具有超宽温和高耐候性的液晶组合物及其显示器
技术领域
本发明涉及一种液晶组合物,特别涉及一种具有向列相温度范围广、透亮点高、具有适当的光学各向异性、极低温存储稳定以及响应速度快的液晶组合物,以及使用该组合物的液晶显示元件。
背景技术
液晶材料是在一定的温度下,既具有液体的流动性又具有晶体的各向异性的有机棒状小分子化合物的混合物。液晶材料按相变温度划分,可分为常温液晶(相变温度范围为:-10℃~60℃)和宽温液晶(相变温度范围为:-20℃~70℃),用不同相变温度的液晶材料所制造的液晶显示器,其应用地点有所不同。
随着信息技术的发展,显示器在信息科学的各个方面得到广泛的应用。同时,对显示器的工作温度宽以及高温下对比度高、可视角宽提出了更高的要求。一般显示器件要求液晶相变温度范围为-20℃~80℃,而特殊器件,比如摄像机、照相机、车载显示器、飞机机舱等要求液晶相变温度范围更宽,要达到-40℃~100℃,这样就要求组成混合液晶的各种单体具有更宽的液晶相变温度范围。
但是由于液晶材料的双折射率和阈值电压受温度影响很大,在高温下(温度≥50℃)液晶材料的双折射率和阈值电压会随温度的升高而显著变大,从而导致在高温时液晶显示器的透光率变大,显示对比度低以及视角变小或不能正常显示。超宽温液晶材料可以解决这些问题,它超高的相变温度可使高温时液晶性能变化很小,液晶显示器透过率与常温几乎一致,可以在较高温度下正常工作。
目前宽温液晶材料常用的含有CN基的液晶材料,其耐候性和抗紫外线能力较差,在某些特种显示领域,例如极限运动装备显示、高空装置显示、深海设备显示中,因其温度变化范围较大,紫外线强度大,含有CN液晶材料往往会吸附杂质离子,产生很多游离基,导致离子浓度(ION)增大,电压保持率(VHR)会减小,在此条件下长期使用会显示不良;且含有CN基的液晶材料的粘度相对较大,会造成液晶显示器的响应速度较慢。
因此,需要找到一种向列相的上限温度高、下限温度低(或宽的相变温度范围);旋转粘度低;光学各向异性大;以及介电各向异性大,且具有对紫外线稳定性高以及对热稳定性高的液晶组合物,以满足在特殊环境使用的显示器的要求。
发明内容
本发明的一个方面是提供一种适用于高温或低温驱动的液晶显示元件的超宽温液晶组合物,所述超宽温液晶组合物能够快速响应。
为了完成上述发明目的,本发明提供一种超宽温液晶组合物,其特征在于,所述超宽温液晶组合物的上限温度范围为100~150℃,向列相温宽范围为120~200℃,所述超宽温液晶组合物包含:
占所述超宽温液晶组合物总重量1-20%的通式Ⅰ的化合物
占所述超宽温液晶组合物总重量10-60%的通式Ⅱ的化合物
占所述超宽温液晶组合物总重量5-30%的通式Ш的化合物
占所述超宽温液晶组合物总重量10-50%的通式Ⅳ的化合物
占所述超宽温液晶组合物总重量1-25%的通式Ⅴ的化合物
其中,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8相同或不同,各自独立地表示F、碳原子数为1-7的烷基或烷氧基,或碳原子数为2-7的烯基或烯氧基;
L为H或F;
Z选自由单键、-C≡C-和-COO-组成的组;
a表示0或1。
在本发明的一些实施方案中,优选所述超宽温液晶组合物的上限温度范围为100~145℃,向列相温宽范围为120~190℃。
在本发明的一些实施方案中,优选所述通式Ⅰ的化合物占所述超宽温液晶组合物总重量的2-15%;所述通式Ⅱ的化合物占所述超宽温液晶组合物总重量的20-55%;所述通式Ш的化合物占所述超宽温液晶组合物总重量的5-25%;所述通式Ⅳ的化合物占所述超宽温液晶组合物总重量的15-40%;以及所述通式Ⅴ的化合物占所述超宽温液晶组合物总重量的1-20%。
在一些实施方案中,所述通式Ⅰ的化合物选自由如下化合物组成的组中一种或多种的化合物:
其中,
所述R1和所述R2相同或不同,各自独立地选自由碳原子数为1-5的烷基或烷氧基和碳原子数为2-5的烯基或烯氧基组成的组。
上述通式Ⅰ所表示的化合物用作本发明的超宽温液晶组合物组分时,可提高液晶组合物的向列相上限温度。
在一些实施方案中,所述通式Ⅱ的化合物选自由如下化合物组成的组中一种或多种的化合物:
其中,
所述R3选自由碳原子数为1-7的烷基或烷氧基和碳原子数为2-7的烯基或烯氧基组成的组。
上述通式Ⅱ所表示的化合物用作本发明的超宽温液晶组合物组分时,其低温互溶性好,有益于化合物之间的互溶性,且可降低粘度,在一定程度上能增加向列相温宽。与一般液晶化合物相比较,所述液晶化合物具有较大的介电各向异性,从而降低驱动电压。
在一些实施方案中,所述通式Ш的化合物选自由如下化合物组成的组中一种或多种的化合物:
其中,
所述R4选自由碳原子数为1-5的烷基或烷氧基和碳原子数为2-5的烯基或烯氧基组成的组。
上述通式Ш所表示的化合物用作本发明的超宽温液晶组合物组分时,其低温互溶性好,有益于化合物之间的互溶性,可降低粘度,提高向列相的上限温度,与一般液晶化合物比较,其具有较大的介电各向异性,从而可降低驱动电压。
在一些实施方案中,所述通式Ⅳ的化合物选自由如下化合物组成的组中一种或多种的化合物:
其中,
所述R6选自由碳原子数为1-5的烷基或烷氧基和碳原子数为2-5的烯基或烯氧基组成的组。
上述通式Ⅳ所表示的化合物用作本发明的超宽温液晶组合物组分时,与一般性液晶化合物相比,向列相的上限温度未必高,但其极性大,有益于提高组合物的介电各向异性, 从而降低驱动电压。
在一些实施方案中,所述通式Ⅴ的化合物选自由如下化合物组成的组中一种或多种的化合物:
其中,
所述R7和所述R8相同或不同,各自独立地选自由碳原子数为1-5的烷基或烷氧基和碳原子数为2-5的烯基或烯氧基组成的组。
上述通式V所表示的化合物用作本发明的超宽温液晶组合物组分时,可减小光学各向异性,特别是可减小超宽温液晶组合物的粘度,且其低温互溶性好,有益于化合物之间的互溶性。
在一些实施方案中,所述通式Ⅰ的化合物特别优选为下述化合物的一种或多种:
所述通式Ⅱ的化合物特别优选为下述化合物的一种或多种:
所述通式Ш的化合物特别优选为下述化合物的一种或多种:
所述通式Ⅳ的化合物特别优选为下述化合物的一种或多种:
所述通式Ⅴ的化合物特别优选为下述化合物的一种或多种:
本发明的另一方面提供一种液晶显示器,所述液晶显示器包含本发明的超宽温液晶组合物。
