CN103353502A - 一种基于gc/ms技术的普洱生茶指纹图谱识别方法 - Google Patents

一种基于gc/ms技术的普洱生茶指纹图谱识别方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103353502A
CN103353502A CN2013103072986A CN201310307298A CN103353502A CN 103353502 A CN103353502 A CN 103353502A CN 2013103072986 A CN2013103072986 A CN 2013103072986A CN 201310307298 A CN201310307298 A CN 201310307298A CN 103353502 A CN103353502 A CN 103353502A
Authority
CN
China
Prior art keywords
raw tea
print
finger
measured
retention time
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2013103072986A
Other languages
English (en)
Inventor
张正竹
宁井铭
宛晓春
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Agricultural University AHAU
Original Assignee
Anhui Agricultural University AHAU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Agricultural University AHAU filed Critical Anhui Agricultural University AHAU
Priority to CN2013103072986A priority Critical patent/CN103353502A/zh
Publication of CN103353502A publication Critical patent/CN103353502A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

本发明公开了一种基于GC/MS技术的普洱生茶指纹图谱识别方法，包括以下步骤：建立普洱生茶指纹标准图谱；以相同的方法建立待测茶叶的指纹图谱；将待测茶叶的指纹图谱和普洱生茶指纹标准图谱对比，筛选符合普洱生茶指纹标准图谱的待测茶叶。本发明的样本前处理简洁、方便，不需要耗费大量的人力劳动；基于全化学成分的普洱生茶识别方法，精密度、稳定性和重复性较好，识别率高。

