CN103333076B - 取代2-羟基乙胺类化合物新合成方法 - Google Patents
取代2-羟基乙胺类化合物新合成方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及取代2-羟基乙胺类化合物新合成方法。本发明将摩尔比为1∶1∶0.05的具有取代基的1，2-二苯基乙二酮单苯胺希夫碱、硼氢化钠和无水氯化锌加入到置有甲苯的反应容器中，搅拌均匀后加热并保温反应液至反应结束，将甲苯蒸除后，将残留物经薄层层析分离得到取代2-羟基乙胺类化合物。本发明克服了过去的方法需要昂贵的催化剂，同时底物也仅仅局限于2-羟基肟的缺陷。本发明一步法还原两个双键得到取代2-羟基乙胺，操作简单，具有分子经济性，氯化锌做为催化剂，在该投料量下能够达到最佳催化效果。
Description
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，特别涉及取代2-羟基乙胺类化合物新合成方法。
背景技术
取代2-羟基乙醇胺简称乙醇胺，该类化合物中既含有N原子又有羟基，因此它兼有胺和醇的化学性质，是有机合成反应的重要中间体。
在本发明之前，现有的乙醇胺类化合物的制备主要是通过还原2-羟基腈类化合物得到，但是该方法的局限性是只能合成氨基所在的碳原子不含有取代基的化合物。有文献报道，在氯化锆-三氧化铝复合催化剂作用下，硼氢化钠可以还原2-羟基肟得到乙醇胺类化合物，但是该方法需要昂贵的催化剂，同时底物也仅仅局限于2-羟基肟。
发明内容
本发明的目的就在于克服上述缺陷，研制一种取代2-羟基乙胺类化合物新合成方法。
本发明技术方案是：
取代2-羟基乙胺类化合物新合成方法，其主要技术特征在于：先将摩尔比为1∶1∶0.05的具有取代基的1，2-二苯基乙二酮单苯胺希夫碱、硼氢化钠和无水氯化锌加入到置有甲苯的反应容器中，搅拌均匀后加热并保温反应液至反应结束，将甲苯蒸除后，将残留物经薄层层析分离得到取代2-羟基乙胺类化合物。
本发明的反应通式为：
甲苯投料质量是取代1，2-二苯基乙二酮单苯胺希夫碱质量的10～15倍。甲苯少于该投料量时，会由于反应物浓度过高而导致催化剂不能发挥良好的作用。甲苯量超过该投料量时，则会由于溶剂用量过多而导致后处理时能耗过高，实验表明在该投料量下，产物产率最高。
所述保温反应时间为6～7小时。时间不足时，反应不彻底，实验表明在该时间内，产物产率最高。
所述反应温度为105～110℃，低于此温度时，该反应速度较慢。实验表明该温度为最佳反应温度。
所述薄层层析以环己烷和乙酸乙酯混合物做洗脱剂，其中，环己烷和乙酸乙酯的混合体积比为6～8∶1，如果该比例过高，则洗脱机极性变小，产物在层析板上保留时间过长，拖尾严重，如果该比例过低，则洗脱机极性变大，不能完全分离提纯产物。
本发明的优点和效果在于以一步法还原两个双键得到取代2-羟基乙胺，操作简单，具有分子经济性，生产时，取代1，2-二苯基乙二酮单苯胺希夫碱、硼氢化钠、无水氯化锌投料摩尔比为1∶1∶0.05，硼氢化钠作为还原剂，投料量少于该配比时，反应不完全，投料量超过该配比时，造成不必要的浪费，氯化锌做为催化剂，在该投料量下能够达到最佳催化效果。
具体实施方式
一、反应步骤(1，2-二苯基-2-羟基乙胺为例)：
1、在装有回流冷凝管的50ml圆底烧瓶中加入5mmol，2-二苯基乙二酮单苯胺希夫碱，5mmolNaBH4，15ml甲苯，0.05mmolZnCl2，搅拌均匀后加热反应到105～110℃保温6h，反应完成后旋除甲苯，薄层层析分出1，2-二苯基-2-羟基乙胺1.1g。
采用的薄层层析中以环己烷和乙酸乙酯混合物做洗脱剂，环己烷和乙酸乙酯的混合体积比为6∶1。
如以不同取代1，2-二苯基乙二酮单苯胺希夫碱代替1，2-二苯基乙二酮单苯胺希夫碱也采用以上类同的工艺，则可得到不同取代的2-羟基乙胺类化合物。
本发明的反应通式为：
二、产物鉴定：
采用不同的具体官能团进行本发明工艺生产出的不同取代的2-羟基乙胺及其衍生物的实验数据如下：
1，2-二苯基2-羟基乙胺，白色固体，熔点：158-160℃；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.37(m，10H)，5.31(s，1H)，4.65(d，J＝9.6Hz，1H)，3.99(d，J＝6Hz，1H)，1.64(s，2H)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ(ppm)：143.2，128.7，128.4，127.5，79.5，61.2；IR(KBr)v：3394，3305，3123，3045，2912，2887，2786，2013，1615，1523，1496，1356，1324，1023，907，767，705cm-1.
