CN103357389A - 一种bpha萃淋树脂及利用其分离与富集环境与地质样品中钼的方法 - Google Patents

一种bpha萃淋树脂及利用其分离与富集环境与地质样品中钼的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103357389A
CN103357389A CN2013102780338A CN201310278033A CN103357389A CN 103357389 A CN103357389 A CN 103357389A CN 2013102780338 A CN2013102780338 A CN 2013102780338A CN 201310278033 A CN201310278033 A CN 201310278033A CN 103357389 A CN103357389 A CN 103357389A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bpha
resin
molybdenum
extration
benzoyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2013102780338A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103357389B (zh
Inventor
李�杰
钟立峰
孙胜玲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Institute of Geochemistry of CAS
Original Assignee
Guangzhou Institute of Geochemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Institute of Geochemistry of CAS filed Critical Guangzhou Institute of Geochemistry of CAS
Priority to CN201310278033.8A priority Critical patent/CN103357389B/zh
Publication of CN103357389A publication Critical patent/CN103357389A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103357389B publication Critical patent/CN103357389B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)

Abstract

本发明公开了一种BPHA萃淋树脂及利用其分离与富集环境与地质样品中钼的方法。将N-苯甲酰-N-苯基羟胺溶于乙醇中，再加入聚甲基丙烯酸型大孔聚合物树脂，振荡使聚甲基丙烯酸型大孔聚合物树脂满载N-苯甲酰-N-苯基羟胺，然后加热使乙醇完全挥发，残留物即为BPHA萃淋树脂。本发明通过将N-苯甲酰-N-苯基羟胺负载到聚甲基丙烯酸型大孔聚合物载体制备出BPHA萃淋树脂，其对钼具有特效吸附性，在0.1mol L-1HF/1mol L-1HCl混合溶液中，Mo被完全吸附在BPHA萃淋树脂上，而其它离子不会被吸附，最后用6mol L-1HF/1mol L-1HCl混合溶液将Mo完全洗脱下来，达到将Mo与其它元素分离的目的，极大的提高了对地质和环境样品中钼的分离富集效率。

