CN103358048A - 一种银铜磷系真空钎料 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种银铜磷系真空钎料,主要适用于铜与铜合金等材料的钎焊。本发明含有银、铜和磷,其特征在于:还添加了微量元素,所述的微量元素由镧、铈、锆、锡、钛中的至少一种组成;所述的银铜磷系真空钎料各组分重量百分比为:银46-54%,磷1.0-4.0%,微量元素0.001-0.1%,余量为铜。本发明钎料熔化温度较低、塑性好;钎焊润湿性好、流动性好;钎料清洁性和溅散性与BAg72Cu相当;能部分替代BAg72Cu钎料,降低成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种银铜磷系真空钎料,主要适用于铜与铜合金等材料的钎焊,属于钎焊材料领域。
背景技术
真空电子器件是由多种材料通过焊接方法连接成为结构复杂的构件,尺寸精度要求高。常用的钎焊料包括银基、金基、铜基等。其中,银系钎料是应用最广泛、历史最悠久的一类焊料,其具有适宜的熔点,良好的导电性,较高的强度和塑性,加工性能好,并且在各种介质中抗蚀性也较好,价格便宜等优点,在电真空器件生产中被大量应用,在600-1100℃范围内的钎料主要以银系为主。其中银铜共晶(BAg72Cu)是电真空领域的基础钎料,它广泛应用于钎焊可伐合金、钼、镍、铜及其合金、不锈钢等,含银量达到72%。在激烈的市场竞争下,同时随着有色金属原材料价格的不断上涨,特别是贵金属白银价格的上涨,厂家面临巨大的成本压力,大大削弱了企业的市场竞争力。因此,需要研究开发出一种含银量低,同时具备良好的钎焊润湿性能、清洁性、溅散性的真空钎料。
中国专利号02151008公开了名称为“稀土银钎料及其制造方法”的专利,它在常规的银铜磷钎料中添加了以铈、镧为主的混合稀土,在熔炼炉中熔炼成铸锭,然后经剥皮、锯切、酸洗后热压挤成丝材,最后经多次拉伸而成,但是专利中没有提及除混合稀土外其他成分的含量,未反映出可以降低贵金属含量,仅提到杂质少、塑性好、金属表面铺展性好,没有克服现有技术中的上述缺陷。
中国专利号201010588473公开了名称为“一种用于电子器件封焊的低银电真空钎料”的专利,它在常规的银铜钎料中添加了锡、铟和镍,降低了银含量,且降低了熔点,可替代Ag72Cu钎料,但其锡、铟和镍的添加量较高。
中国专利号200610161439公开了名称为“一种含镓、铟和铈的铜磷银钎料”的专利,它在常规的银铜磷钎料中添加了镓、铟和铈,降低了银含量,且降低了熔点,其中稀土元素铈可细化银铜磷钎料的晶粒,改善了塑性,但其镓、铟和铈添加量较高,磷的比例也较高。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的上述不足,而提供一种成分设置和配比更合理、含银量较低、钎焊工艺性能好、导电性能和清洁性满足要求的银铜磷系真空钎料。
本发明解决上述问题所采用的技术方案是:该银铜磷系真空钎料含有银、铜和磷,其特征在于:还添加了微量元素,所述的微量元素由镧、铈、锆、锡、钛中的至少一种组成;所述的银铜磷系真空钎料各组分重量百分比为:银46-54%,磷1.0-4.0%,微量元素0.001-0.1%,余量为铜。钎料含银量与BAg72Cu钎料相比明显降低,生产成本降低;钎料中添加少量微量元素可细化钎料合金的组织,改善钎料的力学性能,提高钎焊接头的强度和韧性;微量元素中,镧、铈、锆的加入可细化钎料合金的组织,提升钎料的加工性能,同时降低铸锭中的氧化物含量,提高钎料的润湿性能,锡的加入可降低钎料熔化温度,钛的加入可以提高钎料活性,提升钎料对母材的润湿性;磷含量低,电阻率低、清洁性好;钎焊润湿性、流动性好,其抗拉强度可达300MPa以上;塑性好,可加工成各种规格、尺寸的焊条、焊丝、焊环、薄带、焊片等钎料。
本发明优选的所述银铜磷系真空钎料各组分重量百分比为:银49.5-50.5%,磷1.8-2.2%,微量元素0.03-0.08%,余量为铜。
本发明更优选的所述银铜磷系真空钎料各组分重量百分比为:银50%,磷2.0%,微量元素0.05%,余量为铜。
本发明优选的所述银为1#白银,铜为TU1无氧铜。所用原料主要是高品级的原料,防止杂质混入,清洁性和溅散性满足要求。
本发明所述的银铜磷系真空钎料采用真空熔炼炉进行熔炼、浇铸、锯剥,然后通过轧制、拉拔、压延、成型、清洗工艺制备而成;所述的熔炼是指将原料按照配方配好后,加入真空熔炼炉中,对真空熔炼炉进行抽真空,通或者不通保护气体,然后进行升温熔炼。真空熔炼便于在合金中加入活性元素,而且可减少气体和杂质的混入;真空熔炼可减少原料熔炼过程中的氧化,提高钎料成品的清洁性和溅散性。
