CN103415236A

CN103415236A - 包括具有三维装饰的不粘涂层的加热器具

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Publication number: CN103415236A
Application number: CN2012800095265A
Authority: CN
Inventors: 让-路克·佩里莱恩; 米歇尔·方丹; 克洛蒂尔德·巴尔德克
Original assignee: SEB SA
Current assignee: SEB SA
Priority date: 2011-02-18
Filing date: 2012-02-20
Publication date: 2013-11-27
Anticipated expiration: 2032-02-20
Also published as: BR112013018194B1; JP5789000B2; EP2675328A1; FR2971687B1; EP2675328B1; KR101588506B1; FR2971687A1; MX345819B; US20130320024A1; PL2675328T3; AU2012216875B2; RU2560001C2; RU2013141847A; ES2567419T3; KR20130132582A; BR112013018194A2; JP2014506817A; CN103415236B; CO6761372A2; CA2824462A1

Abstract

本发明涉及一种加热器具（1）包括要被加热的支承件（2），所述支承件（2）包括被不粘涂层（4）覆盖的表面（3），所述不粘涂层（4）至少包括形成连续网络的氟碳树脂基烧结层（5,5’）。根据本发明，所述烧结层（5,5’）还包括可磁化颗粒与不可磁化颗粒的混合物，某些所述磁化颗粒被定向为形成三维图案。本发明也涉及用于制造所述加热器具（1）的方法。

Description

包括具有三维装饰的不粘涂层的加热器具

技术领域

本发明涉及一种加热器具以及这种加热器具的制造方法，该器具包括覆盖有不粘涂层的表面，该不粘涂层包括三维装饰。

更具体地，本发明涉及加热厨具，例如，平底锅，深锅，或煎锅。

本发明在其他领域也有应用，如烧烤架，柜式烤炉，铁板，电烹饪设备（例如：铛板，台式烤架，瑞士铁板烧（raclette））。

背景技术

加热厨具通常包括要被加热的支承件。该支承件包括由不粘涂层覆盖的内表面，该涂层通常至少包括氟碳树脂的基烧结层，该烧结层形成连续网络。

在覆盖有这样的不粘涂层的厨具内烹饪食物有许多优点，例如减少脂肪的用量，更容易清洁，这意味着节省时间并节省用于清洁厨具表面的表面活性剂产品。

为了在包括这种不粘涂层的这些厨具的内表面上形成装饰（也就是说，被烧结的氟碳树脂基形成连续的网络），本领域技术人员知道，可以将所述装饰图案置于不粘涂层表面，或将其置于构成它的层之间。这样的装饰图案一般是彩色的（有一种或几种颜色），且所包括的图案可以是连续的也可以是不连续的。

为了获得三维装饰，已知TEFAL的法国专利FR1440147，它涉及一种在半透明塑料材料中的三维（3D）装饰方法。更具体地，该文件描述了一种方法，通过将层片状的磁性填充物结合到所述半透明的塑料材料中，使得能够以工业的方式获得装饰图案。这些层片状的铁磁性填充物受到固定磁场的约束，以形成三维装饰图案。

已知由杜邦公司提交的国际申请WO2006/066027和WO00/12622，其中描述了在覆盖器具的主要层（“主层”）或中间层（“中间涂层”）中使用金属（尤其是不锈钢）颗粒。金属颗粒依其定向影响器具的热导率。然而，在申请WO2006/066027和WO00/12622中所述的装饰，因为可磁化颗粒分布均匀，所以不能获得足够的立体效果。此外，所获得的装饰是单色的，这会影响对装饰预期的差异化可能性。

此外，杜邦公司的国际申请WO99/12662描述了一种在厨具上获得三维装饰的方法，其中，聚四氟乙烯（PTFE）中间层包括金属颗粒。这些装饰可由一个或多个图案构成，并且是通过单一的磁铁或电磁铁获得。然而，这种包含通过磁场定向（例如，以形成三维装饰）的金属颗粒的聚四氟乙烯层，相对于没有金属颗粒的相同PTFE层，显示出降低的不粘特性。

尤其是，覆盖有这样涂层的厨具表现出其不粘表面具有的不粘特性是非均匀的，如图1所反映的，在区域A，其中的不粘特性好，在区域B，其中的不粘特性不太好。事实上，这个图1尤其反映了现有技术中的煎锅，该煎锅包括PTFE基不粘层，并且通过磁场定向金属颗粒以形成装饰C。

在图1中，区分为：

-区域A，在此区域中，用于形成装饰的磁场的磁力线平行于支承件的表面，以及

-区域B，在此区域中，用于形成装饰的磁场的磁力线基本垂直于支承件的表面，于是可磁化颗粒因而基本上垂直于支承件的表面定向。

区域B位于以被用于形成所述装饰（较强的磁化）的磁铁的水平面上。据观察，在这些区域B的水平面上，不粘性能不太好，从而导致烹饪过程中食品D附着在所述厨具上。

此外，在申请WO99/12662中提出的制造三维装饰的方法仅仅能获得单色装饰。

本领域技术人员也知道，美国申请US2007/0237891概要地公开了一种用于在覆盖器具的涂膜中形成三维彩色图案的设备和方法。

形成所述涂膜的涂层合成物包括：溶解在溶剂中的热塑性树脂、薄片形式的可磁化颗粒、可以是有机、金属（粉末状）甚至是发光类型（例如，云母）的染料或颜料、交联剂（例如，胺、环氧树脂或聚碳化二亚胺树脂、或异氰酸酯基的化合物），以及其他类型的添加剂，如抗氧化剂、防沫剂、增稠剂、紫外线吸收剂和均化剂。

