使用上述单体(C)，则通过烷基的立体性稳定化效果，可以抑制颗粒的凝集，可以得到微细的交联树脂颗粒。
在上述单体(C)中，对具有碳原子数为8～24的烷基的(甲基)丙烯酸酯没有特别限定，可以广泛使用在涂料领域中众所周知的化合物。具体而言，可以举出例如(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯等。这些之中，更优选碳原子数为10～20的化合物、进一步优选具有直链状的烷基的化合物。在碳原子数小于8的情况下，缺乏颗粒的稳定化性能。若使用碳原子数超过24的化合物，则有可能与涂料用树脂的相溶性下降，伴随着溶剂的挥发，分散性下降而凝集物化，由此导致产生显著的外观不良。
相对于作为聚合原料使用的乙烯基系单体组合物的总重量，优选以10重量%～90重量%的比例混配上述单体(C)。若混配量小于10重量%，则缺乏稳定化性能；若超过90重量%，则凝集力变弱，因此难以形成颗粒。
上述单体(C)的混配量的上限更优选为70重量%、进一步优选为60重量%。上述单体(C)的混配量的下限更优选为20重量%、进一步优选为30重量%。
本发明的交联树脂颗粒还可以是通过下述单体组合物的聚合而得到的，所述单体组合物除含有上述的单体(A)～(C)之外，还含有其它的单体(D)。
作为上述其它的单体(D)，可以使用公知的任意的乙烯基聚合性单体。
其中，特别优选一部分或全部使用含有羟基的乙烯基单体(D-1)。
若使用上述含有羟基的乙烯基单体(D-1)，则树脂中的羟基与单体(B)之间产生交联反应，因此可以有效地得到交联树脂颗粒，从而该方面考虑这是优选的。
对上述含有羟基的乙烯基单体(D-1)没有特别限定，可以举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、利用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯使ε-己内酯开环而得到的物质(Daicel化学工业社制造的PLACCEL FA和FM系列)等。这些单体可以单独使用，也可以合用2种以上。
使用上述含有羟基的乙烯基单体(D-1)的情况下，对其混配量没有特别限定，例如相对于上述乙烯基系单体组合物的总量优选为0重量%～15重量%。使混配量为上述范围内可以提高树脂颗粒的交联度，从这方面考虑该范围是优选的。
作为上述其它单体(D)，优选一部分或全部使用含有羧酸基的单体(D-2)。通过使用作为羟基的缩合反应的催化剂而发挥作用的含有羧酸基的单体(D-2)，可以使交联反应高效地进行，从这方面考虑其是优选的。对上述含有羧酸基的单体(D-2)没有特别限定，可以举出例如(甲基)丙烯酸、马来酸、衣康酸等。
使用上述含有羧酸基的乙烯基单体(D-2)的情况下，相对于上述乙烯基系单体组合物的总量优选其为0重量%～10重量%。通过为上述范围内，可以适当地得到上述效果，从这方面考虑该范围是优选的。
作为上述其它单体(D)，也可以使用含有羟基的乙烯基单体(D-1)、含有羧酸基的乙烯基单体(D-2)之外的单体，可以举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的单体，除此之外，还可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、苯乙烯等。这些单体的混配量优选为0重量%～15重量%。另外，还可以使用二乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多官能单体。上述多官能单体的混配量优选为0重量%～10重量%、更优选为0重量%～5重量%。
在本发明中，优选实质上不使用亲水性高的分子量为400以上的单体。若使用亲水性高的分子量为400以上的单体，则在溶剂中的分散性显著下降，有可能由此导致无法在溶剂系涂料中使用，从这方面考虑这不是优选的。作为优选不使用的单体，可以举出具有聚氧烷撑链或聚乙烯基吡咯烷酮链的单乙烯性单体等。
