CN103408841A - 一种聚丙烯复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚丙烯复合材料,由以下重量百分含量55%~80%聚丙烯、5%~15%聚丁二烯弹性体、5%~15%相容剂、0.5%~3%植物油增塑剂、0%~5%偶联剂、0%~10%纳米碳酸钙、0%~20%纳米滑石粉以及0%~10%助剂制成,各组分之间有协同作用,力学性能优异,特别是拉伸性能和抗冲击性,可应用于对拉伸性能和抗冲击性要求更高的领域,综合性能更高,适用范围更广,有利于市场化推广应用。本发明还公开了一种聚丙烯复合材料的制备方法,采用双螺杆挤出机即可实现,制备简单,易于实施,易于工业化大规模生产,具有广阔的应用前景。

Description

一种聚丙烯复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子复合材料领域,具体是涉及一种聚丙烯复合材料及其制备方法。
背景技术
聚丙烯(PP)是由丙烯聚合而制备的一种热塑性树脂,具有来源广泛、价格低廉、容易加工、力学性能好、密度小等优点。因而被广泛应用于汽车内外饰件、建筑、包装、电子、家电产品的外壳等耐腐蚀和绝缘部件,是目前增长速度最快的通用热塑性塑料。但当聚丙烯被使用在一些特殊部件上时,其强度、耐热性、耐水性、抗冲击性等性能就无法达到高品质产品的需求。因此,开发一种性能卓越的聚丙烯复合材料一直是学界和业界的研究方向。
在聚丙烯塑料中通常填充无机粉体,在满足使用要求的前提下降低生产成本或者使材料的某些性能能够提高。
如中国专利CN1226342C(专利号为ZL02134217.2)公开了一种增强、增韧聚丙烯复合材料,该复合材料由PP、POE或MPOE,和硫酸钡组成,各成分的含量按重量比为:聚丙烯72~91、POE或MPOE1~13,硫酸钡7~20;所用的PP中添加有1-甲基-4-苯基吡啶(MPP),MPP用量为聚丙烯总量的2%~15%,所用的硫酸钡是沉淀硫酸钡,并预先经350℃~450℃马弗炉煅烧4~7小时处理,该技术方案采用硫酸钡对聚丙烯复合材料进行增强。
申请公布号为CN102010546A(申请号为201010602231.1)的中国发明专利申请公开了一种长玻璃纤维增强聚丙烯材料及其制备方法,该长玻璃纤维增强聚丙烯材料由重量百分含量35%~68%的聚丙烯、30%~60%的长玻璃纤维、1%~5%相容剂和0.3~1.0%的抗氧剂组成,该技术方案采用长玻璃纤维进行增强。
中国专利CN1068022C(专利号ZL95117450.9)公开了一种高韧性聚丙烯复合材料及其制备方法,该高韧性聚丙烯复合材料由重量份40~90的丙烯-乙烯共聚聚丙烯、10~60的无机刚性粒子、0.2~1.2的硅烷偶联剂以及2.5~15的非离子表面活性剂组成,该技术方案采用高岭土等无机刚性离子进行增强聚丙烯复合材料。
但上述硫酸钡、长玻璃纤维、无机刚性粒子等无机物的加入会增大复合材料的密度,影响成型加工过程。
纳米复合材料只需将少量的纳米颗粒通过熔融混合等方法加入到聚合物基体中,就可以极大改善该聚合物的机械性能,这就避免了传统的聚丙烯增强技术加入大量的添加剂对本体材料性能造成的影响。在聚丙烯塑料改性中,目前使用量最大的是碳酸钙和滑石粉。
申请公布号为CN103146072A(申请号为201310118604.1)的中国发明专利申请公开了一种超细碳酸钙滑石粉填充聚丙烯,以重量份计,由100份均聚聚丙烯、4~8份的碳酸钙、15~25份的滑石粉以及0.25~0.5份的复合偶联剂组成,该技术方案通过在聚丙烯中填充碳酸钙和滑石粉从而提高材料的拉升强度和冲击强度,缺口冲击强度(23℃)为47kJ/m2,拉伸强度为39.5Mpa。
申请公布号为CN102942741A(申请号为201210524416.4)的中国发明专利申请公开了一种聚丙烯/纳米碳酸钙复合材料,采用如下重量份的原料:聚丙烯30~55份、纳米碳酸钙25~40份、无机填料0~20份、增容剂0~10份、增韧剂0~15份、稳定剂0.1~2份和助剂1~4份,其中,无机填料为陶土、滑石粉或云母粒,所述增容剂为PP-g-MAH,所述助剂为着色剂、增塑剂、阻燃剂、抗静电助剂、润滑剂中的一种或多种组合。其实施例1的耐冲击性能为9.23kJ/m2
虽然上述制备的聚丙烯复合材料基本上能够满足日常使用需求,但是对于拉伸性能和抗冲击性要求比较严格的领域,仍无法适用。
发明内容
为解决现有技术的不足,本发明提供了一种聚丙烯复合材料,各组分之间有协同作用,力学性能优异,特别是拉伸性能和抗冲击性。