为了获得所述涂膜，所述合成物通过溶剂蒸发而不是固化来变成固体。

获得了在整个三维图案上具有均匀色彩效果的涂膜。

然而，用这种现有方法得到的涂膜，并不能获得形成连续网络的烧结的氟碳树脂基不粘涂层，所述涂层同时具有清晰可见的三维彩色装饰和很好的不粘性能。

事实上，文件US2007/0237891的目的不是提高涂层的不粘特性，而仅仅是为了获得在整个三维图案上具有均匀色彩效果的涂层。

发明内容

因此，本发明的目的是提供一种克服这些缺陷的加热器具。

加热器具，根据本发明，是指由其自身的加热系统或由外部系统加热的器具，所述外部系统能够将该系统提供的热量传输到与所述器具接触的材料或第三个物体。

更具体地说，本发明涉及的加热器具包括要被加热的支承件。该支承件包括覆盖有不粘涂层的表面，该不粘涂层至少包括形成连续网络的烧结的氟碳树脂基层。

根据本发明，烧结的氟碳树脂基层还包括可磁化颗粒和不可磁化颗粒的混合物，部分所述可磁化颗粒相对于支承件的表面倾斜角度α，并且其他所述可磁化颗粒基本平行于支承件，以形成三维装饰。

根据本发明，烧结的氟碳树脂基层是指，烧结前为颗粒形式，在烧结后形成连续网络的氟碳树脂层。

根据本发明，不可磁化颗粒是指不可磁化或可弱磁化的颗粒，其具有零磁矩或低磁矩（小于1uem/g）。

三维装饰或彩色全息图，是指使其可能得到深刻的三维视觉效果的装饰。

根据本发明的加热器具包括不粘涂层，如图2所示，在对可磁化颗粒施加了形成彩色三维装饰的磁场后，该不粘涂层保持良好的不粘性质。三维装饰的使用不改变该涂层的不粘性质。

更具体地说，本发明使得有可能获得在其整个表面上表现出均质的不粘性质的不粘涂层，其中区域B具有良好的不粘性质。

通过本发明获得的结果是令人惊讶的，因为本领域的技术人员普遍接受：在烧结的氟碳树脂基层中引入填料（颗粒或片状或其他），特别是聚四氟乙烯，导致这种涂层不粘特性的降低。也就是，增加的负载越多，不粘特性的降低越大。

然而，本申请人惊奇地发现，由于在与含有的可磁化颗粒相同的涂覆层中存在不可磁化的颗粒，影响了三维装饰的形成和氟碳树脂的分布。

因此，在如图2所示的区域B中，不粘涂层具有的氟碳树脂的表层厚度等于或接近在不具有装饰、没有突出的可磁化颗粒的区域A中观察到的厚度。因此，氟碳树脂均匀地分布在支承件的整个表面上，形成了基本光滑的表层。

至于三维装饰的形成，由于在与含有可磁化颗粒相同的覆盖层中存在不可磁化颗粒，因而影响在区域B中的可磁化颗粒的倾斜，在所述区域B中磁力线垂直于支承件。不可磁化颗粒插入在可磁化颗粒和氟碳化合物颗粒之间。由于非磁化颗粒占用了空间，可磁化颗粒的方向可能并不严格垂直于支承件。可磁化颗粒相对于厨具支承件表面倾斜角度α。有利地，该角度α在20°到89°之间。优选地，在45°到89°之间。

可磁化颗粒的分离被阻碍，并且促进了氟碳树脂的覆盖。从而，所述倾斜的可磁化颗粒被氟碳树脂的厚度覆盖，这更重要且更足以保证良好的抗粘性。因此，可磁化颗粒不再从不粘涂层的表面突出。

所述不可磁化颗粒的引入，尽管它稍微降低了如图2表示的区域A和B之间的视觉对比度，但不影响装饰效果。

现有增加不粘性的解决方案包括：在包含可磁化颗粒的氟碳树脂层上添加氟碳树脂层（特别是PTFE）顶层，相对于现有解决方案，本发明提出的解决方案还具有便宜的优点，并提供了更耐磨的不粘层，随着时间的推移，而不会影响装饰的可见性。它也防止了最后一层PTFE变黄和缺乏透明度的风险。

此外，相对于现有技术中包括的改变磁铁和可磁化颗粒之间的距离以增加不粘性的解决方案，本发明提出的解决方案也具有容易工业化实现的优点。事实上，从工业的观点看，改变磁铁和可磁化颗粒之间的距离难以实施，由于所提供厨具的厚度变化，将需要很多调整，而这些调整会损害生产率。

此外，不可磁化颗粒的存在可以更好的润湿氟碳树脂。

本发明还涉及一种用于制造加热器具的方法，该方法包括以下步骤：

-制备至少一个合成物，该合成物基于至少一个热稳定的颗粒形式的氟碳树脂，并至少耐受200℃，所述氟碳树脂是单独的或与热稳定粘结树脂相混合，并至少耐受200℃；

-将所述合成物涂敷到所述支承件的表面上以形成氟碳树脂;