Description

一种基于GC/MS技术的普洱生茶指纹图谱识别方法
技术领域
本发明涉及一种不同种类普洱生茶识别方法，尤其涉及的是一种基于GC/MS技术的普洱生茶指纹图谱识别方法。 
背景技术
普洱茶是以云南大叶种晒青毛茶为原料经特殊工艺加工而成的，按照加工工艺的不同，普洱茶可分为普洱生茶和普洱熟茶。普洱生茶的加工工艺为：晒青毛茶→精制→拼配→成型→干燥→包装，其中决定其品质稳定性的关键工序为拼配。由于农产品品质易受温度、雨水等气候条件的影响，不同年度生产的同一级别晒青毛茶的品质也可能会存在着差异性，如何在加工过程中进行合理的拼配，从而保证不同年份生产的同一规格产品质量的稳定是茶叶加工企业面临的非常重要的问题。普洱生茶种类较多，其中7542被公认为是普洱生产中标杆性产品。 
指纹图谱是一种综合的，可量化的鉴定手段，已在环境保护、石油勘测、食品评价、种子检测和品种的鉴别等许多领域得到广泛的应用。普洱茶指纹图谱研究已具有一定的技术基础，其中包括长期的普洱茶化学成分的研究及多种类型仪器分析方法的研究等，大量的文献数据以及相关数据库为普洱茶指纹图谱的研究提供了良好的运作基础。另外，随着分析方法向着多样性、全面性的发展趋势，这也为指纹图谱的整体性显示提供较为完善的技术工具，计算机技术的发展为指纹图谱的控制和标准图谱的提取提供了理论和实践基础。 
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供了一种基于GC/MS技术的普洱生茶指纹图谱识别方法，基于全化学信息对不同种类的普洱生茶进行识别。 
本发明是通过以下技术方案实现的，本发明包括以下步骤： 
（1）建立普洱生茶指纹标准图谱 
a、取不同年份和不同批次的普洱生茶分别粉碎至40目，利用蒸馏萃取SDE提取香气物质，样品量n至少有10个； 
b、GC/MS分析条件为：分离柱为30m×0.25mm×0.25μm石英毛细管柱；载气为氦气，流速1.0ml/min，不分流；色谱条件：60℃保持2min，以4℃/min升温至200℃，保持4min，以1℃/min升温至210℃，保持4min，再在17min内升温至升温至270℃，保持7min，进样口温度270℃，连接口温度270℃；质谱在200°C温度下运行，电子轰击源电压70eV，质谱扫描范围从质/荷比40至600，每次扫描0.3s，间隔0.2s；光电倍增管PMT 电压230V，GC/MS界面温度280°C； 
c、计算出所有色谱峰的相对保留时间和峰面积： 
相对保留时间计算公式为：α=tri/trs，其中tri为待测峰的绝对保留时间，trs为参考峰的保留时间；相对峰面积计算公式为：Sr=（待测峰i的峰面积/标准样品的总面积）×100%； 
d、采用平均矢量法确定共有图谱： 
平均矢量=∑[(X1j,X2j,...,Xij,...Xnj)/n] 
式中Xij为当保留时间为RT=j时的数据； 
e、标准指纹图谱的建立： 
选择相对保留时间0.39～3.56之间的23个色谱峰建立普洱生茶香气标准指纹图谱，标准图谱相对峰面积均在0.44～5.81之间； 
（2）以相同的方法建立待测茶叶的指纹图谱； 
（3）将待测茶叶的指纹图谱和普洱生茶指纹标准图谱对比，筛选符合普洱生茶标准指纹图谱的待测茶叶。 
所述步骤（3）中，在待测茶叶的指纹图谱中，找出与标准指纹图谱对应的23个色谱峰的保留时间，并计算相应的相对峰面积； 
将待测茶叶的23个色谱峰的峰面积与标准指纹图谱进行比较，当相似度均大于99%时，则该待测茶叶为普洱生茶，否则判为其他茶类。 
所述相似度的计算分别采用夹角余弦和相关系数法： 
Figure BDA00003544296900022
Xi为某个待测茶叶对应保留时间下的峰面积或峰高，Yi为n批样品（n≥10）对应保留时间下平均峰面积或峰高。 
所述普洱生茶包括云南省所产的所有普洱生茶。 
本发明相比现有技术具有以下优点：本发明的样本前处理简洁、方便，不需要耗费大量的人力劳动；基于全化学成分的7542普洱生茶识别方法，精密度、稳定性和重复性较好，识别率高。 
