CN103314989A - 一种含环酰菌胺与三唑类化合物的杀菌组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含环酰菌胺与三唑类化合物的杀菌组合物，含有活性成分A和活性成分B的杀菌组合物，活性成分A选自环酰菌胺，活性成分B选自以下任意一种杀菌剂：三环唑、腈苯唑、氟环唑、氟硅唑，且A、B两种活性组分的重量比为80∶1至1∶80。本发明组合物可防治多种作物病害，并具有明显的增效作用，并扩大了杀菌谱，对多种作物上的多种病害都有较高活性；并且减少农药用药量，降低农药在作物上的残留量，减轻了环境污染。
Description
技术领域
本发明属于农药技术领域，涉及一种含有环酰菌胺与三唑类化合物的杀菌组合物。
背景技术
环酰菌胺(fenhexamid)，化学分子式：C14H17Cl2NO2。环酰菌胺与已有杀菌剂苯并咪唑类、二羟酰亚胺类、三唑类、苯胺嘧啶类、N-苯基氨基甲酸酯等无交互抗性。预防或治疗对象：各种灰霉病以及相关的菌核病、黑斑病等。
该产品具有优良的系统传导性和较强的薄层穿透力，对病原菌各主要形态均有较好的抑制作用，能够为新叶、茎干、块茎、幼果提供全面和持久保护。由于药剂能够经叶面快速吸收，所以耐雨水冲刷，为雨季蔬菜防病提供可靠保障。
然而，在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性病菌很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将环酰菌胺和三环唑、腈苯唑、氟环唑、氟硅唑复配后能产生很好的增效作用，并且关于环酰菌胺和三环唑、腈苯唑、氟环唑、氟硅唑复配的相关报道尚未公开。
发明内容
一种含环酰菌胺与三唑类化合物的杀菌组合物，含有活性成分A、活性成分B，其特征在于：活性成分A、B重量比为80∶1～1∶80，所述的活性成分A选自环酰菌胺，活性成分B选自三环唑、腈苯唑、氟环唑、氟硅唑中之一种。
所述的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性组分的重量比为60∶1～1∶60。
所述的杀菌组合物，其特征在于：环酰菌胺与三环唑的重量比为20∶1～1∶20。
所述的杀菌组合物，其特征在于：环酰菌胺与腈苯唑的重量比为20∶1～1∶10。
所述的杀菌组合物，其特征在于：环酰菌胺与氟环唑的重量比为20∶1～1∶10。
所述的杀菌组合物，其特征在于：环酰菌胺与氟硅唑的重量比为20∶1～1∶5。
A、B两种活性组分的重量比为80∶1～1∶80。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的0.5～90％，较佳的为5％～85％。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1～70％活性物质，较佳地为5～50％；固体制剂含有按重量计5～85％的活性物质，较佳地为10～80％。
本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5～30％，余量为固体或液体稀释剂。
本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的：可以选自分散剂、湿润剂、粘结剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含有本领域技术人员所公知的崩解剂、抗冻剂等。
本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘合剂、消泡剂等中的一种或几种。
本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中优选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮-悬浮剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：活性成分A1％～80％、活性成分B 1％～80％、分散剂3％～15％、湿润剂2％～10％、填料余量。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：活性成分A1％～80％、活性成分B 1％～80％、分散剂3％～12％、湿润剂1％～10％、崩解剂1％～10％、粘结剂0％～8％，填料余量。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A 1％～60％、活性成分B 1％～60％、分散剂2％～10％、湿润剂2％～10％、消泡剂0.01％～2％、增稠剂0.05％～2％、抗冻剂0％～8％、去离子水加至100％。