-固化因此涂覆有所述氟碳树脂层的加热器具，所述氟碳树脂层包括三维装饰，在350℃和450℃之间的温度下烧结所述层，以获得形成连续网络的烧结的氟碳树脂基层。

根据本发明，氟碳树脂基合成物进一步包括：可磁化颗粒和不可磁化颗粒的混合物，以及施加在氟碳树脂层的磁场，在固化步骤之前，所述磁场将所述磁性颗粒定向，以在所述层形成三维装饰。

有利地，在涂敷所述氟碳树脂基合成物之后，并在硬化步骤之前，可以施加所述磁场。

在不粘涂层具有至少两层的情况下（在这种情况下，是主基层和最终层），该方法包括以下步骤：

-制备基于至少一种颗粒形式的氟碳树脂的主基层合成物，并与至少一种耐受至少200℃的热稳定粘接树脂相混合;

-制备颗粒形式的、并耐受至少200℃的氟碳树脂基最终合成物，所述氟碳树脂可以单独使用或与至少另一种热稳定且至少耐受200℃的氟碳树脂相混合，并且还包括可磁化颗粒和不可磁化颗粒的混合物;

-将所述主基层合成物涂敷到所述支承件的表面上以形成主基层;

-将所述最终合成物涂敷到所述主基层合成物上以形成最终层；

-在最终层施加磁场将磁性颗粒定向，在所述层中形成三维装饰层;以及

-在350℃和450℃的温度下固化所述已涂覆的器具，以烧结所述的主基层和最终层。

有利地，氟碳树脂基合成物的氟碳颗粒的尺寸小于或等于5μm，优选的范围在90nm至300nm之间，这种颗粒尺寸能实现特别致密的薄膜。

有利地，所述氟碳树脂选自聚四氟乙烯（PTFE）、四氟乙烯和全氟丙基乙烯基醚的共聚物（PFA）、四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物（FEP）、以及它们的组合物。

其他至少耐受200℃的热稳定树脂可以是聚酰胺-酰亚胺（PAI）、聚醚砜（PES）、聚苯硫醚（PPS）、聚醚酮（PEK）、聚醚醚酮（PEEK）或硅树脂。

附图说明

本发明的其他优点和特征将从下面的描述中得出，该描述以非限制性的示例并参考附图的方式给出：

-图1示出了现有技术的一个煎锅的照片;

-图2示出了根据本发明的一个实施例获得的煎锅的照片;

-图3示出了根据本发明的一个实施例获得的煎锅的示意图;

-图4示出了所述本平底锅的横截面示意图;

-图5示出了图3中所述平底锅在区域B处横截面的一系列共6幅扫描电子显微镜（SEM）图像，5.1至5.6，在所述区域B的磁力线垂直于支承件;

-图6示出了图3中所述平底锅在区域A处横截面的一系列共6幅扫描电子显微镜（SEM）图像，6.1至6.6，在所述区域A的磁力线平行于支承件。

具体实施方式

图1和图2已在本发明前面的介绍和描述部分评述过。

在图3中以举例的方式示出了根据本发明的厨具，煎锅1包括支承件2，所述支承件2为中空碗形并有抓持手柄7。支承件2包括内侧9和外侧10，内侧9面向容纳在平底锅1中的食品，外侧10将被布置为朝向外部热源。

图4示出了煎锅1的详细横截面。支承件2将被加热，并在其内侧9包括由不粘涂层4覆盖的表面3，不粘涂层4至少包括氟碳树脂基烧结层5，5'，烧结层5，5'形成连续网络。固化后，得到最终的不粘涂层4。因此，颗粒状的半结晶的氟碳化合物树脂彼此键合，形成连续的烧结网络。

烧结氟碳树脂层5，5'的总厚度的范围可以在18和32μm之间，但是有利的取值范围在21和27μm之间，更好的是为23μm。此外，这个厚度很少低于18μm。

氟碳树脂基烧结层5，5'还包括可磁化颗粒50和不可磁化颗粒51的混合物。

可磁化颗粒50和不可磁化颗粒51的混合物占氟碳树脂基烧结层5，5'的重量的1％到5％的之间。这种分配使其有可能获得良好的不粘特性。

优选地，可磁化颗粒50和不可磁化颗粒51的混合物占氟碳树脂基烧结层5，5'的重量的2％到3％的之间，从而进一步提高涂层的不粘特性。不可磁化颗粒51在可磁化颗粒50和不可磁化颗粒51混合物中的重量相对于可磁化颗粒和不可磁化颗粒的混合物的总重量的百分比范围在15％和40％之间。

不可磁化颗粒51的作用是，一方面在高场强区域扰乱可磁化颗粒50的取向，另一方面，以提供额外的颜色。

重量高于可磁化和不可磁化颗粒的混合物总重量的40％的不可磁化颗粒51的过高含量，会导致三维效果缺乏可见性。重量低于可磁化和不可磁化颗粒的混合物总重量的15％的不可磁化颗粒51的过低含量不能够确保均匀的抗粘性。

优选地，所述可磁化颗粒和不可磁化颗粒混合物中包括1/3的不可磁化颗粒和2/3的可磁化颗粒。因此，获得了装饰性清晰度和不粘均质性的最好折衷。

不可磁化颗粒51的特点是它们的大小（D90）范围在可磁化颗粒50的尺寸（D90）的20%和250%之间。

根据本发明，术语“D90”是指90％的颗粒的最大尺寸。

这些不可磁化颗粒的尺寸和浓度，使之有可能获得3个高对比度维数的装饰C，如图2所示，并且在不粘涂层4的整个表面上的均匀的抗粘性。

不可磁化颗粒51的尺寸选择是一个折衷的结果。如果太小，则不能充分地影响可磁化颗粒的取向，以提高抗粘性。如果不可磁化颗粒太大，他们变得太凸出，并阻碍可提高抗粘性的氟碳树脂颗粒的迁移规律。