Description

一种BPHA萃淋树脂及利用其分离与富集环境与地质样品中钼的方法
技术领域
本发明属于地球化学领域，具体涉及一种BPHA萃淋树脂及利用其分离与富集环境与地质样品中钼的方法。
背景技术
钼元素是对氧化还原环境变化非常敏感的元素，尤其是钼的同位素，目前在地球科学上作为氧化-还原环境变化的指示指标，是近年来发展起来的新兴地球化学研究手段，受到地球科学家们的广泛关注。由于钼在地质和环境样品中的含量很低（10-9～10-6），对其进行分离富集和分析比较困难，目前地质和环境样品的钼的分离富集方法主要采用离子交换树脂的方法，该方法分离流程复杂，空白高，而且回收率低。
萃淋树脂是将萃取剂吸附到常规的大孔聚合物载体（极性或非极性载体）上制备而成，有人将这种技术叫做固-液萃取技术。萃淋树脂将溶剂萃取和离子交换树脂方法结合起来，因此具有溶剂萃取法的高选择性和离子交换树脂的高效性的优点，有些可以作为分离某种金属离子的特效树脂使用。
发明内容
本发明的第一个目的是提供一种能够用于高效分离富集地质和环境样品中钼的特效树脂—BPHA萃淋树脂及其制备方法。
本发明的BPHA萃淋树脂是通过以下方法制备的，该方法包括以下步骤：
将N-苯甲酰-N-苯基羟胺（BPHA）溶于乙醇中，再加入聚甲基丙烯酸型大孔聚合物树脂，振荡使聚甲基丙烯酸型大孔聚合物树脂满载N-苯甲酰-N-苯基羟胺，然后加热使乙醇完全挥发，残留物即为BPHA萃淋树脂。
所述的聚甲基丙烯酸型大孔聚合物树脂优选为Amberchrom CG-71树脂。
本发明的第二个目的是提供上述BPHA萃淋树脂在分离富集地质和环境样品中钼的应用。
本发明的第三个目的是提供一种利用BPHA萃淋树脂在分离富集地质和环境样品中钼的方法，其特征在于，包括以下步骤：
以BPHA萃淋树脂作为填料，将其填入柱子中，然后分别顺序用6mol L-1HF和超纯水预洗该BPHA萃淋树脂，再用0.1mol L-1HF/1mol L-1HCl混合溶液进行柱平衡，将待分离样品上样，利用0.1mol L-1HF/1mol L-1HCl混合溶液淋洗杂质和干扰离子，再利用6mol L-1HF/1mol L-1HCl混合溶液将吸附在BPHA萃淋树脂上的钼洗脱下来，由此得到待分离样品中的钼。
本发明通过将N-苯甲酰-N-苯基羟胺（BPHA）负载到聚甲基丙烯酸型大孔聚合物载体（CG-71）制备出BPHA萃淋树脂，BPHA是一种有机试剂，通常溶解在氯仿中用来萃取周期表中第IV B，V B和VI B族元素族元素如Zr，Hf，Nb，Ta，Mo，W和Ti等元素，本发明的BPHA萃淋树脂对钼具有特效吸附性，在0.1mol L-1HF/1mol L-1HCl混合溶液中，Mo被完全吸附在BPHA萃淋树脂上，而其它离子不会被吸附，最后用6mol L-1HF/1mol L-1HCl混合溶液将Mo完全洗脱下来，达到将Mo与其它元素分离的目的，极大的提高了对地质和环境样品中钼的分离富集效率，从而使该方法能应用于超低含量样品的钼含量及钼同位素分析测试中。本发明将会成为实验室分析钼元素及同位素的特效树脂分离方法。
附图说明：
图1是利用本发明制备的BPHA萃淋树脂分离样品中Mo的淋洗曲线。
具体实施方式：
以下实施例是对本发明的进一步说明，而不是对本发明的限制。
以下实施例的BPHA萃淋树脂是按照以下方法制备的：
首先称取2克的N-苯甲酰-N-苯基羟胺（BPHA）有机试剂，将其溶解在40毫升的无水乙醇中，其浓度为5%，然后加入6克的聚甲基丙烯酸型大孔聚合物树脂（Amberchrom CG-71，粒度为50-100um,Supelco Inc.,USA），在室温下（25℃）振荡12小时，使Amberchrom CG-71满载BPHA（在本体系中BPHA是过量的，振荡12小时后，溶液中还残留了BPHA，说明Amberchrom CG-71已经满载BPHA）。将其在60℃下加热，使无水乙醇完全挥发，残留物即为制备出的BPHA萃淋树脂，最后将其密封保存在2%的乙醇溶液中备用。
BPHA萃淋树脂吸附容量：
将10ug g-1的Mo标准溶液通过BPHA萃淋树脂柱（柱高3厘米，树脂体积为1毫升，对应的干树脂的重量为0.5克），每次上样2毫升，分别接收淋洗液，直到检测出淋洗液中有Mo出现。通过下面方程，计算出树脂的吸附容量：
C=cV/W
其中C为树脂的吸附容量，W是所用树脂重量，c是钼溶液的浓度，V是钼溶液使用体积。上述制备出的BPHA萃淋树脂的吸附容量为0.72mg g-1。
实施例1
以国际玄武岩标准物质BHVO-2为分析对象，测定其Mo含量。
称取35-50毫克的BHVO-2粉末，用浓的HF-HNO3在130℃完全溶解，蒸干后，加入2毫升浓HCl，再次蒸干，最后残渣用2毫升0.1mol L-1HF/1mol L-1HCl混合溶液提取（待分离样品）上BPHA萃淋树脂柱分离，树脂用量为1毫升（对应干重量约0.5g）。BPHA萃淋树脂柱化学分离流程具体为：将BPHA萃淋树脂装填到柱高为3厘米体积为1毫升的聚丙烯离心柱中（对应的干树脂量为0.5克），分别顺序用2毫升6mol L-1HF和超纯水预洗该BPHA萃淋树脂，然后用2毫升0.1mol L-1HF/1mol L-1HCl混合溶液进行柱平衡。2毫升待分离样品上样，利用8毫升0.1mol L-1HF/1mol L-1HCl混合溶液淋洗杂质和干扰离子，最后利用8毫升6mol L-1HF/1mol L-1HCl混合溶液将吸附在BPHA萃淋树脂上的Mo洗脱下来。具体分离流程见表1。
表1：BPHA萃淋树脂柱分离化学流程
Figure BDA00003457800400041
Mo的测量采用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS），2ng g-1的Mo标准溶液作为外标，加入Rh作为内标元素监控仪器灵敏度的漂移。
测试最终得到的BHVO-2的Mo含量及回收率如表2，淋洗曲线如图1所示。
表2：实施例1对岩石标样BHVO-2含量测量结果。
Figure BDA00003457800400051
实施例2
以国家海洋沉积物标准物质GBW07316为分析对象，测定其Mo含量。
称取35-50毫克的GBW07316粉末，用浓的HF-HNO3在130℃完全溶解，蒸干后，加入2毫升浓HCl，再次蒸干，最后残渣用2毫升0.1mol L-1HF/1mol L-1HCl提取上BPHA萃淋树脂柱分离，树脂用量为1毫升（对应干重量约0.5g）。BPHA萃淋树脂柱化学分离流程同实施例1，具体如表1所示。Mo的测量采用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS），2ng g-1的Mo标准溶液作为外标，加入Rh作为内标元素监控仪器灵敏度的漂移。
测试最终得到的GBW07316的Mo含量及回收率如表3。
表3：实施例2对沉积物标样GBW07316含量测量结果。
Figure BDA00003457800400052
实施例3
以国际海水标准物质IAPSO为分析对象，测定其Mo含量。
称取20克的IAPSO海水样品，在130℃浓缩至2毫升，加入HF和HCl使其浓度为0.1molL-1HF/1mol L-1HCl，上BPHA萃淋树脂柱分离，树脂用量为1毫升（对应干重量约0.5g）。BPHA萃淋树脂柱化学分离流程同实施例1，具体如表1所示。Mo的测量采用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS），2ng g-1的Mo标准溶液作为外标，加入Rh作为内标元素监控仪器灵敏度的漂移。
测试最终得到的IAPSO海水的Mo含量及回收率如表4。
表4：实施例3对海水标准物质IAPSO含量测量结果。
Figure BDA00003457800400061
以上三个实例中，不论是岩石、沉积物还是水样，利用本发明都可以对钼进行高效的分离富集和准确的测定，钼的回收率大于95%，因此，本发明可以作为分离富集钼的特效树脂分离方法来使用。