本发明的交联树脂微颗粒是通过在有机溶剂中使上述乙烯基系单体组合物反应而得到的。上述有机溶剂优选可溶解所有单体而不会溶解所生成的聚合物。由此，可以在考虑所使用的单体和所得到的树脂颗粒的溶解性的同时，根据组成来选择有机溶剂。对所使用的有机溶剂没有特别限定，可以举出乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系有机溶剂；乙醇、丙醇、丁醇等醇系溶剂；甲基异丁基酮、二异丁基酮等酮系溶剂；乙基溶纤剂、3-乙氧基丙酸乙酯等醚系溶剂；环己烷、正庚烷等脂肪烃系溶剂；等等。进一步，可以使用这些溶剂中的2种以上溶剂的混合溶剂。另外，还可以含有一部分水。但是，醇系溶剂有可能阻碍交联性，因此从反应性低的观点出发，更优选仲醇或叔醇。作为仲醇系溶剂，可以举出异丙醇、丙二醇单甲醚等；作为叔醇系溶剂，可以举出叔丁醇等。
制造本发明的聚合物微颗粒时，优选使用自由基聚合引发剂。作为自由基聚合引发剂，可以使用公知的物质，可以举出例如：过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、二叔丁基过氧化物、氢过氧化枯烯、过辛酸叔丁酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯等过氧化物；2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(2.4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、二甲基-2,2'-偶氮二异丁酯、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)等偶氮化合物；2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2'-偶氮二(N,N'-二亚甲基异丁基脒)、2,2'-偶氮二(N,N'-二亚甲基异丁基脒)二盐酸盐等脒化合物；过硫酸钾、过硫酸铵等过硫化物系引发剂或在其中合用硫代硫酸钠、胺等的一类引发剂；等等。这些引发剂可以分别单独使用、或者也可以合用2种以上。通常情况下，相对于单体的总量，其使用量可以为0.2重量%～5重量%的范围内。
聚合温度可以根据所使用的聚合引发剂的种类等而改变，但通常为约50℃～约160℃、特别以90℃～140℃的范围内的温度为适当；另外，反应时间可以为0.5小时～10小时左右。通过使聚合温度为90℃以上，可以通过交联反应使聚合物颗粒进行颗粒内交联。聚合温度小于90℃的情况下，通常在聚合中几乎不发生颗粒内交联反应，因此通常需要下述操作：在聚合反应后，以90℃以上的温度将生成聚合物加热0.2小时～5小时，从而使颗粒内交联进行。
另外，为了使聚合反应中或聚合反应后的聚合物颗粒的颗粒内交联反应更迅速地进行，根据需要可以向聚合反应系添加交联反应催化剂。作为交联反应催化剂，可以举出例如十二烷基苯磺酸、对甲苯磺酸等强酸催化剂；甲基丙烯酸磺乙酯等含有聚合性双键的强酸催化剂；等等。
需要说明的是，在引用文献1等中，在进行有机溶剂中的聚合时添加了稳定化剂，但在本发明的交联树脂微颗粒的制造中，即使不使用这种稳定化剂也能够进行聚合，因此稳定化剂并不是必需成分。
在用于着色涂料的情况下，本发明的交联树脂微颗粒优选数均粒径为10nm～250nm。通过使数均粒径在这种范围内，可以在作为涂料添加剂使用时用作良好的粘性控制剂。若数均粒径小于10nm，则难以进行制造；若超过250nm，则粘性控制性能下降，因此不为优选。如用于清漆涂料的粘性控制的情况等这样要求涂膜的透明性的情况下，数均粒径优选为100nm以下、更优选为50nm以下。需要说明的是，在本说明书中，数均粒径是通过光散射法测定得到的值。
本发明的交联树脂微颗粒可以用于例如涂料的粘性控制剂、耐磨耗性耐擦伤性改良剂、光学膜用填充剂、光学材料用填充剂等。