优选地，所述可磁化颗粒50具有的尺寸D50小于或等于23μm。

根据本发明，术语“D50”是指50％的颗粒的最大尺寸。

优选地，不可磁化颗粒51具有的尺寸D90小于或等于60μm。尺寸大于该值不便于在膜中插入非磁化颗粒51：事实上，由于其凸起，它会伤害抗粘性。

有利地，可磁化颗粒50和不可磁化颗粒51是片状的形式，也就是说是基本上平的长形状。

不可磁化颗粒51也可有不同形状，例如，球形或椭圆形的形状。它们可以是规则或不规则的形状。

不可磁化颗粒51，也可以由云母，或涂覆有氧化钛的铝或云母（例如默克的

和

）制成。

可磁化颗粒50可以由涂有铁磁材料的陶瓷颗粒构成。

具体地讲，可磁化颗粒50可以是铁颗粒，所述铁颗粒的尺寸D50大约18μm以及直径D90大约为28μm（例如，爱卡公司Eckart销售的商品名为

FERRICON200的颗粒），或者还可以是铁的氧化物颗粒（最好是铁素体铁）或云母或铁的氧化物Fe₃O₄颗粒（例如，默克Merck公司销售的商品名为

的颗粒，具有直径D50为18∽23μm和D90为43μm）。

磁化的和/或不可磁化颗粒的表面是着色的。

根据本发明，颗粒的表面的着色是指，表面上可见数量的着色或为所述颗粒着色的涂层。

有利地，所述可磁化的和/或不可磁化的颗粒具有芯-壳结构，其中，在一层或数层中的壳，通过吸收或干涉带来颜色。

作为芯-壳结构的可磁化颗粒50的示例，特别要提到涂有氧化铁（铁素体）的云母颗粒。

作为芯-壳结构的可磁化颗粒51的示例，特别要提到涂有二氧化钛的云母颗粒。

可磁化的陶瓷颗粒和不可磁化的着色颗粒之间的关联，使其可以取得广泛颜色的装饰，同时在不粘涂层4的整个表面上提供均匀的抗粘性。

不可磁化彩色颗粒能提供新色彩。

氟碳树脂基烧结层5，5'可以包括仅单一的氟碳树脂或氟碳树脂的混合物，单独使用或与其他热稳定的树脂相混合。

如上所界定的氟碳化合物树脂是这样的，即是说，它可以有利地选自聚四氟乙烯（PTFE）、四氟乙烯和全氟丙基乙烯基醚的共聚物（PFA）、四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物（FEP）、以及它们的组合。

上面界定的其他至少耐受为200℃的热稳定树脂，也就是说，它们可以是聚酰胺酰亚胺（PAI）、聚醚砜（PES）、聚苯硫醚（PPS）、聚醚酮（PEK）、聚醚醚酮（PEEK）或硅树脂。

支承件2，可以是金属、陶瓷、玻璃或塑料。

支承件2也可以由经过或没经过阳极氧化处理的铝及铝合金、铁素体或奥氏体不锈钢、铁或铜制成。支承件2表面的全部或部分可以用上述这些材料的组合制成。

令人惊讶的是，支承件2可以由可磁化金属（例如，由铁素体不锈钢）实现。

通过施加磁场而形成三维装饰。可磁化颗粒沿磁场线定向。

通过贯穿铁素体材料，磁场在煎锅的表面倾向于均匀分布。装饰不再是可见的，因为它也是均匀的。

使用高功率磁铁（磁场高于0.2T，该磁场依据铁素体材料的器具的尺寸是可变的）或类似形状的磁场涂覆物，并在要装饰的器具的任一侧极性反转，使得能够获得在这种类型的可磁化材料上的装饰。

加热器具1可以包括一个连续的或不连续的硬基层，覆盖于支承件2的表面3（图中未示出）。所述硬基层由不粘涂层4覆盖，该不粘涂层4形成了加热器具1的外层。

根据有硬基层的加热器具的第一实施例，所述硬基层是粗糙的搪瓷层，含有小于50ppm的铅和小于50ppm的镉，并具有以下特征：

-硬度比构成支承件2的金属或金属合金更大；

-熔点在构成支承件2的金属或金属合金与不粘涂层4的烧结树脂之间，并且

-表面粗糙度Ra范围在2μm和20μm之间。

根据有硬基层的加热器具的第二实施例，所述硬基层是由陶瓷和/或金属和/或聚合材料制成。

不粘涂层4可至少包括主基层8，8'，该主基层8，8'包括氟碳树脂，并且，如果可能的话，包括粘合性树脂，矿物或有机填料和/或颜料。所述一个或多个主基层8，8'至少覆盖有氟碳树脂基烧结层5，5'，还包括可磁化颗粒50和不可磁化颗粒51的混合物。

在图4示出的实施例中，加热器具1包括支承件2，支承件2涂覆有不粘涂层4，不粘涂层4包括两个连续的主基层8，8'，其本身覆盖有两个氟碳树脂基烧结最终层5，5'，层5，5'还包括可磁化颗粒50和不可磁化颗粒51的混合物。这些层的化学组成也可能不同。