一种聚丙烯复合材料,由以下重量百分含量的原料制成:
Figure BDA0000373043270000021
所述的相容剂由马来酸酐接枝聚丙烯和琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体复配而成。
本发明聚丙烯复合材料,以聚丙烯作为基体材料,以聚丁二烯弹性体作为增韧剂,提高本发明聚丙烯复合材料的韧性,以马来酸酐接枝聚丙烯和琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体复配作为相容剂,能够提高聚丙烯和聚丁二烯弹性体的界面相容性。植物油增塑剂能够均匀分散在本发明聚丙烯复合材料中,能够使得本发明聚丙烯复合材料的柔韧性增强,容易加工,从而使得本发明聚丙烯复合材料的韧性和抗冲击性大大增强。同时,少量的植物油增塑剂(0.5%~3%)不容易迁移到复合材料的表面,因而,本发明聚丙烯复合材料在使用较长时间后仍然能够保持较好的力学性能。
本发明中,聚丙烯、聚丁二烯弹性体、由马来酸酐接枝聚丙烯和琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体复配而成的相容剂以及植物油增塑剂之间有一定的协同作用,组合在一起能够明显提高本发明聚丙烯复合材料的力学性能,特别是拉伸性能和抗冲击性有了大大提高。
所述的聚丙烯为均聚聚丙烯(即丙烯均聚物)或者丙烯共聚物(即共聚聚丙烯)。所述的均聚聚丙烯为在230℃、2.16KG测试条件(ASTM D1238)下的熔融指数为10~50g/10min的均聚聚丙烯,所述的共聚聚丙烯为在230℃、2.16KG测试条件(ASTM D1238)下的熔融指数为40~80g/10min的共聚聚丙烯,上述熔融指数的聚丙烯一方面有利于本发明聚丙烯复合材料的加工,另一方面,能够保证本发明聚丙烯复合材料具有良好的力学性能。
所述的聚丁二烯弹性体可采用市售产品,如具体可采用美国科腾公司生产的型号为1651、商品名为SEBS的聚丁二烯弹性体。
本发明中,所述的相容剂由马来酸酐接枝聚丙烯和琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体复配而成。为了提高本发明聚丙烯复合材料的力学性能,发明人曾试过许多种不同相容剂,但是对本发明聚丙烯复合材料的力学性能的提高幅度较小,发明人意外地发现,选用由马来酸酐接枝聚丙烯和琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体复配而成的相容剂能够显著提高聚丙烯和聚丁二烯弹性体的界面相容性,能够显著提高本发明聚丙烯复合材料的力学性能,该特定相容剂中马来酸酐接枝聚丙烯和琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体之间存在很强的协同作用。马来酸酐接枝聚丙烯和琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体均可采用市售产品,如马来酸酐接枝聚丙烯可具体采用宁波能之光新材料科技有限公司生产的型号为GPM200A的产品,琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体可具体采用美国科腾公司生产的型号为FG1924X的产品。
马来酸酐接枝聚丙烯和琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体之间的复配比例,对马来酸酐接枝聚丙烯和琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体之间的协同作用以及对提高本发明聚丙烯复合材料的力学性能有一定的影响,进一步优选,所述的马来酸酐接枝聚丙烯和琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体之间的重量比为3~5:1,该特定重量比下的相容剂能够进一步提高本发明聚丙烯复合材料的力学性能。
所述的植物油增塑剂为大豆油、花生油、椰子油、棕榈油、亚麻油、棉籽油、玉米油、葵花籽油、松子油、桐油、蓖麻油中的一种或两种以上(包括两种)。上述的植物油增塑剂能够更好地提高本发明聚丙烯复合材料的柔韧性,并有助于本发明聚丙烯复合材料的加工,从而进一步提高本发明聚丙烯复合材料的韧性和抗冲击性。
作为优选,所述的聚丙烯复合材料,由以下重量百分含量的原料制成:
Figure BDA0000373043270000041