组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：活性成分A 1％～60％、活性成分B 1％～60％、乳化剂2％～12％，分散剂2％～10％、消泡剂0.01％～2％、增稠剂0.05％～2％、抗冻剂0％～8％、稳定剂0％～5％、溶剂0％～15％、去离子水加至100％。
组合物制成水乳剂时包含如下组分含量：活性成分A 1％～60％、活性成分B 1％～60％、溶剂0％～30％、乳化剂1％～15％、抗冻剂0％～10％、增稠剂0.05％～2％、消泡剂0.01％～2％、去离子水补足余量。
组合物制成微乳剂时包含如下组分含量：活性成分A 1％～60％、活性成分B 1％～60％、溶剂0％～30％、乳化剂3％～20％、抗冻剂0％～10％、增稠剂0％～2％、消泡剂0.01％～2％、稳定剂0％～4％，去离子水补足余量。
组合物制成微胶囊悬浮剂包括如下组分含量：活性成分A1％～60％、活性成分B 1％～60％、高分子囊壁材料1％～12％、表面活性剂2％～10％、有机溶剂1％～15％、乳化剂1％～8％，pH调节剂0.1％～5％，去离子水加至100％。
组合物制成微囊悬浮-悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A1％～60％、活性成分B 1％～60％、高分子囊壁材料2％～12％、表面活性剂3％～15％、有机溶剂1％～5％、乳化剂1％～6％、消泡剂0.1％～5％、增稠剂0.05％～2％、pH调节剂0.1％～5％、水加至100％。
本发明的可湿性粉剂主要技术指标：
本发明的悬浮剂主要技术指标：
本发明的悬乳剂主要技术指标：
本发明的水乳剂主要技术指标：
本发明的微乳剂主要技术指标：
本发明的微囊悬浮剂主要技术指标：
本发明的微囊悬浮-悬浮剂主要技术指标：
本发明的优点在于：(1)环酰菌胺和活性成分B复配后，具有明显增效和持效作用；(2)扩大了杀菌谱，对灰霉病、菌核病、黑斑病、斑点落叶病、轮纹病、白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病、水稻纹枯病、稻曲病、稻瘟病、黑痘病、白腐病、赤霉病、颖枯病、叶枯病、霜霉病、疫病、叶斑病病害均有较高活性；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)减少了农药的用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。
应用实施例一
实例1 80％环酰菌胺·三环唑可湿性粉剂
环酰菌胺20％、三环唑60％、聚羧酸盐7％、月桂醇硫酸钠4％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％环酰菌胺·三环唑可湿性粉剂。
将活性成分三环唑替换为腈苯唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例2 81％环酰菌胺·三环唑可湿性粉剂
环酰菌胺1％、三环唑80％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％、无患子粉3％、淀粉加至100％，混合物进行气流粉碎，制得81％环酰菌胺·三环唑可湿性粉剂。
将活性成分三环唑替换为腈苯唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例3 60％环酰菌胺·三环唑水分散粒剂
环酰菌胺45％、三环唑15％、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐7％、拉开粉BX 5％、碳酸氢钠2％、膨润土加至100％，混合制得60％环酰菌胺·三环唑水分散粒剂。
将活性成分三环唑替换为腈苯唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例4 80％环酰菌胺·三环唑水分散粒剂
环酰菌胺40％、三环唑40％、酯聚氧乙烯嘧6％、十二烷基苯磺酸钠4％、氯化铝2.5％、膨润土加至100％，混合制得80％环酰菌胺·三环唑水分散粒剂。
将活性成分三环唑替换为腈苯唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例5 30％环酰菌胺·三环唑悬浮剂
环酰菌胺10％、三环唑20％、木质素磺酸盐8％、茶枯5％、硅酸铝镁0.15％、C8～10脂肪醇类0.2％、丙三醇1.1％、水加至100％，混合制得30％环酰菌胺·三环唑悬浮剂。
将活性成分三环唑替换为腈苯唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例6 45％环酰菌胺·三环唑悬浮剂