1，2-二对氯苯基2-羟基乙胺，白色固体，熔点：95-98℃；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.34(m，8H)，5.39(d，J＝7.5Hz，1H)，4.91(brs，1H)，4，84(brs，1H)，2.02(s，2H)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ(ppm)：154.5，138.5，137.7，133.1，133.0，128.2，127.9，127.7，127.1，81.2，60.3；IR(KBr)v：3415，3307，3112，3051，2967，2918，1675，1514，1413，1165，913，781，723cm-1.
1，2-二邻氯苯基2-羟基乙胺，白色固体，熔点85-87℃；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.36(m，8H)，5.42(s，1H)，4.87(d，J＝6.6Hz，1H)，4，82(d，J＝9Hz，1H)，1.87(s，2H)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ(ppm)：152.7，140.5，138.6，133.8，133.6，127.9，127.8，127.7，127.0，82.1，61.2；IR(KBr)v：3397，3304，3051，2928，2897，1667，1545，1405，1063，778，741cm-1.
1，2-二对溴苯基2-羟基乙胺，白色固体，熔点：125-127℃；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.31(m，8H)，5.32(d，J＝8.4Hz，1H)，4.89(brs，1H)，4.68(brs，1H)，2.05(s，2H)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ(ppm)：146.7，141.2，138.8，135.7，135.5，128.4，128.0，127.9，127.6，79.7，60.7；IR(KBr)v：3356，3323，3015，2915，1608，1575，1417，1102，764，705cm-1.
1，2-二对甲苯基2-羟基乙胺，白色固体，熔点：162-164℃；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.23(m，8H)，5.41(d，J＝9.6Hz，1H)，4.92(brs，1H)，4.80(brs，1H)，2.35(s，6H)，2.11(s，2H)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ(ppm)：153.5，137.7，137.5，137.2，129.1，128.5，126.6，126.5，126.3，79.3，62.3，21.8，21.6；IR(KBr)v：3413，3379，2975，2917，1654，1514，1173，1064，837，725cm-1.
1，2-二对甲氧苯基2-羟基乙胺，白色固体，熔点：134-136℃；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.33(m，8H)，5.54(d，J＝7.2Hz，1H)，5.24(brs，1H)，4.76(brs，1H)，3.85(s，6H)，2.07(s，2H)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ(ppm)：153.2，138.2，138.0，137.8，130.1，129.7，127.2，127.1，126.9，79.3，62.3，55.8，21.6；IR(KBr)v：3403，3347，2963，2901，1679，1504，1179，1045，784，712cm-1。
Claims (5)
1.取代2-羟基乙胺类化合物合成方法，其特征在于：先将摩尔比为1∶1∶0.05的具有取代基的1，2-二苯基乙二酮单苯胺希夫碱、硼氢化钠和无水氯化锌加入到置有甲苯的反应容器中，搅拌均匀后加热并保温反应液至反应结束，将甲苯蒸除后，将残留物经薄层层析分离得到取代2-羟基乙胺类化合物。
2.根据权利要求1所述的取代2-羟基乙胺类化合物合成方法，其特征在于投入的所述甲苯的质量为具有取代基的1，2-二苯基乙二酮单苯胺希夫碱质量的10～15倍。
3.根据权利要求1所述的取代2-羟基乙胺类化合物合成方法，其特征在于所述保温反应时间为6～7小时。
4.根据权利要求1所述的取代2-羟基乙胺类化合物合成方法，其特征在于加热反应液至105～110℃
5.根据权利要求1所述的取代2-羟基乙胺类化合物合成方法，其特征在于所述薄层层析以环己烷和乙酸乙酯混合物做洗脱剂，其中，环己烷和乙酸乙酯的混合体积比为6～8∶1。
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