所述的相容剂由马来酸酐接枝聚丙烯和琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体复配而成。
所述的偶联剂用以改善无机物与有机物之间的界面作用,能够增加纳米碳酸钙和纳米滑石粉与聚丙烯和聚丁二烯弹性体之间的界面性能,从而进一步提高本发明聚丙烯复合材料的性能,作为优选,所述的偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中的一种或两种以上(包括两种)。
所述的纳米碳酸钙可以提高制品的耐热性、耐磨性、尺寸稳定性及刚度,进一步提高本发明聚丙烯复合材料的性能。作为优选,所述的纳米碳酸钙的粒径为30nm~100nm,上述粒径的纳米碳酸钙能够更均匀分散在本发明聚丙烯复合材料中,更好地提高本发明聚丙烯复合材料的性能。
所述的纳米滑石粉具有良好的润滑性、耐火性、耐化学腐蚀性、吸附力强、熔点高、光泽好等优异的物理化学特性,可显著提高本发明聚丙烯复合材料的加工性能和力学性能。作为优选,所述的纳米滑石粉的粒径为60nm~100nm,上述粒径的纳米滑石粉能够更均匀分散在本发明聚丙烯复合材料中,更有利于提高本发明聚丙烯复合材料的加工性能和力学性能。
纳米碳酸钙和纳米滑石粉的添加下,提高了本发明聚丙烯复合材料的成核效果,有利于加工成型,改善了材料表面平整度,也提高了本发明聚丙烯复合材料的韧性和刚性。特别是在偶联剂的作用下,提高了纳米碳酸钙和纳米滑石粉与聚丙烯和聚丁二烯弹性体之间的界面性能,从而进一步提高本发明聚丙烯复合材料的力学性能,特别是对本发明聚丙烯复合材料的韧性和抗冲击性有进一步地提高。
所述的助剂为本领域技术人员知晓能够提高本发明聚丙烯复合材料某一性能的添加剂,如润滑剂、热稳定剂、抗静电助剂、阻燃剂等,可以根据实际需要添加。所述的润滑剂可提高加工性能,如具体可选用硬脂酸锌、硬脂酸钙等。所述的热稳定剂,俗称抗氧剂,可提高本发明聚丙烯复合材料的使用稳定性,如可具体选用抗氧剂168或者抗氧剂1010。抗静电助剂可选用市售产品,可提高抗静电性能。阻燃剂能够提高本发明聚丙烯复合材料的阻燃等级,可选用含卤阻燃剂或无卤阻燃剂,含卤阻燃剂可选用含溴阻燃剂或含氯阻燃剂,无卤阻燃剂主要是含硅阻燃剂或有机磷系阻燃剂,此外,还有磺酸盐阻燃剂。所述的助剂为热稳定剂,重量百分含量为0.1%~3%,如添加0.2%的热稳定剂。
本发明还提供一种聚丙烯复合材料的制备方法,采用双螺杆挤出机即可实现,制备简单,易于实施。
一种聚丙烯复合材料的制备方法,包括以下步骤:
将聚丙烯、聚丁二烯弹性体、相容剂、植物油增塑剂以及选择性加入的偶联剂、纳米碳酸钙、纳米滑石粉和助剂混合均匀,加入到双螺杆挤出机中,经双螺杆挤出机挤出造粒后,得到聚丙烯复合材料。
其中,双螺杆挤出机从第一加料口至机头各加工段的温度分别为:第一加工段为185℃~195℃,第二加工段为190℃~200℃,第三加工段为195℃~205℃,第四加工段为195℃~205℃,第五加工段为200℃~210℃,第六加工段为200℃~210℃,第七加工段为200℃~210℃,机头温度210℃~220℃,螺杆转速为190~220转/分。
经过优选,双螺杆挤出机从第一加料口至机头各加工段的温度分别为:第一加工段为185℃,第二加工段为195℃,第三加工段为200℃,第四加工段为205℃,第五加工段为205℃,第六加工段为200℃,第七加工段为200℃,机头温度220℃,螺杆转速为210转/分。
当聚丙烯复合材料选用含有偶联剂、纳米碳酸钙和纳米滑石粉的优选技术方案时,所述的聚丙烯复合材料的制备方法,包括以下步骤:
1)将部分量的偶联剂与纳米碳酸钙在混合机中以500~1500转/分钟混合10~30min,得到改性的纳米碳酸钙;
将余量的偶联剂与纳米滑石粉在混合机中以300~600转/分钟混合10~30min,得到改性的纳米滑石粉;
2)将聚丙烯、聚丁二烯弹性体、相容剂、植物油增塑剂、改性的纳米碳酸钙以及选择性加入的助剂混合均匀,从第一加料口加入到双螺杆挤出机中,改性的纳米滑石粉从第五加料口或第六加料口加入,经双螺杆挤出机挤出造粒后,得到聚丙烯复合材料。
步骤1)中,偶联剂对纳米碳酸钙和纳米滑石粉改性,改性的纳米碳酸钙、改性的纳米滑石粉与聚丙烯、聚丁二烯弹性体等组分混合时,能够具有更好的相容性,有利于本发明聚丙烯复合材料整体性能的提高。
步骤2)中,改性的纳米滑石粉选择从第五加料口或第六加料口加入,即在后工作段中加入,使得改性的纳米滑石粉能够提高本发明聚丙烯复合材料的成核效果,改善材料的表明平整度。