附图说明
图1是普洱生茶GC/MS标准化学指纹图谱。 
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。 
实施例1 
本实施例包括以下步骤： 
（1）以7542普洱生茶为原料，建立普洱生茶指纹标准图谱 
a、取不同年份和不同批次的7542普洱生茶分别粉碎至40目，利用蒸馏萃取SDE提取香气物质，样品量n至少有10个； 
b、GC/MS分析在Shimaszu QP2010气-质连用仪上进行，分析条件为：分离柱为30m×0.25mm×0.25μm DB-5石英毛细管柱；载气为氦气，流速1.0ml/min，不分流；色谱条件：60℃保持2min，以4℃/min升温至200℃，保持4min，以1℃/min升温至210℃，保持4min，再在17min内升温至升温至270℃，保持7min，进样口温度270℃，连接口温度270℃；质谱在200℃温度下运行，电子轰击源电压70eV，质谱扫描范围从质/荷比40至600，每次扫描0.3s，间隔0.2s；光电倍增管PMT电压230V，GC/MS界面温度280℃； 
c、计算出所有色谱峰的相对保留时间和峰面积： 
相对保留时间计算公式为：α=tri/trs，其中tri为待测峰的绝对保留时间，trs为参考峰的保留时间；相对峰面积计算公式为：Sr=（待测峰i的峰面积/标准样品的总面积）×100%； 
d、采用平均矢量法确定共有图谱： 
平均矢量=∑[(X1j,X2j,...,Xij,...Xnj)/n] 
式中Xij为当保留时间为RT=j时的数据； 
e、标准指纹图谱的建立： 
选择相对保留时间0.39～3.56之间的23个色谱峰建立普洱生茶香气标准指纹图谱，标准图谱相对峰面积均在0.44～5.81之间，如图1所示； 
（2）以相同的方法建立待测茶叶的指纹图谱； 
（3）将待测茶叶的指纹图谱和普洱生茶指纹标准图谱对比，筛选符合普洱生茶标准指纹图谱的待测茶叶。 
所述步骤（3）中，在待测茶叶的指纹图谱中，找出与标准指纹图谱对应的23个色谱峰 的保留时间，并计算相应的相对峰面积； 
将待测茶叶的23个色谱峰的峰面积与标准指纹图谱进行比较，当相似度均大于99%时，则该待测茶叶为普洱7542生茶，否则判为其他茶类。 
所述相似度的计算分别采用夹角余弦和相关系数法： 
Figure BDA00003544296900041
Figure BDA00003544296900042
Xi为某个待测茶叶对应保留时间下的峰面积或峰高，Yi为n批样品（n≥10）对应保留时间下平均峰面积或峰高。 
本实施例的待测茶叶为大益甲沱，如表1所示，在普洱生茶23个标准指纹图谱的保留时间内，比较普洱生茶与大益甲沱的色谱峰面积，本实施例大益甲沱与标准指纹图谱重叠率仅为90.9%，实现鉴别。其他实施方式和实施例1相同。 
实施例2 
本实施例的待测茶叶为8542普洱生茶，如表1所示，在普洱生茶23个标准指纹图谱的保留时间内，比较普洱生茶与8542普洱生茶的色谱峰面积，本实施例8542普洱生茶与标准指纹图谱重叠率为95.6%，实现鉴别。其他实施方式和实施例1相同。 
实施例3 
本实施例的待测茶叶为8582普洱生茶，如表1所示，在普洱生茶23个标准指纹图谱的保留时间内，比较普洱生茶与8582普洱生茶的色谱峰面积，本实施例8582普洱生茶与标准指纹图谱重叠率为94.1%，实现鉴别。其他实施方式和实施例1相同。 
实施例4 
本实施例的待测茶叶为7542普洱生茶，如表1所示，在普洱生茶23个标准指纹图谱的保留时间内，比较7542与标准指纹图普的色谱峰面积，本实施例7542普洱生茶与标准指纹图谱重叠率大于99%，实现鉴别。其他实施方式和实施例1相同。 
表1普洱生茶GC/MS数字化标准指纹图谱 
Figure BDA00003544296900043
注：表中0表示在保留2位有效数字时为0。 

Claims (4)

1.一种基于GC/MS技术的普洱生茶指纹图谱识别方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）建立普洱生茶指纹标准图谱
a、取不同年份和不同批次的普洱生茶分别粉碎至40目，利用蒸馏萃取SDE提取香气物质，样品量n至少有10个；
b、GC/MS分析条件为：分离柱为30m×0.25mm×0.25μm石英毛细管柱；载气为氦气，流速1.0ml/min，不分流；色谱条件：60℃保持2min，以4℃/min升温至200℃，保持4min，以1℃/min升温至210℃，保持4min，再在17min内升温至升温至270℃，保持7min，进样口温度270℃，连接口温度270℃；质谱在200℃温度下运行，电子轰击源电压70eV，质谱扫描范围从质/荷比40至600，每次扫描0.3s，间隔0.2s；光电倍增管PMT电压230V，GC/MS界面温度280℃；
c、计算出所有色谱峰的相对保留时间和峰面积：
相对保留时间计算公式为：α=tri/trs，其中tri为待测峰的绝对保留时间，trs为参考峰的保留时间；相对峰面积计算公式为：Sr=（待测峰i的峰面积/标准样品的总面积）×100%；
d、采用平均矢量法确定共有图谱：
平均矢量=∑[(X1j,X2j,...,Xij,...Xnj)/n]
式中Xij为当保留时间为RT=j时的数据；
e、标准指纹图谱的建立：
选择相对保留时间0.39～3.56之间的23个色谱峰建立普洱生茶香气标准指纹图谱，标准图谱相对峰面积均在0.44～5.81之间；
（2）以相同的方法建立待测茶叶的指纹图谱；
（3）将待测茶叶的指纹图谱和普洱生茶指纹标准图谱对比，筛选符合普洱生茶标准指纹图谱的待测茶叶。
2.根据权利要求1所述的一种基于GC/MS技术的普洱生茶指纹图谱识别方法，其特征在于，所述步骤（3）中，在待测茶叶的指纹图谱中，找出与标准指纹图谱对应的23个色谱峰的保留时间，并计算相应的相对峰面积；
将待测茶叶的23个色谱峰的峰面积与标准指纹图谱进行比较，当相似度均大于99%时，则该待测茶叶为普洱生茶，否则判为其他茶类。
3.根据权利要求2所述的一种基于GC/MS技术的普洱生茶指纹图谱识别方法，其特征在于，所述相似度的计算分别采用夹角余弦和相关系数法：
Figure FDA00003544296800021
Figure FDA00003544296800022
Xi为某个待测茶叶对应保留时间下的峰面积或峰高，Yi为n批样品（n≥10）对应保留时间下平均峰面积或峰高。
4.根据权利要求1所述的一种基于GC/MS技术的普洱生茶指纹图谱识别方法，其特征在于，所述普洱生茶包括云南省所产的所有普洱生茶。
CN2013103072986A 2013-07-22 2013-07-22 一种基于gc/ms技术的普洱生茶指纹图谱识别方法 Pending CN103353502A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2013103072986A CN103353502A (zh) 2013-07-22 2013-07-22 一种基于gc/ms技术的普洱生茶指纹图谱识别方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2013103072986A CN103353502A (zh) 2013-07-22 2013-07-22 一种基于gc/ms技术的普洱生茶指纹图谱识别方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103353502A true CN103353502A (zh) 2013-10-16

Family

ID=49309893

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2013103072986A Pending CN103353502A (zh) 2013-07-22 2013-07-22 一种基于gc/ms技术的普洱生茶指纹图谱识别方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103353502A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104502503A (zh) * 2014-12-30 2015-04-08 江南大学 一种无锡毫茶香气gc-ms标准指纹图谱的构建方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1763542A (zh) * 2005-09-27 2006-04-26 浙江大学 普洱茶品质鉴定方法
CN101766240A (zh) * 2010-01-06 2010-07-07 云南省香料研究开发中心 一种普洱茶渥堆发酵程度的判定方法
CN101799410A (zh) * 2010-02-25 2010-08-11 河北大学 一种基于红外光谱的普洱熟茶识别方法
CN102478552A (zh) * 2010-11-23 2012-05-30 天津天士力制药股份有限公司 一种普洱茶挥发油的检测方法
CN102954943A (zh) * 2011-08-16 2013-03-06 云南天士力帝泊洱生物茶集团有限公司 一种检测普洱茶或普洱茶提取物中茶多糖的检测方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1763542A (zh) * 2005-09-27 2006-04-26 浙江大学 普洱茶品质鉴定方法
CN101766240A (zh) * 2010-01-06 2010-07-07 云南省香料研究开发中心 一种普洱茶渥堆发酵程度的判定方法
CN101799410A (zh) * 2010-02-25 2010-08-11 河北大学 一种基于红外光谱的普洱熟茶识别方法
CN102478552A (zh) * 2010-11-23 2012-05-30 天津天士力制药股份有限公司 一种普洱茶挥发油的检测方法
CN102954943A (zh) * 2011-08-16 2013-03-06 云南天士力帝泊洱生物茶集团有限公司 一种检测普洱茶或普洱茶提取物中茶多糖的检测方法

Non-Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. PETERSON ET AL: "Major flavonoids in dry tea", 《JOURNAL OF FOOD COMPOSITION AND ANALYSIS》, vol. 18, no. 6, 30 September 2005 (2005-09-30) *
WANFANG SHAO ET AL: "The analysis by HPLC of green, black and Pu"er teas produced in Yunnan", 《JOURNAL OF THE SCIENCE OF FOOD AND AGRICULTURE》, vol. 69, no. 4, 31 December 1995 (1995-12-31) *
周斌 等: "采摘季节对普洱生茶香气品质影响研究", 《食品科技》, vol. 36, no. 1, 20 January 2011 (2011-01-20) *
宁井铭 等: "基于高效液相色谱的普洱晒青毛茶指纹图谱识别方法", 《农业工程学报》, vol. 26, no. 3, 31 March 2010 (2010-03-31) *
张文彦 等: "普洱生茶在贮藏过程中香气成分的变化", 《食品科学》, vol. 31, no. 12, 15 June 2010 (2010-06-15) *
张铭光 等: "普洱茶热脱附-裂解色谱指纹图谱研究", 《华南师范大学学报(自然科学版)》, no. 3, 25 August 2006 (2006-08-25) *
曹艳妮 等: "不同储存时间普洱生茶和熟茶香气成分分析", 《食品工业》, no. 10, 20 October 2011 (2011-10-20) *
谷勋刚 等: "普洱茶渥堆样品及成茶中游离态与酸解态香气香型变化研究", 《食品工业科技》, vol. 32, no. 7, 1 July 2011 (2011-07-01) *
谷勋刚 等: "普洱茶渥堆阶段游离态香气成分分析及含量变化", 《食品与发酵工业》, vol. 36, no. 4, 30 April 2010 (2010-04-30) *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104502503A (zh) * 2014-12-30 2015-04-08 江南大学 一种无锡毫茶香气gc-ms标准指纹图谱的构建方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pan et al. Untargeted metabolomic analysis of Chinese red wines for geographical origin traceability by UPLC-QTOF-MS coupled with chemometrics
CN103353501A (zh) 一种基于gc/ms技术的普洱熟茶指纹图谱识别方法
CN102455320B (zh) 一种产地葡萄酒识别技术方法
Dixon et al. An automated method for peak detection and matching in large gas chromatography‐mass spectrometry data sets
CN104268541A (zh) 一种设备铭牌和能效标识的智能化图像识别方法
CN102645502A (zh) 一种利用快速气相色谱型电子鼻指纹分析系统鉴别黄酒酒龄的方法
CN111060642A (zh) 一种对同品种不同产地烟叶分类鉴别的方法
CN111044638A (zh) 一种对不同品种烤烟烟叶分类鉴别的方法
CN104132968A (zh) 一种大米地理标志的鉴别方法及其应用
CN102854147B (zh) 一种基于高光谱数据的壁画底稿信息提取方法
CN104678019A (zh) 一种基于稳定同位素指纹的三七块根产地鉴别方法
CN102507800A (zh) 醋地理标志保护产品的香气指纹快速识别方法
CN104111274A (zh) 一种利用气体传感器阵列型电子鼻指纹分析系统鉴别杨梅汁产地的方法
CN106770875A (zh) 基于代谢组学研究手段进行葡萄酒产地识别的方法
CN114994202A (zh) 一种基于gc-ims技术的大蒜产地鉴别方法
Siqueira et al. Magnetic susceptibility for characterizing areas with different potentials for sugarcane production
Hansen et al. A new matching algorithm for high resolution mass spectra
Maria et al. Quantitative discrimination of magma fragmentation and pyroclastic transport processes using the fractal spectrum technique
CN108152386B (zh) 基于指纹图谱技术的微型区域茶叶产地识别方法及应用
CN103353502A (zh) 一种基于gc/ms技术的普洱生茶指纹图谱识别方法
Yang et al. Application of gas chromatography-ion mobility spectrometry in the analysis of food volatile components
CN104142375A (zh) 一种利用霉菌代谢产物建立指纹图谱以及利用指纹图谱鉴定霉菌菌种的方法
Hu et al. Classification of five kinds of moss plants with the use of Fourier transform infrared spectroscopy and chemometrics
CN108205042B (zh) 一种安化黑茶识别方法
CN103364503A (zh) 一种基于化学成分的普洱晒青毛茶指纹图谱识别方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20131016