一种汽车尾气催化剂及其制备的催化器
技术领域
本发明涉及汽车尾气排放处理领域,具体涉及一种汽车尾气催化剂及其制备的催化器。
背景技术
随着工业化进程的不断推进,城市的大气污染也随之严重,并影响到了人们的正常生活与身体健康。汽车尾气有害物排放已成为城市大气污染的主要来源,而加装三元催化转化器是国际公认的有效的汽车尾气净化技术措施,它可使汽油车排放的CO、HC、NOx大为降低。
三元催化转化器(催化器)主要由外壳、隔热保护罩、中间段、入口和出口锥段、弹性夹紧材料、防直通密封催化剂等几部份组成,其中催化剂作为三元催化转化器的技术核心包括载体、涂层两部分。其中,载体基本材料为陶瓷(MgO2,Al2O3,SiO2),目的是提供承载催化剂涂层的惰性物理结构。为了在较小的体积内有较大的催化表面,载体表面制成为蜂窝状。涂层,在载体表面涂敷有一层极松散的活性层,它以金属氧化物γ-AL2O3为主。由于表面十分粗糙,这使壁面的实际面积增大了约7000倍,大大的增加了三元催化转化器的活性表面和储存氧的能力。在活性层外部涂敷有含锆Zr和铈Ce等元素的助催剂,含有铑Rh、钯Pd、铂Pt等贵金属的主催化剂。发动机尾气中主要的三种污染物为CO,HC,NOX。三元催化转化器的作用就是利用转化器上的重金属作催化剂,使CO、HC、NOX、O2等各气体之间发生氧化与还原的化学反应,生成N2、CO2、H2O等无害气体。
原催化器布置在排气歧管后端,距离发动机排气端较远,起燃温度相对较低,催化器起燃时间较长,仅能满足国Ⅳ排放标准且贵金属含量较高。鉴于排放标准日趋严格及京Ⅴ排放标准的出台,尤其是NMHC排放限制的增加,原催化器在排放标定时HC和NMHC含量居高不下,无法满足国Ⅴ排放标准要求。同时原催化器背压较高,影响发动机功率发挥的同时造成整车油耗增加。
要达到满足国Ⅴ排放标准通常有三种方法,一是将催化器总成前移,使起燃温度升高从而缩短起燃时间,达到催化器快速工作的目的,但受到整车布置空间限制,无法前移;二是增大催化器体积,达到增加催化器反应面积增大,从而提高催化器的工作效率,但同样受到整车布置空间限制,催化器体积无法继续增加,目前只能做成跑道形;三是增加贵金属含量,但成本会大幅上升。
发明内容
为了解决上述问题,本发明目的是:提供一种适用于满足国Ⅴ排放标准,既有好的背压效果,又能节省贵金属含量从而成本较少的汽车尾气的催化剂。
本发明的还一目的是提供一种由该催化剂制备的催化器。
首先,本发明了提供了一种汽车尾气的催化剂,包括前端载体和后端载体;其中,所述前端载体为椭圆跑道形,该载体为3/600,所述前端载体上涂覆有前端涂层,所述前端涂层采用单钯单层涂覆;所述后端载体为椭圆跑道形,该载体为4/400,所述后端载体上涂覆有后端涂层,所述后端涂层采用贵金属分区涂覆。
优选的,所述后端载体的长度是前端载体长度的1.5~3倍。
优选的,所述前端涂层浆液中钯的质量浓度为2.64%,所述前端涂层的上载量为200~214g/L,优选值为214g/L。
优选的,所述贵金属为钯和铑,所述钯和铑的质量比为10:8。
优选的,所述后端涂层浆液中贵金属质量浓度为0.18%~0.5%,所述后端涂层的上载量为157~229g/L。
优选的,所述分区涂覆是指后端载体两端涂覆有不同浓度和上载量的浆液,其具体方法为:
(1)将后端载体靠近前端载体一端,涂覆贵金属浓度为0.3~0.5%的浆液,其上载量为157~171g/L;
(2)随后涂覆后端载体的另一端,涂覆贵金属浓度为0.18~0.3%的浆液,其上载量为214~229g/L。
更优选的,所述后端载体靠近前端载体一端,涂覆贵金属浓度为0.5%的浆液,其上载量为171g/L;所述后端载体的另一端,涂覆贵金属浓度为0.18%的浆液,其上载量为229g/L。
进一步地,本发明提供了一种催化器,其包括上述汽车尾气的催化剂。