两个氟碳树脂基烧结层5，5'可包括不同含量的可磁化颗粒和不可磁化颗粒。通过示例的方式，氟碳树脂基第一烧结层5比氟碳树脂基第二烧结层5'含有更大比例的可磁化颗粒和不可磁化颗粒的混合物。

氟碳树脂基烧结层的其他定位也是可能的。

可选地，不粘涂层4可以包括至少一个图案，所述图案包括热致变色的颜料合成物，该合成物包括至少一种热致变色的SC颜料，以形成彩色温度指示器（例如由TEFAL销售的品牌名称为

）。这种图案包括含有至少一种热致变色半导体（SC）的颜料的热致变色颜料合成物，该图案在以氟碳化合物为基的烧结树脂层5，5'中形成。

根据本发明，热致变色颜料合成物是指一种物质，混合物或合成物，该物质依据温度以可逆的方式改变颜色。

施加磁场后得到所述装饰。该磁场可在所述层粉末化时施加，或在所述层粉末化后施加。但是，有利地，在涂敷最终层后施加（但在固化之前）。

所述磁场，可以通过永久磁铁或电磁铁实现，以获得所需的装饰。可能的形状是无穷无尽的。使用几个单独的磁铁，使之有可能获得新颖的和/或具有不同强度的和/或模糊的装饰。

如图2所示的示例中，通过分开的磁铁获得装饰C。

图5示出了图3中的平底锅在区域B处横截面的一系列共6幅扫描电子显微镜（SEM）图像，5.1至5.6，在所述区域B的磁力线垂直于支承件。

在该区域B中，可磁化颗粒的方向往往是沿垂直于支承件的磁力线方向。图5.1至5.6（显微剖面）显示，这些可磁化颗粒相对于支承件2的表面倾斜角度α，在该图中，角度α在45到75°之间的范围：不可磁化颗粒的存在扰乱了所述可磁化颗粒的方向与磁力线方向（角度α为90°）的对齐，在45°与75°之间的角度范围内的可磁化颗粒的方向可以防止颗粒的凸起，因而限制了它们的表现力（可见性）。

图6示出了图3中的平底锅在区域A处横截面的一系列共6幅扫描电子显微镜（SEM）图像，6.1至6.6，在所述区域A的磁力线平行于支承件。

在该区域A中，可磁化颗粒的方向定向为沿平行于所述支承件的磁力线方向。

图6.1至6.6（显微剖面）示出了所述可磁化颗粒相对于支承件表面2的倾斜角度α，所述倾斜角度α在0°到20°之间的范围。这种方向使颗粒有良好的能见度。

高、低能见度区域的并列的组合有助于该装饰给出浮雕效果。

示例

产品

支承件：

-直径为26cm的铝质支承件，其主侧面都被去脂和砂磨，并且，测得的算术平均粗糙度Ra在4μm到6μm之间，

-直径26cm的光滑铝质支承件，简单地去脂，

-阳极氧化处理的铝质支承件（通过一定程度硬阳极氧化或非捻缝阳极氧化，也就是说，有开口孔隙度），并具有26cm的直径，

-不锈钢制成的直径为26cm的支承件，在它们内侧砂磨，并且，测得的算术平均粗糙度Ra在2μm和5μm之间。

主基层合成物

-泰良Dyneon公司销售的商品名为TF5035Z TF，58％干物质的聚四氟乙烯（PTFE）分散剂，

-Huntsmann公司销售的商品名为DERUSSOL，25％干物质的炭黑分散剂，

-溶解的PAI（分子量38000g，9.5％的干物质，水/NMP以3/1重量的混合物），非离子型表面活性剂方式的烷基苯酚乙氧基化物，

-GRACE DAVISON公司的商品名为LUDOX AM30的硅胶体：它在表面上非改性，具有约220m2/g的具有特定表面，并且是30％干物质的水分散剂的形式。

最终合成物

-泰良Dyneon公司销售的商品名为TF5035Z，颗粒大小为220nm，58％干物质的聚四氟乙烯（PTFE）分散剂，

-大金Daikin公司销售的商品名为Polyflon^TMD410，颗粒大小为290nm，60％干物质的聚四氟乙烯（PTFE）分散剂，

-泰良Dyneon公司销售的商品名为PFA6910Z，颗粒大小为90nm，50％干物质的全氟烷氧基烷烃（PFA）,

-泰良Dyneon公司销售的商品名为TF9207，颗粒尺寸为4μm，并且特定表面比表面积为17m²/g和熔体流动指数MFR为6g/10min的聚四氟乙烯（PTFE）粉末，

-爱卡ECKART公司销售的商品名为

直径D50大约为18μm，直径D90大约为28μm的可磁化铁颗粒，

-默克MERCK公司销售的商品名为

，直径为D90约为6μm的片层状非磁化的云母颗粒，

-默克MERCK公司销售的商品名为COLORONA BLACKSTAR BLUE，直径D50范围在18μm和23μm之间，直径D90大约为43μm的云母或氧化铁的弱磁化颗粒，