本发明所述的银铜磷系真空钎料熔化温度范围为635~780℃。钎料熔化温度较低,节约能源。
本发明所述的银铜磷系真空钎料电阻率低于0.1Ω*mm2/m。钎料电阻率低,导电性能良好。
本发明与现有技术相比,具有以下优点和效果:
1、银含量较低,比BAg72Cu钎料减少约22%,降低了生产成本,减少了贵金属银的用量;
2、真空钎焊工艺性能优良,对母材的润湿性、铺展性好,抗拉强度高,质量稳定,工艺性能指标与BAg72Cu银钎料相当;
3、塑性好,可加工成各种规格、尺寸的焊条、焊丝、焊环、薄带、焊片等;
4、导电性能良好,电阻率低于0.1Ω*mm2/m;
5、清洁性和溅散性满足要求,与BAg72Cu相当。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的详细说明,以下实施例是对本发明的解释而本发明并不局限于以下实施例。
实施例中微量元素成分如下:实施例1、3、5采用镧,实施例2、4采用镧、铈混合,实施例6-10采用铈、锆、锡混合,11-20采用铈、锡、钛混合,21-22采用锡、钛混合,实施例23-24采用铈、钛混合。
参见表1-表4,各实施例中的具体参数在表内已写明,表1为本发明实施例1至实施例6相关数据表,表2为本发明实施例7至实施例12相关数据表,表3为本发明实施例13至实施例18相关数据表,表4为本发明实施例19至实施例24相关数据表,各表具体如下。
表1实施例1至实施例6相关数据表
组分及参数名称 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 |
Ag(%) | 46 | 47 | 47 | 47 | 48 | 48 |
P(%) | 1.0 | 1.0 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.8 |
Cu(%) | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
微量元素(%) | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.03 | 0.03 | 0.03 |
钎料熔化温度(℃) | 645-780 | 645-776 | 643-771 | 643-772 | 643-769 | 640-765 |
电阻率(Ω*mm2/m) | 0.095 | 0.091 | 0.093 | 0.093 | 0.091 | 0.094 |
清洁性 | I级 | I级 | I级 | I级 | I级 | I级 |
溅散性 | A级 | A级 | A级 | A级 | A级 | A级 |
表2实施例7至实施例12相关数据表
组分及参数名称 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 | 实施例11 | 实施例12 |
Ag(%) | 48 | 49 | 49 | 49 | 50 | 50 |
P(%) | 1.8 | 1.8 | 2.2 | 2.2 | 2.2 | 2.5 |
Cu(%) | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
微量元素(%) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.08 | 0.08 | 0.08 |
钎料熔化温度(℃) | 642-763 | 641-761 | 638-755 | 639-758 | 637-755 | 637-753 |
电阻率(Ω*mm2/m) | 0.097 | 0.092 | 0.095 | 0.096 | 0.090 | 0.092 |
清洁性 | I级 | I级 | I级 | I级 | I级 | I级 |
溅散性 | A级 | A级 | A级 | A级 | A级 | A级 |
表3实施例13至实施例18相关数据表
组分及参数名称 | 实施例13 | 实施例14 | 实施例15 | 实施例16 | 实施例17 | 实施例18 |
Ag(%) | 50 | 51 | 51 | 52 | 52 | 53 |
P(%) | 2.5 | 2.5 | 3.0 | 3.0 | 3.5 | 3.5 |