环酰菌胺30％、三环唑15％、烷基苯磺酸钙盐6％、润湿渗透剂F 4％、硅酮类化合物0.2％、酚醛树脂0.13％、丙二醇1.6％、去离子水加至100％，混合制得45％环酰菌胺·三环唑悬浮剂。
将活性成分三环唑替换为腈苯唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例7 35％环酰菌胺·三环唑悬乳剂
环酰菌胺30％、三环唑5％、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐8％、月桂醇硫酸钠4％、聚乙烯吡咯烷酮0.14％、二甘醇1.2％、癸酸0.2％、苄基二甲基酚聚氧乙基醚6％、乙腈2％、水加至100％，混合制得35％环酰菌胺·三环唑悬乳剂。
将活性成分三环唑替换为腈苯唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例842％环酰菌胺·三环唑悬乳剂
环酰菌胺2％、三环唑40％、脂肪酸聚氧乙烯酯6％、十二烷基硫酸钠5％、黄原胶0.17％、聚乙二醇2％、硅油0.25％、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚4％、丙醇2.3％、水加至100％，将前述配方料混合，混合制得42％环酰菌胺·三环唑悬乳剂。
将活性成分三环唑替换为腈苯唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例961％环酰菌胺·三环唑微乳剂
环酰菌胺60％、三环唑1％、环己酮6％、乙二醇甲醚4％、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物5％、甘油2％、C10～20饱和脂肪酸类0.13％，去离子水加至100％，经混合制得61％环酰菌胺·三环唑微乳剂。
将活性成分三环唑替换为腈苯唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例1028％环酰菌胺·三环唑水乳剂
环酰菌胺4％、三环唑24％、丙酮7％、植物油3％、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚4％、乙二醇1.5％、硅酮类化合物0.2％，去离子水加至100％，经混合制得28％环酰菌胺·三环唑水乳剂。
将活性成分三环唑替换为腈苯唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例1144％环酰菌胺·三环唑水乳剂
环酰菌胺40％、三环唑4％、N-吡咯烷酮6％、丙醇4％、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯3.5％、三甘醇1.8％、聚乙烯吡咯烷酮0.12％、硅酮类0.17％，去离子水加至100％，经混合制得44％环酰菌胺·三环唑水乳剂。
将活性成分三环唑替换为腈苯唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例1270％环酰菌胺·腈苯唑可湿性粉剂
环酰菌胺60％、腈苯唑10％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐8％、润湿渗透剂F 3.5％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得70％环酰菌胺·腈苯唑可湿性粉剂。
将活性成分腈苯唑替换为三环唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例1381％环酰菌胺·腈苯唑可湿性粉剂
环酰菌胺80％、腈苯唑1％、烷基酚聚氧乙烯嘧6％、十二烷基硫酸钠5％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得81％环酰菌胺·腈苯唑可湿性粉剂。
将活性成分腈苯唑替换为三环唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例1460％环酰菌胺·腈苯唑水分散粒剂
环酰菌胺40％、腈苯唑20％、烷基萘磺酸盐6％、拉开粉BX 5％、尿素2.7％、膨润土加至100％，混合制得60％环酰菌胺·腈苯唑水分散粒剂。
将活性成分腈苯唑替换为三环唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例1575％环酰菌胺·腈苯唑水分散粒剂
环酰菌胺60％、腈苯唑15％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8％、蚕沙54％、氯化铝2％、硅藻土加至100％，混合制得75％环酰菌胺·腈苯唑水分散粒剂。
将活性成分腈苯唑替换为三环唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例1630％环酰菌胺·腈苯唑悬浮剂