优选的,所述催化器还包括封装所述催化剂的筒体,以及设在所述催化剂与筒体之间的密封衬垫;
所述催化剂的前端载体设置在所述筒体内的进气端,所述催化剂的后端载体设置在所述筒体内的排气端,所述前端载体和后端载体的外径与所述筒体的内腔相匹配。
优选的,所述密封衬垫包括非膨胀式密封衬垫和膨胀式密封衬垫,所述前端载体与所述筒体之间前端为非膨胀式密封衬垫I,中间为膨胀式密封衬垫I,后端为非膨胀式密封衬垫II;所述后端载体与所述筒体之间前端为非膨胀式密封衬垫III,中间为膨胀式密封衬垫II,后端为非膨胀式衬垫IV。
本发明有益效果如下:
1)本发明将原催化器内的前端载体优化为3/600,结合前端涂层,使得催化器前端载体背压在原先的基础上下降19%,同时催化器载体热容量下降30%,保证了更好的起燃,在同样的排放条件下贵金属含量节约27%;
2)本发明将后端载体优化为4/400,结合后端涂层,使得催化器后端载体背压在原先的基础上下降11%,同时催化器载体热容量下降17%,保证了更好的起燃,在同样的排放条件下贵金属含量节约18%;
3)针对排放标定时HC及NMHC含量较高的问题,对催化器前端载体采用单钯(Pd)涂覆(钯主要可以促进HC和CO的氧化,且抗烧结性能稳定),去除原催化器前端载体中的铑(Rh)金属,铑(Rh)的价格较钯(Pd)昂贵,可以达到降成本的目的;
4)由于后端载体前端催化效率较高,后端载体后端催化效率相对较低,本发明通过对后端载体进行分级涂覆,使后端载体中的贵金属可以更加有效的进行催化转化反应,降低了贵金属含量的同时提高了催化转化效率;
5)本发明催化转化效率高,成本低。
总之,本发明通过对前端载体和后端载体目数和涂层的优化,有效的保证了起燃温度与起燃时间,提高了催化转化效率,同时节省了贵金属价格昂贵的铑(Rh),降低了成本;另外,从整体上本发明进一步降低了催化器整体的背压损失,保证了发动机功率的实现,并对整车油耗的降低有所贡献。
附图说明
图1为本发明结构示意图;
图2a、2b为本发明前端载体及前端涂层示意图;
图3a、3b为本发明后端载体及分区涂覆示意图;
图4a不同目数载体热容量和净化效果(GSA)对比图;
图4b不同目数载体背压损失对比图;
具体实施方式
下面结合附图及其具体实施方式详细介绍本发明。但本发明的保护方位并不局限于以下实例,应包含权利要求书中的全部内容。
参见图1,本发明了提供了一种汽车尾气的催化剂,包括前端载体4和后端载体8;其中,所述前端载体4为椭圆跑道形,该载体为3/600,所述前端载体4上涂覆有前端涂层,所述前端涂层采用单钯单层涂覆;所述后端载体8为椭圆跑道形,该载体为4/400,所述后端载体8上涂覆有后端涂层,所述后端涂层采用贵金属分区涂覆。
为了更好的提高催化剂对汽车尾气的净化效果,所述后端载体8的长度是前端载体长度的1.5~3倍。
其中,所述前端涂层浆液中钯的质量浓度为2.64%,所述钯的纯度为99.95%,总含量不低于理论值的90%。所述前端涂层的上载量为200~214g/L,优选值为214g/L。该前端载体的涂层的具体涂覆方法可选用现有任意一种方法。
其中,所述后端载体8中的贵金属为钯和铑,所述钯和铑的质量比优选为10:8。所述后端涂层浆液中贵金属质量浓度为0.18%~0.5%,各贵金属含量不低于理论值的90%;所述后端涂层的上载量为157~229g/L。本发明所述分区涂覆是指后端载体8两端涂覆有不同浓度和上载量的浆液,如图3a、3b所示,其具体方法为:(1)将后端载体靠近前端载体一端81,涂覆贵金属浓度为0.3~0.5%的浆液,其上载量为157~171g/L;(2)随后涂覆后端载体的另一端82,涂覆贵金属浓度为0.18~0.3%的浆液,其上载量为214~229g/L。更优选的,所述后端载体靠近前端载体一端81,涂覆贵金属浓度为0.5%的浆液,其上载量为171g/L;所述后端载体的另一端82,涂覆贵金属浓度为0.18%的浆液,其上载量为229g/L。该后端载体的涂层的具体涂覆方法可选用现有任意一种方法。