-以商品名称Triton X100销售，非离子表面活性剂形式的聚氧乙烯烷基酚醚（alkylphénol polyéthoxylé），

-溶剂形式的二甲苯，

-润湿剂形式的油酸，

-作为pH值调节剂的三乙醇胺，

-共溶剂的形式的聚丙二醇，

-巴斯夫BASF公司销售的名称为

的片状形式的聚醚砜，

-NEP（溶剂），

-康宁DOW CORNING公司销售的名称为PA56的硅扩散剂。

测试

在抗磨损性评价测试中的保持防粘性的评价

在本测试中，结合了烧焦牛奶型的防粘测试与抗磨损性测试。

在测试过程中，保持防粘性（通过评价抗粘损失率）的定量评价在实践中是通过统计防粘率来进行的，防粘率是在第一次划伤出现（对应于构成支承件的金属的出现）或获得所述防粘涂层的总体损失的限制范围内，使用SCOTCH BRITE型（注册商标）绿色研磨垫每连续经过1000次之后通过烧焦牛奶测试而得到的。这些评估的总和，在此后的定级中称为S，相当于性能等级。

通过烧焦牛奶测试的方法，涂层的抗粘损失的评估基于烧焦牛奶容易清洗的程度来进行。该评级如下：

100：表示烧焦的牛奶膜可以仅仅使用由厨房水龙头喷出的水完全除去;

50：表示为了完全分离所述烧焦的牛奶膜，必须在喷出的水下对目标使用圆周运动;

25：表示需要有10分钟的浸泡，也可以通过使用湿海绵擦拭迫使分离来除去所述膜;

0：表示按照以前的工艺，全部或部分所述烧焦膜仍然滞留。

此外，还发现了不粘涂层的均匀性问题，考虑到，当不粘涂层是异质的（也就是说，当涂层包括相间的防粘性良好的区域与防粘性差的区域交替），该区域涂层的防粘率是其中的防粘性是在最坏的情况。

因此，本次测试的整体表现给予以下评级：

0：对应于S=0，意味着全部失去了其防粘性;

1：对应于S介于1和250的范围之间，意味着在测试过程中非常迅速地丧失了防粘性;

2：对应于S介于251和500的范围之间，意味着在测试过程中，迅速丧失防粘性;

3：对应于S介于501和1000的范围之间，意味着在测试过程中，以中等速度丧失防粘性;

4：对应于S介于1001和1500的范围之间，意味着在测试过程中，以缓慢速度丧失防粘性;

5：对应于S大于或等于1501的范围之间，意味着在测试过程中，以非常缓慢速度丧失防粘性;

老化性能评价

通过以测试的方法模拟所述器具在3年时间段后的老化来评估支承件上的不粘涂层的耐受性，所述支承件是不锈钢或阳极氧化处理过的或没有阳极氧化处理过的铝。

在下面的例子中使用的测试是基于反复和强力烹饪各种食品（马铃薯，豆类，牛排，排骨和煎饼），这些食品以其特殊的侵入性闻名。

在这里使用的测试中，通常根据标准D21-511以鸡蛋评估抗粘性，如下所示：

-在厨具内侧用柔软的织物涂上植物油，对直径为240mm至280mm的煎锅使用的油量大约为2cm³;

-然后将器具用含有洗涤液的热水清洗，之后先用温水后用冷水漂洗，最后进行干燥;

-然后，按如下程序控制在所述煎锅中烹饪的鸡蛋的粘附性：

·将所述煎锅放置在加热板上，使其内表面加热到150℃至170℃的温度范围之间;

·打破一个鸡蛋，不添加油脂在平底锅中心煎煮8至9分钟;

·当鸡蛋煮熟时，用锅铲则将其移除;

·然后将锅放置在室温下冷却;以及

·用潮湿的海绵清洗所述锅。

所述抗粘连性与其除去鸡蛋残渣的难易程度有关，根据前面所述的操作，并根据以下的值评定：

·评定为100分，如果仅仅摇动手柄整个鸡蛋不再粘附，

·评定为50分，如果用锅铲铲除不留任何鸡蛋残渣，

·评定为25分，如果用潮湿的海绵擦去除鸡蛋残渣，

·评定为0分，如果用潮湿的海绵不能去除鸡蛋残渣。

制备主基层合成物CP1

主基层合成物CP1以下列化合物实现，其各自的量以克每100克合成物表示：

主基层合成物CP1：

PFA（50％干物质）：9.1克

PTFE分散剂（60％干物质）：22.6克

炭黑分散剂（25％干物质）：4.1克

水相PAI+溶剂（NMP）（9.5％干物质）：43.4克

烷基酚乙氧基化物（13％）：2.1克

硅胶（30％干）：6.2克

NH₄OH（d=0.9）：0.2克

水：12.3克

总计：100克

最终合成物的制备

通过比较，实现了没有不可磁化颗粒的最终合成物CFC1，它包括下面的化合物，其各自的量以克每100克的合成物表示：

最终合成物CFC1：

PTFE分散剂，58％的干物质（颗粒尺寸220nm）：85.4克

烷基酚乙氧基化合物:0.3克

二甲苯:3克

油酸：0.1g

三乙醇胺:0.2克

磁化颗粒：1克

水：9克

单丙二醇：1克

总计：100克

然后，实现七个根据本发明的最终合成物CF2到CF8，尤其包括磁化颗粒和非磁化颗粒混合物，其各自不同成分的量在下面以克每100克合成物表示：

最终合成物CF2：

PTFE分散剂，有58％的干物质（颗粒大小220nm）：85.4克

烷基酚乙氧基化合物:0.3克

二甲苯:3克

油酸：0.1g

三乙醇胺:0.2克

可磁化颗粒：0.83克

非磁化颗粒（颗粒大小D90∽6μm）：0.17克

水：9克

单丙二醇：1克

总计：100克

最终合成物CF3与合成物CF2的不同在于，其可磁化颗粒的重量与可磁化颗粒和不可磁化颗粒的总和之比为33％，而不是CF2的17％。

最终合成物CF3：

PTFE分散剂，58％的干物质（颗粒大小220nm）：85.4克

烷基酚乙氧基化合物:0.3克

二甲苯:3克

油酸：0.1g

三乙醇胺:0.2克

可磁化颗粒：0.67克

非磁化颗粒（颗粒大小D90∽6μm）：0.33克

水：9克

单丙二醇：1克

总计：100克

最终合成物CF4不同于合成物CF2的一方面是可磁化颗粒的重量与可磁化颗粒和不可磁化颗粒的总和之比为25％，而不是CF2的17％，另一方面不可磁化颗粒直径不同。

最终合成物CF4：

PTFE分散剂，58％的干物质（颗粒大小220nm）：85.4克

烷基酚乙氧基化合物:0.3克

二甲苯:3克

油酸：0.1g

三乙醇胺:0.2克

可磁化颗粒：0.75克

非磁化颗粒（颗粒大小D90∽43μm的）：0.25克

水：9克

单丙二醇：1克

总计：100克

最终合成物CF5与合成物CF4的不同在于以同等数量的PTFE和PFA分散剂组成的混合物取代在合成物CF4中的PTFE分散剂。

最终合成物CF5：

PTFE分散剂，58％的干物质（颗粒大小220nm）：42.7克

PFA分散剂，58％的干物质（颗粒大小90nm）：42.7克

烷基酚乙氧基化合物:0.3克

二甲苯:3克

油酸：0.1g

三乙醇胺:0.2克

可磁化颗粒：0.75克

非磁化颗粒（颗粒大小D90∽43μm）：0.25克

水：9克

单丙二醇：1克

总计：100克

最终合成物CF6与最终合成物CF5的不同在于在PTFE分散剂中添加100％干物质的PTFE粉末。

最终合成物CF6：

PTFE分散剂，58％的干物质（颗粒大小220nm）：42.8克

PTFE粉末，100％的干物质：4.3克

PFA分散剂有58％的干物质（颗粒大小90nm）：38.4克

烷基酚乙氧基化合物:0.3克

二甲苯:3克

油酸：0.1g

三乙醇胺:0.2克

可磁化颗粒：0.75克

非磁化颗粒（颗粒大小D90∽43μm的）：0.25克

水：9克

单丙二醇：1克

总计：100克

最终合成物CF7与合成物CF6的主要不同是用100％干物质PTFE粉末和聚醚砜的存在完全替换了PTFE分散剂。

最终合成物CF7：

PTFE粉末，100％干物质：12克

粒状聚醚：12克

NEP（溶剂）：65克

二甲苯：8克

硅扩散剂PA56：2克

可磁化颗粒：0.75克

非磁化颗粒（颗粒大小D90∽43μm）：0.25g

水：9克

单丙二醇：1克

总计：100克

在铝支承件上实现不粘涂层

铝支承件的一侧通常涂覆有所述合成物CP1，以形成湿润的主基层，和在湿润的首层上以所述最终合成物CFC1（比较示例）和CF2到CF7（根据本发明的实施例）中的一个形成最终层。

然后，通过磁功率范围50至100mT的永磁体施加磁场，从而导致磁性颗粒的取向在最终层形成三维装饰。

最后，将如此涂覆的支承件在温度415℃固化。

然后，对由此涂覆的支承件进行一系列的本申请上述的测试。

由这些不同的测试所获得的结果被收集在下面的结果表1中。

在该表中，例1对应于有不粘涂层，其最终合成物是CFC1合成物，示例2至7分别对应于有不粘涂层，其最终合成物分别是CF2到CF7之一（也就是说，例2对应于最终层CF2，并且，例7对应最终层CF7）。

阳极氧化铝支承件上不粘涂层的实现

我们继续像以前同样的方式使用铝支承件，但改变其性质：使用阳极氧化的铝支承件代替铝支承件，并且，为了实现不粘涂层，只使用主基层合成物CP1和最终合成物CF3和CF4。

所述支承件根据本发明的方法涂覆，然后进行本申请中上述的一系列的测试。

这些不同的测试所获得的结果都收集在结果表表1的例3'和4'中：所述例3'和4'，和例3和4分别是相同的，除了支承件的性质，在这里是阳极氧化铝而不是铝。

铁素体不锈钢支承件上的不粘涂层的实现

我们继续像以前使用阳极氧化处理的铝或非阳极氧化处理的铝支承件同样的方式，但使用的是铁素体不锈钢支承件。为实现不粘涂层，只使用主基层合成物CP1和最终合成物CF3。

由电磁铁产生的磁场能够得到0.2T值，

然后，将所述根据本发明的方法涂覆的支承件进行本申请中上述的一系列测试。

由这些不同的测试所获得的结果都收集在此后的结果表1中的例3''中，例3''和3'是相同的，除了支承件的性质，这里以铁素体不锈钢代替了（例3'）中的阳极氧化铝或（例3）中的非阳极氧化铝。

表1

Claims

1.一种加热器具（1），包括要被加热的支承件（2），所述支承件（2）包括覆盖有不粘涂层（4）的表面（3），所述不粘涂层（4）至少包括形成连续网络的氟碳树脂基烧结层（5,5’），其特征在于，所述烧结层（5,5’）还包括可磁化颗粒（50）和不可磁化颗粒（51）的混合物，部分所述可磁化颗粒相对所述支承件表面的倾斜角度α，并且其他可磁化颗粒基本上平行于支承件（2），以形成三维装饰。