环酰菌胺20％、腈苯唑10％、烷基苯磺酸钙盐5％、月桂醇硫酸钠4％、羟乙基纤维素0.17％、硅酮类化合物0.5％、二甘醇1.2％、水加至100％，混合制得30％环酰菌胺·腈苯唑悬浮剂。
将活性成分腈苯唑替换为三环唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例1745％环酰菌胺·腈苯唑悬浮剂
环酰菌胺15％、腈苯唑30％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物5％、润湿渗透剂F 3％、C10～20饱和脂肪酸类0.2％、白糊精0.12％、丙三醇1.6％、去离子水加至100％，混合制得45％环酰菌胺·腈苯唑悬浮剂。
将活性成分腈苯唑替换为三环唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例1820％环酰菌胺·腈苯唑悬乳剂
环酰菌胺10％、腈苯唑10％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、月桂醇硫酸钠4％、脂肪醇聚氧乙烯醚5％、丙烯酸钠0.08％、三甘醇2.5％、硅酮类0.3％、甲苯1.3％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得20％环酰菌胺·腈苯唑悬乳剂。
将活性成分腈苯唑替换为三环唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例1933％环酰菌胺·腈苯唑悬乳剂
环酰菌胺3％、腈苯唑30％、酯聚氧乙烯嘧8％、润湿渗透剂F 5％、阿拉伯胶0.11％、硅酮类化合物0.09％、环己酮1.6％、乙二醇1.5％、蓖麻油聚氧乙烯醚4％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得33％环酰菌胺·腈苯唑悬乳剂。
将活性成分腈苯唑替换为三环唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例2061％环酰菌胺·腈苯唑微乳剂
环酰菌胺1％、腈苯唑60％、甲醇6％、植物油5％、苯基酚聚氧乙基醚5.3％、交联聚乙烯吡咯烷酮0.2％、聚乙二醇1.7％、硅油0.15％，去离子水补足100％，混合制得61％环酰菌胺·腈苯唑微乳剂。
将活性成分腈苯唑替换为三环唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例2125％环酰菌胺·腈苯唑水乳剂
环酰菌胺15％、腈苯唑10％、乙二醇甲醚6％、植物油7％、三甘醇1.6％、壬基酚聚氧乙烯醚4％、C10～20饱和脂肪酸类0.15％，去离子水加至100％，制得25％环酰菌胺·腈苯唑水乳剂。
将活性成分腈苯唑替换为三环唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例2255％环酰菌胺·腈苯唑水乳剂
环酰菌胺50％、腈苯唑5％、N，N-二甲基甲酰胺5％、植物油5％、酚醛树脂0.13％、丙三醇1.8％、烷基联苯醚二磺酸镁盐5％、硅酮类化合物0.2％，去离子水补足100％，制得55％环酰菌胺·腈苯唑水乳剂。
将活性成分腈苯唑替换为三环唑、氟环唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例2360％环酰菌胺·氟环唑可湿性粉剂
环酰菌胺40％、氟环唑20％、木质素磺酸盐7％、无患子粉4％、轻质碳酸钙加至100％，混合物进行气流粉碎，制得60％环酰菌胺·氟环唑可湿性粉剂。
将活性成分氟环唑替换为三环唑、腈苯唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例2481％环酰菌胺·氟环唑可湿性粉剂
环酰菌胺80％、氟环唑1％、脂肪胺聚氧乙烯嘧7％、拉开粉BX4％、淀粉加至100％，混合物进行气流粉碎，制得81％环酰菌胺·氟环唑可湿性粉剂。
将活性成分氟环唑替换为三环唑、腈苯唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例2550％环酰菌胺·氟环唑水分散粒剂
环酰菌胺25％、氟环唑25％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐8％、润湿渗透剂F 6％、碳酸钠3％、凹凸棒土加至100％，混合制得50％环酰菌胺·氟环唑水分散粒剂。
将活性成分氟环唑替换为三环唑、腈苯唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例2680％环酰菌胺·氟环唑水分散粒剂