本发明将催化器内的前端载体优化为3/600,如图2a所示,结合前端单钯涂层,如图2b所示,使得催化器前端载体4背压在原先的基础上下降19%,同时催化器载体热容量下降30%,保证了更好的起燃,在同样的排放条件下贵金属含量节约27%。另外,本发明将后端载体目数优化为4/400,如图3a所示,结合后端分区涂层,如图3b所示,使得催化器后端载体背压在原先的基础上下降11%,同时催化器载体热容量下降17%,保证了更好的起燃,在同样的排放条件下贵金属含量节约18%。
进一步地,本发明提供了一种催化器,其包括上述汽车尾气的催化剂。
如图1所示,其中,所述催化器还包括封装所述催化剂的筒体1,以及设在所述催化剂与筒体1之间的密封衬垫;
所述催化剂的前端载体4设置在所述筒体1内的进气端,所述催化剂的后端载体8设置在所述筒体1内的排气端,所述前端载体4和后端载体8的外径与所述筒体1的内腔相匹配。
为了增加密封效果,优选的,所述密封衬垫包括非膨胀式密封衬垫和膨胀式密封衬垫,所述前端载体4与所述筒体1之间前端为非膨胀式密封衬垫I2,中间为膨胀式密封衬垫I3,后端为非膨胀式密封衬垫II5;所述后端载体8与所述筒体1之间前端为非膨胀式密封衬垫III6,中间为膨胀式密封衬垫II7,后端为非膨胀式衬垫IV9。
实施例1载体目数对催化器的影响
本发明选用前端载体的分别为4.3/600、3.5/600、2.5/900,后端载体分别为6.5/400、5.5/350、4.3/400检测对整个催化器的影响。
结果如图4a、4b所示,结论如下:
1)根据以上热容量、净化效果和背压损失对比中可以看出,载体2/900的各项参数较高,但载体为2/900的载体体壁相对较薄,强度较差且载体成本较高,考虑到国内封装能力较弱的实际情况,将前端载体选择为3/600,后端载体综合考虑成本和排放的贡献量,选择为4/400。
2)本发明将原催化器内的前端载体由4/600优化为3/600,使得催化器前端载体背压在原先的基础上下降19%,同时催化器载体热容量下降16%,保证了更好的起燃,净化效果提高2%,在同样的排放条件下贵金属含量节约14%;
3)后端载体由6/400优化为4/400,使得催化器后端载体背压在原先的基础上下降22%,同时催化器载体热容量下降19%,保证了更好的起燃,净化效果提高5%,在同样的排放条件下贵金属含量节约18%;
实施例2涂层对整个催化器的影响
本实施例选择了表1中三种不同配方的前后端涂层,方案1和方案2分别采用不同贵金属配比的前端载体和后端载体,另外方案2的后端载体采用定量涂覆,方案3的后端载体采用本发明的分区涂覆,具体参见表1。
表1不同配方和方案的涂层排放结果对比表
根据表1中三种方案的排放标定结果来看:
针对排放标定时HC及NMHC含量较高的问题,对催化器前端载体采用单钯(Pd)涂覆(钯主要可以促进HC和CO的氧化),去除原催化器前端载体中的铑(Rh)金属,铑(Rh)的价格较钯(Pd)昂贵,可以达到降成本的目的。另外,由于后端载体前端催化效率较高,载体后端催化效率相对较低,本发明通过对后端载体进行分区涂覆,使后端载体中的贵金属可以更加有效的进行催化转化反应,降低了贵金属含量的同时提高了催化器整体的催化转化效率。由表1的对比数据可知,本发明的方案相比其他比例和定量涂覆方案,基本都有效提高了HC和CO以及其他尾气NMHC、Nox的转化率。此外,本发明采用单钯涂层,由于钯(Pd)的抗烧结性能稳定,也使得催化器耐烧蚀性能较好。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明技术原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。