同样,双螺杆挤出机从第一加料口至机头各加工段的温度分别为:第一加工段为185℃~195℃,第二加工段为190℃~200℃,第三加工段为195℃~205℃,第四加工段为195℃~205℃,第五加工段为200℃~210℃,第六加工段为200℃~210℃,第七加工段为200℃~210℃,机头温度210℃~220℃,螺杆转速为190~220转/分。
经过优选,双螺杆挤出机从第一加料口至机头各加工段的温度分别为:第一加工段为185℃,第二加工段为195℃,第三加工段为200℃,第四加工段为205℃,第五加工段为205℃,第六加工段为200℃,第七加工段为200℃,机头温度220℃,螺杆转速为210转/分。
与现有技术相比,本发明具有如下优点:
本发明聚丙烯复合材料,以聚丙烯作为基体材料,以聚丁二烯弹性体作为增韧剂,以马来酸酐接枝聚丙烯和琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体复配作为相容剂,以植物油多元醇为增塑剂,上述各成分之间有较强的协同作用,组合在一起能够明显提高本发明聚丙烯复合材料的力学性能,特别是拉伸性能和抗冲击性有了大大提高,可应用于对拉伸性能和抗冲击性要求更高的领域,综合性能更高,适用范围更广,有利于市场化推广应用。
本发明聚丙烯复合材料,优选技术方案中,进一步增加了偶联剂、纳米碳酸钙和纳米滑石粉,纳米碳酸钙和纳米滑石粉的添加下,提高了本发明聚丙烯复合材料的成核效果,有利于加工成型,改善了材料表面平整度,也提高了本发明聚丙烯复合材料的韧性和刚性。特别是在偶联剂的作用下,提高了纳米碳酸钙和纳米滑石粉与聚丙烯和聚丁二烯弹性体之间的界面性能,从而进一步提高本发明聚丙烯复合材料的力学性能,特别是对本发明聚丙烯复合材料的韧性和抗冲击性有进一步地提高。
本发明聚丙烯复合材料中,采用双螺杆挤出机即可实现,制备简单,易于实施,易于工业化大规模生产,具有广阔的应用前景。
具体实施方式
实施例1~11
聚丙烯采用均聚聚丙烯,在230℃、2.16KG测试条件(ASTM D1238)下的熔融指数为20g/10min。
聚丁二烯弹性体采用美国科腾公司生产的型号为1651、商品名为SEBS的市售产品。
马来酸酐接枝聚丙烯采用宁波能之光新材料科技有限公司生产的型号为GPM200A的市售产品。
琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体采用美国科腾公司生产的型号为FG1924X的产品。
棕榈油(市售产品)。
铝酸酯偶联剂采用南京品宁偶联剂有限公司生产型号DL-411的产品。
纳米碳酸钙采用市售产品,纳米碳酸钙的粒径为50nm~80nm,平均粒径为65nm。
纳米滑石粉采用市售产品,纳米滑石粉的粒径为70nm~90nm,平均粒径为80nm。
抗氧剂168采用金海雅宝公司生产的型号为AT-168的产品。
本发明实施例1~3中各组分重量百分含量(%)如表1所示。
表1
实施例1 实施例2 实施例3
聚丙烯 76 77 79.5
聚丁二烯弹性体 10 5 15
马来酸酐接枝聚丙烯 10 12 4
琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体 2.5 3 1
棕榈油 1.5 3 0.5
铝酸酯偶联剂 0 0 0
纳米碳酸钙 0 0 0
纳米滑石粉 0 0 0
抗氧剂168 0 0 0
总计 100 100 100
实施例1~3中聚丙烯复合材料的制备方法,包括以下步骤:
将聚丙烯、聚丁二烯弹性体、马来酸酐接枝聚丙烯、琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体和棕榈油混合均匀,加入到双螺杆挤出机中,经双螺杆挤出机挤出拉条,冷却,风干,然后切粒,得到聚丙烯复合材料。
其中,双螺杆挤出机从第一加料口至机头各加工段的温度分别为:第一加工段为185℃,第二加工段为195℃,第三加工段为200℃,第四加工段为205℃,第五加工段为205℃,第六加工段为200℃,第七加工段为200℃,机头温度220℃,螺杆转速为210转/分。
本发明实施例4~11中各组分重量百分含量(%)如表2所示。
表2
Figure BDA0000373043270000081
Figure BDA0000373043270000091
实施例4~11聚丙烯复合材料的制备方法,包括以下步骤:
1)将部分量的铝酸酯偶联剂(总铝酸酯偶联剂量的三分之一)与纳米碳酸钙在混合机中以1000转/分钟混合20min,得到改性的纳米碳酸钙;
将余量的铝酸酯偶联剂(总铝酸酯偶联剂量的三分之一)与纳米滑石粉在混合机中以450转/分钟混合20min,得到改性的纳米滑石粉;