环酰菌胺60％、氟环唑20％、聚羧酸盐6％、皂角粉4％、硫酸铵2.5％、膨润土加至100％，混合制得80％环酰菌胺·氟环唑水分散粒剂。
将活性成分氟环唑替换为三环唑、腈苯唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例2725％环酰菌胺·氟环唑悬浮剂
环酰菌胺20％、氟环唑5％、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐5％、润湿渗透剂F 4％、硅油0.2％、丙烯酸钠0.1％、三甘醇1.5％、去离子水加至100％，混合制得25％环酰菌胺·氟环唑悬浮剂。
将活性成分氟环唑替换为三环唑、腈苯唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例2850％环酰菌胺·氟环唑悬浮剂
环酰菌胺30％、氟环唑20％、烷基酚聚氧乙烯嘧8％、十二烷基硫酸钠3％、硅酮类化合物0.05％、明胶0.07％、三甘醇1.4％，去离子水加至100％，混合制得50％环酰菌胺·氟环唑悬浮剂。
将活性成分氟环唑替换为三环唑、腈苯唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例2930％环酰菌胺·氟环唑悬乳剂
环酰菌胺10％、氟环唑20％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％、茶枯4％、硅酮类0.15％、甘油1.6％、溶剂油2.9％、三聚磷酸钠0.14％、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物5％，水加至100％，混合制得30％环酰菌胺·氟环唑悬乳剂。
将活性成分氟环唑替换为三环唑、腈苯唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例3035％环酰菌胺·氟环唑悬乳剂
环酰菌胺30％、氟环唑5％、烷基苯磺酸钙盐6％，润湿渗透剂F4％、聚乙烯醇0.11％、丙二醇1.4％、植物油2％、C8～10脂肪醇类0.17％、农乳700#6％、水加至100％，混合制得35％环酰菌胺·氟环唑悬乳剂。
将活性成分氟环唑替换为三环唑、腈苯唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例3141％环酰菌胺·氟环唑微乳剂
环酰菌胺1％、氟环唑40％、N-辛基吡咯烷酮8％、乙醇3％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5％、乙二醇2％、聚乙烯吡咯烷酮0.12％、硅油0.2％，去离子水加至100％，混合制得41％环酰菌胺·氟环唑微乳剂。
将活性成分氟环唑替换为三环唑、腈苯唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例3222％环酰菌胺·氟环唑水乳剂
环酰菌胺20％、氟环唑2％、植物油7％、乙二醇甲醚5％、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯6％、丙二醇1.5％、羟乙基纤维素0.09％、硅酮类化合物0.14％，去离子水补足100％，制得22％环酰菌胺·氟环唑水乳剂。
将活性成分氟环唑替换为三环唑、腈苯唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例3345％环酰菌胺·氟环唑水乳剂
环酰菌胺30％、氟环唑15％、甲苯4％、环己酮3％、山梨醇酐单硬脂酸酯2％、二甘醇1.2％、聚乙烯吡咯烷酮0.2％、C8～10脂肪醇类0.15％，去离子水加至100％，制得45％环酰菌胺·氟环唑水乳剂。
将活性成分氟环唑替换为三环唑、腈苯唑、氟硅唑形成新的制剂实施例。
实例3475％环酰菌胺·氟硅唑可湿性粉剂
环酰菌胺60％、氟硅唑15％、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐6％、蚕沙4％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得75％环酰菌胺·氟硅唑可湿性粉剂。
将活性成分氟硅唑替换为三环唑、腈苯唑、氟环唑形成新的制剂实施例。
实例3560％环酰菌胺·氟硅唑水分散粒剂
环酰菌胺40％、氟硅唑20％、烷基酚聚氧乙烯嘧7％、拉开粉BX 5％、氯化铝2％、白炭黑加至100％，混合制得60％环酰菌胺·氟硅唑水分散粒剂。
将活性成分氟硅唑替换为三环唑、腈苯唑、氟环唑形成新的制剂实施例。
实例3645％环酰菌胺·氟硅唑悬浮剂
环酰菌胺30％、氟硅唑15％、烷基萘磺酸盐5％、润湿渗透剂F 5％、硅油0.2％、交联聚乙烯吡咯烷酮0.1％、丙二醇1.7％、去离子水加至100％，混合制得45％环酰菌胺·氟硅唑悬浮剂。
将活性成分氟硅唑替换为三环唑、腈苯唑、氟环唑形成新的制剂实施例。
实例3741％环酰菌胺·氟硅唑悬乳剂
环酰菌胺40％、氟硅唑1％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐6％，蚕沙5％、瓜胶0.14％、甘油1.5％、癸酸0.1％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％、水加至100％，混合制得41％环酰菌胺·氟硅唑悬乳剂。
将活性成分氟硅唑替换为三环唑、腈苯唑、氟环唑形成新的制剂实施例。
实例3821％环酰菌胺·氟硅唑微乳剂
环酰菌胺1％、氟硅唑20％、乙腈3％、N-吡咯烷酮6％、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚5％、乙二醇1.3％、酚醛树脂0.12％、C8～10脂肪醇类0.08％，去离子水加至100％，经混合制得21％环酰菌胺·氟硅唑微乳剂。
将活性成分氟硅唑替换为三环唑、腈苯唑、氟环唑形成新的制剂实施例。
实例3920％环酰菌胺·氟硅唑水乳剂
环酰菌胺10％、氟硅唑10％、N-辛基吡咯烷酮4％、植物油3％、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯6％、丙二醇2％、海藻酸钠0.13％、C10～20饱和脂肪酸类0.16％，去离子水加至100％，经混合制得20％环酰菌胺·氟硅唑水乳剂。
将活性成分氟硅唑替换为三环唑、腈苯唑、氟环唑形成新的制剂实施例。
实例4040.5％环酰菌胺·活性成分B微囊悬浮剂
环酰菌胺0.5％、活性成分B 40％、甲醛4％、β-环糊精2.2％、氯化钙2.6％、亚甲基双甲基萘磺酸盐4％、变性淀粉1.3％、拉开粉BX 5％、三乙醇胺盐6％、PH调节剂氢氧化钠及盐酸共计2.2％、去离子水加至100％，制得40.5％环酰菌胺·活性成分B微囊悬浮剂。
实例4140.5％环酰菌胺·活性成分B微囊悬浮-悬浮剂
环酰菌胺40％、活性成分B 0.5％、多官能团酰基卤二元醇3.5％、聚异氰酸酯2.5％、褐藻酸钠3.2％、苯乙烯-马来酸酐共聚钠盐乳液4.1％、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物2.9％、聚甲基丙烯酸钠3％、C8～10脂肪醇类0.1％、溶剂油2.7％、二氯甲烷2％、pH调节剂氢氧化钠与柠檬酸共计2.7％、交联聚乙烯吡咯烷酮0.13％、去离子水加至100％，制得40.5％环酰菌胺·活性成分B微囊悬浮-悬浮剂。
上述实例40、实例41所述的活性成分B为三环唑、腈苯唑、氟环唑、氟硅唑中任意的一种，且环酰菌胺和活性成分B的重量比为1∶80～80∶1之间的任意一个比例。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。
环酰菌胺与活性成分B(B选自三环唑、腈苯唑、氟环唑、氟硅唑之一种)复配对作物病害室内毒力测定。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)＝测量菌落直径-5
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：
其中：a、b分别为活性成分环酰菌胺和活性成分B(三环唑、腈苯唑、氟环唑、氟硅唑)在组合中所占的比例；
A为环酰菌胺；
B为三环唑、腈苯唑、氟环唑、氟硅唑中的一种。
实施应用例二环酰菌胺与三环唑复配对水稻稻瘟病室内毒力测定
试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
试验设计：经过预备试验确定环酰菌胺、三环唑原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表1环酰菌胺、三环唑及其复配对水稻稻瘟病的毒力测定结果分析表
由表1可知，环酰菌胺、三环唑对水稻稻瘟病的EC50分别为4.31mg/L和2.78mg/L。环酰菌胺与三环唑配比在80∶1至1∶80时，增效比值SR均大于1.5，说明环酰菌胺与三环唑两者在60∶1至1∶60范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在10∶1至1∶10时，增效作用更为明显突出，其中当环酰菌胺与三环唑重量比为1∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显，试验发现，当环酰菌胺与三环唑的配比在20∶1、19∶1、18∶1、17∶1、16∶1、15∶1、14∶1、13∶1、12∶1、11∶1、10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10时对灰霉病、菌核病、黑斑病、斑点落叶病、轮纹病、白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病、水稻纹枯病、稻曲病、黑痘病、白腐病、赤霉病、颖枯病、叶枯病、霜霉病、疫病、叶斑病增效作用明显，增效比值均大于1.5。实施应用例三环酰菌胺与腈苯唑复配对水稻稻曲病室内毒力测定。
试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
试验设计：经过预备试验确定环酰菌胺、腈苯唑原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表2环酰菌胺、腈苯唑及其复配对水稻稻曲病的毒力测定结果分析表
由表2可知，环酰菌胺、腈苯唑对水稻稻曲病的EC50分别为4.25mg/L和1.63mg/L。环酰菌胺与腈苯唑配比在80∶1至1∶80时，增效比值SR均大于1.5，说明环酰菌胺与腈苯唑两者在80∶1至1∶80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在10∶1至1∶10时，增效作用更为明显突出，其中当环酰菌胺与腈苯唑重量比为2∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显，试验发现，当环酰菌胺与腈苯唑的配比在20∶1、19∶1、18∶1、17∶1、16∶1、15∶1、14∶1、13∶1、12∶1、11∶1、10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10时对灰霉病、菌核病、黑斑病、斑点落叶病、轮纹病、白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病、水稻纹枯病、稻瘟病、黑痘病、白腐病、赤霉病、颖枯病、叶枯病、霜霉病、疫病、叶斑病增效作用明显，增效比值均大于1.5。
实施应用例四环酰菌胺与氟环唑复配对香蕉叶斑病室内毒力测定。
试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
试验设计：经过预备试验确定环酰菌胺、氟环唑原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表3环酰菌胺、氟环唑及其复配对香蕉叶斑病的毒力测定结果分析表
由表3可知，环酰菌胺、氟环唑对香蕉叶斑病的EC50分别为4.17mg/L和1.69mg/L。环酰菌胺与氟环唑配比在80∶1至1∶80时，增效比值SR均大于1.5，说明环酰菌胺与氟环唑两者在80∶1至1∶80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在10∶1至1∶10时，增效作用更为明显突出，其中当环酰菌胺与氟环唑重量比为2∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显，试验发现，当环酰菌胺与氟环唑的配比在20∶1、19∶1、18∶1、17∶1、16∶1、15∶1、14∶1、13∶1、12∶1、11∶1、10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10时对灰霉病、菌核病、黑斑病、斑点落叶病、轮纹病、白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病、水稻纹枯病、稻曲病、稻瘟病、黑痘病、白腐病、赤霉病、颖枯病、叶枯病、霜霉病、疫病增效作用明显，增效比值均大于1.5。
实施应用例五
环酰菌胺与氟硅唑复配对梨树黑星病室内毒力测定。
试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
试验设计：经过预备试验确定环酰菌胺、氟硅唑原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表4环酰菌胺、氟硅唑及其复配对梨树黑星病的毒力测定结果分析表
由表4可知，环酰菌胺、氟硅唑对梨树黑星病的EC50分别为4.23mg/L和1.52mg/L。环酰菌胺与氟硅唑配比的在80∶1至1∶80时，增效比值SR均大于1.5，说明环酰菌胺与氟硅唑两者在80∶1至1∶80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在10∶1至1∶10时，增效作用更为明显突出，其中当环酰菌胺与氟硅唑重量比为2∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显，试验发现，当环酰菌胺与氟硅唑的配比在20∶1、19∶1、18∶1、17∶1、16∶1、15∶1、14∶1、13∶1、12∶1、11∶1、10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10时对灰霉病、菌核病、黑斑病、斑点落叶病、轮纹病、白粉病、锈病、褐斑病、炭疽病、水稻纹枯病、稻曲病、稻瘟病、黑痘病、白腐病、赤霉病、颖枯病、叶枯病、霜霉病、疫病、叶斑病增效作用明显，增效比值均大于1.5。