Claims (5)

1.一种BPHA萃淋树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将N-苯甲酰-N-苯基羟胺溶于乙醇中，再加入聚甲基丙烯酸型大孔聚合物树脂，振荡使聚甲基丙烯酸型大孔聚合物树脂满载N-苯甲酰-N-苯基羟胺，然后加热使乙醇完全挥发，残留物即为BPHA萃淋树脂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的聚甲基丙烯酸型大孔聚合物树脂为Amberchrom CG-71树脂。
3.一种按照权利要求1或2所述的制备方法制备得到的BPHA萃淋树脂。
4.权利要求3所述的BPHA萃淋树脂在分离富集地质和环境样品中钼的应用。
5.一种利用权利要求3所述的BPHA萃淋树脂在分离富集地质和环境样品中钼的方法，其特征在于，包括以下步骤：
以BPHA萃淋树脂作为填料，将其填入柱子中，然后分别顺序用6mol L-1HF和超纯水预洗该BPHA萃淋树脂，再用0.1mol L-1HF/1mol L-1HCl混合溶液进行柱平衡，将待分离样品上样，利用0.1mol L-1HF/1mol L-1HCl混合溶液淋洗杂质和干扰离子，再利用6mol L-1HF/1mol L-1HCl混合溶液将吸附在BPHA萃淋树脂上的钼洗脱下来，由此得到待分离样品中的钼。
CN201310278033.8A 2013-07-03 2013-07-03 一种bpha萃淋树脂及利用其分离与富集环境与地质样品中钼的方法 Expired - Fee Related CN103357389B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310278033.8A CN103357389B (zh) 2013-07-03 2013-07-03 一种bpha萃淋树脂及利用其分离与富集环境与地质样品中钼的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310278033.8A CN103357389B (zh) 2013-07-03 2013-07-03 一种bpha萃淋树脂及利用其分离与富集环境与地质样品中钼的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103357389A true CN103357389A (zh) 2013-10-23
CN103357389B CN103357389B (zh) 2015-04-08

Family

ID=49360149

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310278033.8A Expired - Fee Related CN103357389B (zh) 2013-07-03 2013-07-03 一种bpha萃淋树脂及利用其分离与富集环境与地质样品中钼的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103357389B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106391145A (zh) * 2016-08-18 2017-02-15 中国科学院广州地球化学研究所 一种PGE和Re的分离纯化方法
CN116287788A (zh) * 2023-05-11 2023-06-23 河北地质大学 从地质样品中高效分离高纯度w的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1397802A (zh) * 2002-07-04 2003-02-19 北京化工大学 一种分离与分析铌、钽、锆、铪的方法
US7311836B2 (en) * 2002-12-27 2007-12-25 Ajinomoto Co., Inc. Process for producing amino acid or salt thereof by column technique and production apparatus thereof