2)将聚丙烯、聚丁二烯弹性体、马来酸酐接枝聚丙烯、琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体、棕榈油、改性的纳米碳酸钙以及选择性加入的抗氧剂168混合均匀,从第一加料口加入到双螺杆挤出机中,改性的纳米滑石粉从第六加料口加入,经双螺杆挤出机挤出拉条,冷却,风干,然后切粒,得到聚丙烯复合材料。
其中,双螺杆挤出机从第一加料口至机头各加工段的温度分别为:第一加工段为185℃,第二加工段为195℃,第三加工段为200℃,第四加工段为205℃,第五加工段为205℃,第六加工段为200℃,第七加工段为200℃,机头温度220℃,螺杆转速为210转/分。
实施例12
聚丙烯采用共聚聚丙烯,在230℃、2.16KG测试条件(ASTM D1238)下的熔融指数为60g/10min,其他同实施例1。
实施例13
铝酸酯偶联剂用硅烷偶联剂替换,采用江苏晨光偶联剂有限公司生产的型号KH-550的产品,其他同实施例1。
对比例1~3
对比例1~3重量百分含量(%)如表3所示,其中,对比例1~2除成分及含量外,其他同实施例1,对比例3除成分及含量外,其他同实施例4。
表3
对比例1 对比例2 对比例3
聚丙烯 100 90 79.7
聚丁二烯弹性体 0 10 0
马来酸酐接枝聚丙烯 0 0 0
琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体 0 0 0
棕榈油 0 0 0
铝酸酯偶联剂 0 0 0.8
纳米碳酸钙 0 0 5
纳米滑石粉 0 0 14.5
抗氧剂168 0 0 0
总计 100 100 100
将实施例1~13以及对比例1~3制备的聚丙烯复合材料经注塑机制成标准样条,测试抗冲击强度(KJ/m2)(抗冲击强度用摆锤冲击试验机测定,试样为长方体,尺寸为60×6×4.5mm3,下同)和拉伸强度(MPa)(GBT1040.3-2006,样条尺寸:150mm*10mm*0.5mm,拉伸速度5mm/min),以及按照GB1634-79测试热变形温度(℃)的测试,测试结果详见表4和表5所示。
表4
Figure BDA0000373043270000101
表5
实施例12 实施例13 对比例1 对比例2 对比例3
抗冲击强度(KJ/m2) 54 55 42 43 44
拉伸强度(MPa) 46 47 37 38 39
热变形温度(℃) 116 117 96 102 110
从表4和表5的测试结果可知,聚丙烯、聚丁二烯弹性体、由马来酸酐接枝聚丙烯和琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体复配而成的相容剂以及植物油增塑剂之间有一定的协同作用,组合在一起能够明显提高本发明聚丙烯复合材料的力学性能,特别是拉伸性能和抗冲击性有了大大提高。进一步添加纳米碳酸钙和纳米滑石粉以及偶联剂,纳米滑石粉和纳米碳酸钙之间具有协同作用,进一步提高使得本发明聚丙烯复合材料的抗冲击性和拉伸强度。

Claims (10)

1.一种聚丙烯复合材料,其特征在于,由以下重量百分含量的原料制成:
Figure FDA0000373043260000011
所述的相容剂由马来酸酐接枝聚丙烯和琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体复配而成。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯复合材料,其特征在于,所述的聚丙烯复合材料,由以下重量百分含量的原料制成:
Figure FDA0000373043260000012
所述的相容剂由马来酸酐接枝聚丙烯和琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体复配而成。
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯复合材料,其特征在于,所述的聚丙烯为均聚聚丙烯或者丙烯共聚物,所述的均聚聚丙烯为在230℃、2.16KG测试条件下的熔融指数为10~50g/10min的均聚聚丙烯,所述的共聚聚丙烯为在230℃、2.16KG测试条件下的熔融指数为40~80g/10min的共聚聚丙烯。
4.根据权利要求1或2所述的聚丙烯复合材料,其特征在于,所述的马来酸酐接枝聚丙烯和琥珀酸酐接枝的聚丁二烯弹性体之间的重量比为3~5:1。