2.根据权利要求1所述的加热器具（1），其特征在于，部分所述可磁化颗粒（50）的倾斜角度α的范围在20°至89°之间。

3.根据权利要求1所述的加热器具（1），其特征在于，部分所述可磁化颗粒（50）的倾斜角度α的范围在45°至89°之间。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的加热器具（1），其特征在于，所述可磁化颗粒（50）和不可磁化颗粒（51）的混合物的重量是所述氟碳树脂基烧结层（5,5’）重量的1％到5％。

5.根据权利要求4所述的加热器具（1），其特征在于，所述可磁化颗粒（50）和不可磁化颗粒（51）的混合物的重量是所述氟碳树脂基烧结层（5,5’）重量的2％到3％。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的加热器具（1），其特征在于，在所述可磁化颗粒和不可磁化颗粒的混合物中，不可磁化颗粒（51）的重量相对于磁化颗粒和不可磁化颗粒混合物的整体重量在15％到40％的范围内。

7.根据权利要求1-5中任一项所述的加热器具（1），其特征在于，所述可磁化颗粒（50）的尺寸D50小于或等于23μm。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的加热器具（1），其特征在于，所述不可磁化颗粒（51）的尺寸D90介于所述可磁化颗粒尺寸的20％到250％之间。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的加热器具（1），其特征在于，所述可磁化颗粒和所述不可磁化颗粒为片（6）的形式。

10.根据权利要求1-9中任一项所述的加热器具（1），其特征在于，所述可磁化颗粒和/或所述不可磁化颗粒在表面上被染色。

11.根据权利要求10所述的加热器具（1），其特征在于，所述可磁化颗粒和/或所述不可磁化颗粒呈现出芯-壳结构。

12.根据权利要求1-11中任一项所述的加热器具（1），其特征在于，所述不可磁化颗粒由云母、涂覆云母的铝或钛的氧化物构成。

13.根据权利要求1-12中任一项所述的加热器具（1），其特征在于，所述可磁化颗粒由铁、氧化铁、涂覆有铁的铝、或涂覆有铁的云母构成，所述铁为铁素体形式。

14.根据权利要求1-13中任一项所述的加热器具（1），其特征在于，所述烧结层（5，5'）包括单独的或与其它热稳定树脂相混合的单一氟碳树脂或氟碳树脂的混合物。

15.根据权利要求14所述的加热器具（1），其特征在于，所述氟碳树脂选自聚四氟乙烯（PTFE）、四氟乙烯和全氟丙基乙烯基醚的共聚物（PFA）、四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物（FEP），以及它们的组合物。

16.根据权利要求1-15中任一项所述的加热器具（1），其特征在于，包括硬基层，所述硬基层连续或不连续地覆盖所述支承件（2）的表面（3），所述硬基层覆盖有所述不粘涂层（4）。

17.根据权利要求16所述的加热器具（1），其特征在于，所述硬基是具有以下特征的粗糙的搪瓷层：

-硬度大于构成所述支承件（2）的金属或金属合金，

-熔点在构成支承件（2）的金属或金属合金与构成不粘涂层的（4）烧结树脂之间，并且

-表面粗糙度Ra的范围在2μm和20μm之间。

18.根据权利要求16所述的加热器具（1），其特征在于，所述硬基层由陶瓷和/或金属和/或聚合材料制成。

19.根据权利要求1-18中任一项所述的加热器具（1），其特征在于，所述不粘涂层（4）至少包括：

-主基层（8,8'），所述主基层（8,8'）包括氟碳树脂以及，如果可能的话，粘合性树脂，无机物或有机填料和/或颜料，以及

-覆盖所述主基层（8,8'）的烧结的氟碳树脂基最终层（5，5'），所述最终层进一步包括可磁化和不可磁化颗粒的混合物。

20.根据权利要求1-19中任一项所述的加热器具（1），其特征在于，所述不粘涂层（4）至少包括图案，所述图案包括热致变色颜料合成物，所述合成物具有至少一种热致变色SC颜料。

21.一种包括要被加热的支承件（2）的加热器具（1）的制造方法，所述方法包括下列步骤：

-制备至少一种合成物,该合成物基于至少一种颗粒形式的氟碳树脂，所述氟碳树脂可以是单独的或是与热稳定粘接树脂的混合物，并耐受至少200℃的温度，

-在所述支承件件（2）的表面（3）上涂敷所述合成物以形成氟碳树脂层;

-固化所述加热器具（1），从而使所述加热器具涂覆有包括三维装饰的氟碳树脂层，所述树脂层在介于350℃和450℃的温度下烧结，以获得形成连续网络的烧结的氟碳树脂基层（5,5'），

所述方法的特征在于，所述氟碳树脂基合成物还包括可磁化颗粒和不可磁化颗粒的混合物，以及施加在氟碳树脂层中的磁场，从而在固化步骤之前使部分所述磁性颗粒定向，以在所述层中形成三维装饰。

22.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述磁场的施加，是在涂敷所述氟碳树脂基合成物之后，且在所述固化步骤之前完成。

23.根据权利要求21或22所述的方法，其特征在于，所述氟碳树脂基合成物包括尺寸小于或等于5μm的氟碳树脂颗粒。

24.根据权利要求23所述的方法，其特征在于，所述氟碳树脂颗粒的尺寸在90nm到300nm的范围之间。