Cu(%) | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
微量元素(%) | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
钎料熔化温度(℃) | 637-750 | 636-750 | 635-745 | 635-743 | 635-736 | 637-735 |
电阻率(Ω*mm2/m) | 0.094 | 0.091 | 0.093 | 0.091 | 0.093 | 0.090 |
清洁性 | I级 | I级 | I级 | I级 | I级 | I级 |
溅散性 | A级 | A级 | A级 | A级 | A级 | A级 |
表4实施例19至实施例24相关数据表
组分及参数名称 | 实施例19 | 实施例20 | 实施例21 | 实施例22 | 实施例23 | 实施例24 |
Ag(%) | 53 | 54 | 50 | 50 | 49.5 | 50.5 |
P(%) | 4.0 | 4.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
Cu(%) | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
微量元素(%) | 0.1 | 0.1 | 0.05 | 0.001 | 0.05 | 0.05 |
钎料熔化温度(℃) | 637-732 | 635-732 | 637-755 | 637-757 | 640-759 | 636-756 |
电阻率(Ω*mm2/m) | 0.089 | 0.088 | 0.088 | 0.087 | 0.090 | 0.087 |
清洁性 | I级 | I级 | I级 | I级 | I级 | I级 |
溅散性 | A级 | A级 | A级 | A级 | A级 | A级 |
需要说明的是,本发明中所用的百分含量均为重量百分比,这对本领域的技术人员来说为公知常识。本发明中所用的微量元素与通常的混合稀土成分不同,微量元素的添加可细化钎料合金的组织,改善钎料的力学性能,提高钎焊接头的强度和韧性。
本发明实施例中使用的是1#白银、TU1无氧铜和由镧、铈、锆、锡、钛中至少一种组成的微量元素,按上述配比,采用真空熔炼炉进行熔炼、浇铸、锯剥,然后通过轧制、拉拔、压延、成型、清洗等工艺制备而成。所得到的钎料熔化温度较低、塑性好,可加工成各种规格、尺寸的焊条、焊丝、焊环、薄带、焊片等钎料;钎焊润湿性好、流动性好,其抗拉强度为300MPa以上;钎料清洁性和溅散性与BAg72Cu相当。
本发明按实施例配比制成的银铜磷系真空钎料,在紫铜与铜合金上进行真空钎焊,对母材的润湿性、铺展性与BAg72Cu银钎料相当,其抗拉强度可达300MPa以上。钎料的钎焊性能、清洁性和溅散性与BAg72Cu相当。因此,本发明能部分替代BAg72Cu钎料,降低成本。
通过上述描述,本领域的技术人员已能实施。
虽然本发明已以实施例公开如上,但其并非用以限定本发明的保护范围,任何熟悉该项技术的技术人员,在不脱离本发明的构思和范围内所作的更动与润饰,均应属于本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种银铜磷系真空钎料,含有银、铜和磷,其特征在于:还添加了微量元素,所述的微量元素由镧、铈、锆、锡、钛中的至少一种组成;所述的银铜磷系真空钎料各组分重量百分比为:银46-54%,磷1.0-4.0%,微量元素0.001-0.1%,余量为铜。
2.根据权利要求1所述的银铜磷系真空钎料,其特征在于:所述的银铜磷系真空钎料各组分重量百分比为:银49.5-50.5%,磷1.8-2.2%,微量元素0.03-0.08%,余量为铜。
3.根据权利要求2所述的银铜磷系真空钎料,其特征在于:所述的银铜磷系真空钎料各组分重量百分比为:银50%,磷2.0%,微量元素0.05%,余量为铜。
4.根据权利要求1-3所述的银铜磷系真空钎料,其特征在于:所述的银为1#白银,铜为TU1无氧铜。
5.根据权利要求1-3所述的银铜磷系真空钎料,其特征在于:所述的银铜磷系真空钎料采用真空熔炼炉进行熔炼、浇铸、锯剥,然后通过轧制、拉拔、压延、成型、清洗工艺制备而成;所述的熔炼是指将原料按照配方配好后,加入真空熔炼炉中,对真空熔炼炉进行抽真空,通或者不通保护气体,然后进行升温熔炼。
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