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1397802A (zh) * 2002-07-04 2003-02-19 北京化工大学 一种分离与分析铌、钽、锆、铪的方法
US7311836B2 (en) * 2002-12-27 2007-12-25 Ajinomoto Co., Inc. Process for producing amino acid or salt thereof by column technique and production apparatus thereof

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈亮: "N-苯甲酰苯基羟胺萃取-分光光度法测定废钼催化剂及浸出液中的钒", 《湿法冶金》, vol. 21, no. 3, 30 September 2002 (2002-09-30) *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106391145A (zh) * 2016-08-18 2017-02-15 中国科学院广州地球化学研究所 一种PGE和Re的分离纯化方法
CN106391145B (zh) * 2016-08-18 2019-07-12 中国科学院广州地球化学研究所 一种PGE和Re的分离纯化方法
CN116287788A (zh) * 2023-05-11 2023-06-23 河北地质大学 从地质样品中高效分离高纯度w的方法
CN116287788B (zh) * 2023-05-11 2023-08-08 河北地质大学 从地质样品中高效分离高纯度w的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103357389B (zh) 2015-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110146584B (zh) 一种应用于热电离质谱Nd同位素分析的Nd和Sm分离方法
CN107300598B (zh) 一种用于茶叶中多种农药残留检测的前处理方法
CN104713757B (zh) 一步过柱分离地质样品中Sr、Nd、Pb的方法
Chen et al. Speciation of mercury in various samples from the micro-ecosystem of East Lake by hollow fiber-liquid–liquid–liquid microextraction-HPLC-ICP-MS
Li et al. A sequential solid phase microextraction system coupled with inductively coupled plasma mass spectrometry for speciation of inorganic arsenic
CN103344982A (zh) 一种土壤中Sr-90的放化分析方法
CN103149308B (zh) 一种环境样品中双酚a检测的前处理方法
CN103901129A (zh) 一种磁分离-气相色谱检测十种有机磷农药方法
CN107843664A (zh) 茶叶中草铵膦、草甘膦及其代谢物氨甲基磷酸残留量的测定方法
CN101865886A (zh) 高效液相色谱串联质谱测定蜂胶中氯霉素残留量的方法
CN110530962A (zh) 一种无需稀释剂的地质样品钐-钕同位素同时质谱测试的方法
Pin et al. Integrated extraction chromatographic separation of the lithophile elements involved in long-lived radiogenic isotope systems (Rb–Sr, U–Th–Pb, Sm–Nd, La–Ce, and Lu–Hf) useful in geochemical and environmental sciences
CN109709198B (zh) 一种毛细管电泳的在线富集方法
CN103293248A (zh) 一种分离富集水中磺胺类抗生素的方法
Zheng et al. Dual silica monolithic capillary microextraction (CME) on-line coupled with ICP-MS for sequential determination of inorganic arsenic and selenium species in natural waters
Thompson et al. Carbon and nitrogen isotopic analysis of morphine from opium and heroin samples originating in the four major heroin producing regions
CN103357389B (zh) 一种bpha萃淋树脂及利用其分离与富集环境与地质样品中钼的方法
CN101334386B (zh) 扶正化淤植物药血浆苦杏仁苷的测定方法
Dovhyi et al. Lead sorption by extraction chromatographic resins on the base Di-(tert-butylcyclohexano)-18-crown-6 and its application for analysis of marine samples
Cheng et al. Refined separation of combined Fe–Hf from rock matrices for isotope analyses using AG-MP-1M and Ln-Spec chromatographic extraction resins
CN101865887B (zh) 高效液相色谱串联质谱测蜂王浆中硝基咪唑类残留的方法
CN103344732A (zh) 一种同时检测水体中氧氟沙星和沙拉沙星的方法
CN113075349A (zh) 一种基于标准物质化学淋滤的碳酸盐岩钕同位素提取和分析方法
Pu et al. Synthesis of the p-tert-butyl calix [4] arene symmetrical sulfide derivatives and its extraction properties towards U (VI) from aqueous solution
Janski et al. Determination of rare earth elements in saline matrices using dispersed particle extraction and inductively coupled plasma mass spectrometry

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150408

Termination date: 20200703

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee