CN103351311A - 一种二苯乙腈的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种医药化工中间体二苯乙腈的合成方法。以苯乙腈和苯甲醇为原料，添加醇钠催化，加热条件下发生α-芳基取代反应。工艺简单、易于操作，收率高、质量好、廉价、低毒、环保，且收率高，产品含量高，适合工业化生产。

Description

一种二苯乙腈的合成方法
技术领域
本发明涉及一种医药化工中间体的制备，具体的说是一种二苯乙腈的合成方法。
背景技术
二苯乙腈(Diphenylacetonitrile)，又名α-氰基二苯甲烷，CAS NO.86-29-3，分子式为C14H11N，分子量为193.24。白色结晶，熔点为76℃，溶于乙醇、乙醚。二苯乙腈用途广泛。可作除草剂，芽前用于草皮，可防除禾本科幼草；工业用作有机合成中间体，用于合成异氰酸酯，进一步制备成UV涂料、PU漆、透明弹性体及胶粘剂等，此外，也应用于聚酰胺和环氧树脂等工业领域；在医药方面，二苯乙腈常用来生产胃胺、苯乙哌啶、类散痛等药物。是重要的医药化工中间体。
目前，工业上通常是由苯乙腈为起始原料，经由两步反应，合成二苯乙腈。首先，通过滴加溴素，在高温条件下，使得苯乙腈发生溴代反应，得到α-溴代氰苄；然后，以无水三氯化铝催化α-溴代氰苄与苯缩合，得到二苯乙腈。由于此法工艺路线相对较长，工序相对繁杂，且此工艺收率相对较低，希望可以通过改进工艺线路，简化工艺步骤，获得更高的产率，降低生产成本。
有关二苯乙腈的制备，国内外许多学者作出研究，有多种方法，由于成本问题，大多停留在实验研究阶段。
You，Jingsong，Verkade，John G.等人报道了以苯乙腈为原料，采用苄基氯为芳基化试剂，使用六甲基二硅氮烷钠、Verkade非离子超强表面活性剂、醋酸钯催化，90℃下在甲苯中反应6小时。收率高达91％。另一种方法也由You，Jingsong，Verkade，John G.报道，以乙腈和苄基溴为原料，P(i-BuNCH2CH2)3N和六甲基二硅氮烷钠催化，100℃下在甲苯中反应16小时。收率可达81％。以上两种方法均有较高的收率，但采用不常用的催化剂，成本较高，且使用甲苯为溶剂，毒性较大。
Kangani，Cyrous O.；Day，Billy W.；Kelley，David E.等人报道以2，2-二苯基乙酸为原料，使用叠氮化钠、三乙胺、1，2-双(二乙基膦基)乙烷、[双(2-甲氧基乙基)胺]三氟化硫等催化剂，0℃下在二氯甲烷或二甲亚砜下反应30h。收率高达90％。
Sahu，Devi Prasad报道了一种以2，2-联苯基乙酰胺为原料，二(三氯甲基)碳酸酯、三乙胺催化，50℃在氯仿反应2小时，收率87％。
以上两种方法，分别以2，2-二苯基乙酸、2，2-联苯基乙酰胺为原料，原料成本较高。采用叠氮化物或固体光气作为催化剂，毒性较大。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简单、易于操作，收率高、质量好、廉价、低毒、环保的适合工业化生产的二苯乙腈的制备方法。
本发明采用如下技术方案：
使用有机溶剂溶解苯甲醇，添加有机强碱催化剂，加热搅拌一段时间，加入苯乙腈，加热蒸馏反应，反应完毕，反应液冷却后，用乙酸乙酯和水萃取，浓缩乙酸乙酯相，加入无水乙醇冷却结晶。
本发明的优点是：
1、采用全新工艺路线，工艺简单，易于操作。
2、整个工艺所用原料廉价易得，环保安全，降低环境毒性。
3、反应收率好，收率可达90％；所得产品质量好，含量达99％以上。
附图说明
附图为二苯乙腈的合成反应式。
具体实施方式
以下实施案例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1：
在500mL玻璃三口瓶中加入250mL乙酸乙酯，开启搅拌，加入150g苯甲醇，加入甲醇钠80g，70℃搅拌反应2小时，降至室温，加入苯乙腈120ml。加热到110℃，蒸馏反应10h。反应结束后，自然冷却至室温，加入200ml乙酸乙酯和200ml水萃取，分出下层水层。上层乙酸乙酯层加水，洗涤一次，加入无水硫酸钠干燥。减压浓缩除去乙酸乙酯。然后向油状物中加入少量无水乙醇冷却结晶，结晶产物烘干。收率90％，纯度99.0％(GC)。
实施例2：
在500mL玻璃三口瓶中加入250mL乙酸乙酯，开启搅拌，加入150g苯甲醇，加入乙醇钠100g，70℃搅拌反应2小时，降至室温，加入苯乙腈120ml。加热到110℃，蒸馏反应10h。反应结束后，自然冷却至室温，加入200ml乙酸乙酯和200ml水萃取，分出下层水层。上层乙酸乙酯层加水，洗涤一次，加入无水硫酸钠干燥。减压浓缩除去乙酸乙酯。然后向油状物中加入少量无水乙醇冷却结晶，结晶产物烘干。收率89.8％，纯度99.1％(GC)。
实施例3：
在500mL玻璃三口瓶中加入250mL乙酸乙酯，开启搅拌，加入150g苯甲醇，加入甲醇钠80g，70℃搅拌反应2小时，降至室温，加入苯乙腈120ml。加热到110℃，蒸馏反应15h。反应结束后，自然冷却至室温，加入200ml乙酸乙酯和200ml水萃取，分出下层水层。上层乙酸乙酯层加水，洗涤一次，加入无水硫酸钠干燥。减压浓缩除去乙酸乙酯。然后向油状物中加入少量无水乙醇冷却结晶，结晶产物烘干。收率90.5％，纯度99.3％(GC)。

Claims (8)

1.一种二苯乙腈的合成方法，该方法包括以下步骤：使用有机溶剂溶解苯甲醇，添加有机强碱催化剂，加热搅拌一段时间，加入苯乙腈，加热蒸馏反应，经后处理，得到二苯乙腈成品。
2.根据权利要求1所述的二苯乙腈合成方法，其特征在于：所述苯乙腈、苯甲醇、有机强碱的摩尔比为1.0∶1.0-2.0∶1.0-2.0，有机溶剂用量为苯甲醇质量的1-2倍。
3.权利要求1、2所述有机溶剂为乙酸乙酯，甲酸乙酯，乙酸甲酯的一种或一种以上。
4.权利要求1、2所述有机强碱为甲醇钠，乙醇钠的一种或一种以上。
5.根据权利要求1所述的二苯乙腈的合成方法，其特征在于所述的加热搅拌的温度为50-75℃。
6.根据权利要求1所述的二苯乙腈的合成方法，其特征在于所述的加热蒸馏温度为100-115℃。
7.根据权利要求1所述的二苯乙腈的合成方法，其特征在于所述加热搅拌时间为1-3h。
8.根据权利要求1所述的二苯乙腈的合成方法，其特征在于所述的加热蒸馏时间为8-15h。
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