与现有的液晶组合物相比,本发明的超宽温液晶组合物产生了有益的技术效果,即:本发明的超宽温液晶组合物通过对上述化合物进行组合实验,通过与对照的比较,确定了包括上述超宽温液晶组合物的液晶介质,其向列相温度范围广(向列相温度温宽可达到200℃),并且具有超高的清亮点、低的熔点、较低的旋转粘度、合适的光学各向异性、合适的介电各向异性、较快的响应速度、良好的低温存储稳定性、良好的抗UV性以及对热稳定性,并且能够减少盒厚以及提高该液晶体系的响应速度。
在本发明中如无特殊说明,所述的比例均为重量比,所有温度均为摄氏度温度,所述的响应时间数据的测试选用的盒厚为7μm。
具体实施方式
以下将结合具体实施方案来说明本发明。需要说明的是,下面的实施例为本发明的示例,仅用来说明本发明,而不用来限制本发明。在不偏离本发明主旨或范围的情况下,可进行本发明构思内的其他组合和各种改良。
为便于表达,以下各实施例中,液晶组合物的基团结构用表1所列的代码表示:
表1 液晶化合物的基团结构代码
以如下结构式的化合物为例:
该结构式如用表2所列代码表示,则可表达为:nCPUF,代码中的n表示左端烷基的C原子数,例如n为“3”,即表示该烷基为-C3H7;代码中的C代表环己烷基。
以下实施例中测试项目的简写代号如下:
Cp(℃): 清亮点(向列-各向同性相转变温度)
Δn: 折射率各向异性(589 nm,25℃)
Δε: 介电各向异性(1KHz,25℃)
η: 流动粘度(mm2·s-1,25℃,除非另有说明)
在以下的实施例中所采用的各成分,均可以通过公知的方法进行合成,或者通过商业途径获得。这些合成技术是常规的,所得到各液晶化合物经测试符合电子类化合物标准。
按照以下实施例规定的各液晶组合物的配比,制备液晶组合物。所述液晶组合物的制备是按照本领域的常规方法进行的,如采取加热、超声波、悬浮等方式按照规定比例混合制得。
表2和表3所列是对照例液晶组合物的成分、配比及填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试的测试结果,以便于与说明本发明液晶组合物进行性能对比。
对照例1
按表2中所列的各化合物及重量百分数配制成对照例1的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表2 液晶组合物配方及其测试性能
对比例2
按表3中所列的各化合物及重量百分数配制成对照例2的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表3 液晶组合物配方及其测试性能
实施例1
按表4中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例1的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表4 液晶组合物配方及其测试性能
实施例2
按表5中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例2的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表5 液晶组合物配方及其测试性能
实施例3
按表6中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例3的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表6 液晶组合物配方及其测试性能
实施例4
按表7中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例4的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表7 液晶组合物配方及其测试性能
实施例5
按表8中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例5的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表8 液晶组合物配方及其测试性能
实施例6
按表9中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例6的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表9 液晶组合物配方及其测试性能
实施例7
按表10中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例7的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表10 液晶组合物配方及其测试性能
实施例8
按表11中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例8的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表11 液晶组合物配方及其测试性能
实施例9
将上述对比例1、对比例2、实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5、实施例6、实施例7和实施例8的液晶组合物分别灌入扭转向列型液晶池(TN)中,在-50℃条件下存储15天,其结果如下表所示:
表12 数据记录
附注:该结果为池间隙为7μm的扭转向列型液晶池(TN)观察结果。
实施例10
将上述对比例1、对比例2、实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5、实施例6、实施例7和实施例8的液晶组合物分别灌入扭转向列型液晶池(TN)中,模拟恶劣环境液晶显示器的工作情况,其结果如下表所示:
表13 数据记录
参照对比例1和2,从以上实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9和10的测试数据可见,本发明所提供的液晶组合物向列相温度范围广、具有合适的光学各向异性、合适的介电各向异性、良好的抗UV性和高温稳定性。采用含有此液晶组合物的显示器的响应速度快及低温存储稳定性好,在高温或低温环境下具有良好的显示效果,适用于极地、高空、高原、热带、深海等高热或者极低温使用,或者类似的环境较恶劣的地区的特种显示领域的显示器件中。