如上所述，本发明的交联树脂微颗粒可以用作涂料中的粘性控制剂，含有本发明的交联树脂微颗粒的涂料组合物也是本发明之一。对这种涂料组合物没有特别限定，可以很好地用于溶剂系清漆涂料、溶剂系含有着色剂的基底涂料等。
作为上述溶剂系的清漆涂料，对其没有特别限定，可以举出例如含有如下固化剂的涂料组合物等，即含有羟基的丙烯酸树脂、以及含有多异氰酸酯化合物或三聚氰胺树脂等固化剂。
在这种涂料组合物中，相对于涂料固体成分的总量，优选以0.5重量%～15重量%的比例含有交联树脂微颗粒。通过在该范围内，能够表现出所期望的粘性举动，可以在防止涂装时的流挂等方面发挥效果，从该观点出发该范围是优选的。
实施例
以下，举出实施例对本发明进行更详细地说明，但本发明并不仅限于这些实施例。另外，实施例中，只要没有特别说明，则“份”、“%”意味着“重量份”、“重量%”。
实施例1
在具备回流管、搅拌桨、温度调节计、氮导入口、滴液漏斗的1升的可分离式烧瓶中装入乙酸丁酯173.0g、丙二醇单甲醚173.0g。接着，准备丙烯酰胺40.0g、N-羟甲基丙烯酰胺30.0g、丙烯酸羟基乙酯20.0g、丙烯酸10.0g、丙二醇单甲醚85.0g的混合液(1)和甲基丙烯酸壬酯100.0g、乙酸丁酯250.0g的混合液(2)。
向反应器添加偶氮二异丁腈0.6g、混合液(1)18.5g、混合液(2)35.0g，耗时约30分钟将温度升温至120℃。持续30分钟反应后，分别将在166.5g混合液(1)和315.0g混合液(2)中溶解有2.0g偶氮二异丁腈的混合液装入不同的滴液漏斗，然后安装在反应器，耗时3小时进行混合液的滴加。滴加后，将温度保持1小时，然后冷却。
实施例2-15，比较例1-8、比较例10-16
根据表1～3所示的组成，与实施例1同样地合成交联树脂颗粒。
比较例9
利用与日本特开平8-3215的实施例1同样的方法合成交联树脂颗粒。
(数均粒径的测定)
利用动态光散射法(大塚电子株式会社制造的FPAR-1000)进行测定，使用由光散射强度而得到的数均粒径的值。
(清漆涂料的制备)
按照以下的配比来制作清漆涂料。
Figure BDA00003246270200101
(清漆涂料中的分散性的评价)
利用细度计对将实施例/比较例的微颗粒混配在所述清漆涂料后的粗颗粒的产生状况进行评价。粗颗粒的粒度为5微米以下的情况记为○、超过5微米的情况记为×。
(清漆涂料的流挂防止性能的评价)
将开有直径为5mm的孔的聚丙烯平板基材垂直设置，按照干燥膜厚为10μm的方式涂布日本碧化学株式会社制造的底漆RB116，然后在室温放置5分钟，进一步，按照干燥膜厚为15μm的方式涂布日本碧化学(株)制造的基底涂料R-301，然后放置5分钟。接着，按照膜厚为40μm的方式涂布制备得到的清漆涂料，在室温放置5分钟后，在120℃干燥20分钟。
然后，对外观进行观察，未观测到流挂的情况记为◎、流挂小于4mm的情况记为○、观测到4mm以上的流挂的情况记为×。
(清漆涂料的透明性的评价)
按照干燥膜厚为30μm的方式将上述清漆涂料涂布在厚度为1mm的聚碳酸酯基材上，在室温放置5分钟后，在120℃干燥20分钟。
冷却后，利用雾度计对雾度值进行测定，小于0.5的情况记为○、0.5以上且小于1.0的情况下记为△、1.0以上的情况记为×。
(着色涂料的制备)
按照下述配比来制作基底涂料。
Figure BDA00003246270200102
Figure BDA00003246270200111
(着色涂料中的分散性的评价)
添加实施例和比较例的微颗粒后，利用吉野纸进行过滤，完全过滤的情况记为○、在纸上残存有凝集物的情况记为×。
(着色涂料的流挂防止性能的评价)
将开有直径为5mm的孔的聚丙烯平板基材垂直设置，按照干燥膜厚为10μm的方式涂布日本碧化学株式会社制造的底漆RB116，然后在室温放置5分钟，进一步，按照干燥膜厚为25μm的方式涂布基底涂料，然后放置5分钟。然后，对外观进行观察，未观测到流挂的情况记为◎、流挂小于4mm的情况记为○、观测到4mm以上的流挂的情况记为×。