5.根据权利要求1或2所述的聚丙烯复合材料,其特征在于,所述的植物油增塑剂为大豆油、花生油、椰子油、棕榈油、亚麻油、棉籽油、玉米油、葵花籽油、松子油、桐油、蓖麻油中的一种或两种以上。
6.根据权利要求1或2所述的聚丙烯复合材料,其特征在于,所述的偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中的一种或两种以上。
7.根据权利要求1或2所述的聚丙烯复合材料,其特征在于,所述的纳米碳酸钙的粒径为30nm~100nm,所述的纳米滑石粉的粒径为60nm~100nm。
8.根据权利要求1所述的聚丙烯复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将聚丙烯、聚丁二烯弹性体、相容剂、植物油增塑剂以及选择性加入的偶联剂、纳米碳酸钙、纳米滑石粉和助剂混合均匀,加入到双螺杆挤出机中,经双螺杆挤出机挤出造粒后,得到聚丙烯复合材料。
9.根据权利要求2所述的聚丙烯复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将部分量的偶联剂与纳米碳酸钙在混合机中以500~1500转/分钟混合10~30min,得到改性的纳米碳酸钙;
将余量的偶联剂与纳米滑石粉在混合机中以300~600转/分钟混合10~30min,得到改性的纳米滑石粉;
2)将聚丙烯、聚丁二烯弹性体、相容剂、植物油增塑剂、改性的纳米碳酸钙以及选择性加入的助剂混合均匀,从第一加料口加入到双螺杆挤出机中,改性的纳米滑石粉从第五加料口或第六加料口加入,经双螺杆挤出机挤出造粒后,得到聚丙烯复合材料。
10.根据权利要求8或9所述的聚丙烯复合材料的制备方法,其特征在于,双螺杆挤出机从第一加料口至机头各加工段的温度分别为:第一加工段为185℃~195℃,第二加工段为190℃~200℃,第三加工段为195℃~205℃,第四加工段为195℃~205℃,第五加工段为200℃~210℃,第六加工段为200℃~210℃,第七加工段为200℃~210℃,机头温度210℃~220℃,螺杆转速为190~220转/分。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103865179A (zh) * 2014-03-31 2014-06-18 上海山容塑料科技有限公司 抗冲击耐低温防护箱材料及其制备方法
CN107540930A (zh) * 2016-06-25 2018-01-05 绍兴仁通塑胶有限公司 一种mpp电力电缆保护管
CN107880398A (zh) * 2017-12-19 2018-04-06 芜湖盈奇塑业有限公司 一种水马用高刚性聚丙烯复合材料

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102516663A (zh) * 2011-12-08 2012-06-27 上海普利特复合材料股份有限公司 一种高强度、超高韧性聚丙烯纳米复合材料及其制备方法
CN102634073A (zh) * 2012-04-25 2012-08-15 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种淀粉/聚丙烯可降解复合材料及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102516663A (zh) * 2011-12-08 2012-06-27 上海普利特复合材料股份有限公司 一种高强度、超高韧性聚丙烯纳米复合材料及其制备方法
CN102634073A (zh) * 2012-04-25 2012-08-15 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种淀粉/聚丙烯可降解复合材料及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103865179A (zh) * 2014-03-31 2014-06-18 上海山容塑料科技有限公司 抗冲击耐低温防护箱材料及其制备方法
CN107540930A (zh) * 2016-06-25 2018-01-05 绍兴仁通塑胶有限公司 一种mpp电力电缆保护管
CN107880398A (zh) * 2017-12-19 2018-04-06 芜湖盈奇塑业有限公司 一种水马用高刚性聚丙烯复合材料

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