将这些评价结果示于下述表1～3。
[表1]
Figure BDA00003246270200121
[表2]
Figure BDA00003246270200131
[表3]
根据表1～3所述的结果，本发明的交联树脂颗粒在与树脂的相溶性、流挂防止性能方面具有优异的性能。
实施例16
在具备回流管、搅拌桨、温度调节计、氮导入口、滴液漏斗的1升的可分离式烧瓶中装入乙酸丁酯140.0g、丙二醇单甲醚140.0g。接着，准备丙烯酰胺60.0g、N-羟甲基丙烯酰胺45.0g、丙烯酸羟基乙酯30.0g、丙烯酸15.0g、丙二醇单甲醚100.0g的混合液(1)和甲基丙烯酸十二烷基酯150.0g、乙酸丁酯200.0g的混合液(2)。
向反应器添加偶氮二异丁腈0.9g、混合液(1)25.0g、混合液(2)35.0g，耗时约30分钟将温度升温至120℃。持续30分钟反应后，分别将在225.0g混合液(1)和315.0g混合液(2)中溶解有3.0g偶氮二异丁腈的混合液装入不同的滴液漏斗，然后安装在反应器上，耗时3小时进行混合液的滴加。
滴加后，将温度保持1小时，然后冷却。
实施例17-23、比较例17-25
与实施例16同样地进行交联树脂颗粒的合成。
比较例26
使用与日本特开平8-3215的实施例2同样的方法进行交联树脂颗粒的合成。
(粒径的测定)
利用动态光散射法(大塚电子(株)制造的FPAR-1000)进行测定，使用由光散射强度而得到的数均粒径的值。
(着色涂料的制备)
与上述情况同样地制作着色涂料，并进行同样的评价。
结果示于表4、5。
[表4]
Figure BDA00003246270200161
[表5]
Figure BDA00003246270200171
根据上述表4、5的结果，实施例17～24的本发明的交联树脂微颗粒在树脂中的分散性、流挂防止性能方面具有优异的性质。
工业实用性
本发明的交联树脂微颗粒可以用于各种用途，特别能够适合用作涂料用的粘性控制剂。

Claims (8)

1.一种交联树脂微颗粒，其特征在于，该交联树脂微颗粒是通过在有机溶剂中使含有5重量%～50重量%的(甲基)丙烯酰胺系单体(A)、5重量%～50重量%的交联性不饱和单体(B)和10重量%～90重量%的具有碳原子数为8～24的烷基的(甲基)丙烯酸酯(C)的乙烯基系单体组合物反应而得到的，其数均粒径为10nm～250nm。
2.如权利要求1所述的交联树脂微颗粒，其中，所述(甲基)丙烯酰胺系单体(A)为选自由(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺和N-丁基(甲基)丙烯酰胺组成的组中的至少一种单体。
3.如权利要求1或2所述的交联树脂微颗粒，其中，交联性不饱和单体(B)为选自由N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺和N-烷氧基甲基(甲基)丙烯酰胺组成的组中的至少一种单体。
4.如权利要求1、2或3所述的交联树脂微颗粒，其中，(甲基)丙烯酸酯(C)为选自由具有碳原子数为10～20的直链状烷基的化合物组成的组中的至少一种单体。
5.如权利要求1、2、3或4所述的交联树脂微颗粒，其中，乙烯基系单体组合物还含有(A)、(B)、(C)之外的单体(D)。
6.如权利要求5所述的交联树脂微颗粒，其中，乙烯基系单体组合物包含含有羟基的乙烯基单体(D-1)作为所述(A)、(B)、(C)之外的单体(D)。
7.如权利要求5或6所述的交联树脂微颗粒，其中，乙烯基系单体组合物包含含有羧酸基的乙烯基单体(D-2)作为所述(A)、(B)、(C)之外的单体(D)。
8.一种涂料组合物，其特征在于，该涂料组合物含有权利要求1～7任一项所述的交联树脂微颗粒。
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