应用实施例六环酰菌胺与三环唑及其复配防治水稻稻瘟病药效试验
本实验安排在安徽省淮南市凤台县，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂50％环酰菌胺水分散粒剂(市购)、75％三环唑可湿性粉剂(市购)。
药前调查水稻稻瘟病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：
表5环酰菌胺、三环唑及其复配防治水稻稻瘟病药效试验
由表5可以看出，环酰菌胺与三环唑复配后能有效防治水稻稻瘟病，防治效果均优于单剂的防效，在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，经过在全国各地的试验发现，环酰菌胺与三环唑复配同时对灰霉病、菌核病、黑斑病、斑点落叶病、轮纹病、白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病、水稻纹枯病、稻曲病、稻瘟病、黑痘病、白腐病、赤霉病、颖枯病、叶枯病、霜霉病、疫病、叶斑病等病害的防效均在95％以上，防效优于对照药剂，增效作用明显。
应用实施例七环酰菌胺与腈苯唑及其复配防治香蕉叶斑病药效试验
本实验安排在广东省湛江市徐闻县，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂50％环酰菌胺水分散粒剂(市购)、24％腈苯唑悬浮剂(市购)。
药前调查香蕉叶斑病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：
表6环酰菌胺、腈苯唑及其复配防治香蕉叶斑病药效试验
由表6可以看出，环酰菌胺与腈苯唑复配后能有效防治香蕉叶斑病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，经过在全国各地的试验发现，环酰菌胺与腈苯唑复配同时对灰霉病、菌核病、黑斑病、斑点落叶病、轮纹病、白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病、水稻纹枯病、稻曲病、稻瘟病、黑痘病、白腐病、赤霉病、颖枯病、叶枯病、霜霉病、疫病、叶斑病等病害的防效均在95％以上，防效优于对照药剂，增效作用明显。
应用实施例八环酰菌胺与氟环唑及其复配防治水稻稻曲病药效试验
本实验安排在安徽省淮南市凤台县，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供，对照药剂50％环酰菌胺水分散粒剂(市购)、125克/升氟环唑悬浮剂(市购)。
药前调查水稻稻曲病病情，于病情初期第一次施药，每10天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：
表7环酰菌胺、氟环唑及其复配防治水稻稻曲病药效试验
由表7可以看出，环酰菌胺与氟环唑复配后能有效防治水稻稻曲病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，经过在全国各地的试验发现，环酰菌胺与氟环唑复配同时对灰霉病、菌核病、黑斑病、斑点落叶病、轮纹病、白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病、水稻纹枯病、稻曲病、稻瘟病、黑痘病、白腐病、赤霉病、颖枯病、叶枯病、霜霉病、疫病、叶斑病等病害的防效均在95％以上，防效优于对照药剂，增效作用明显。
应用实施例九环酰菌胺与氟硅唑及其复配防治黄瓜黑星病药效试验
本实验安排在陕西省西安市灞桥区，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供，对照药剂50％环酰菌胺水分散粒剂(市购)、400克/升氟硅唑乳油(市购)。
药前调查黄瓜黑星病病情，于病情初期第一次施药，每10天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：
表8环酰菌胺、氟硅唑及其复配防治黄瓜黑星病药效试验
由表8可以看出，环酰菌胺与氟硅唑复配后能有效防治黄瓜黑星病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，经过在全国各地的试验发现，环酰菌胺与氟硅唑复配同时对灰霉病、菌核病、黑斑病、斑点落叶病、轮纹病、白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病、水稻纹枯病、稻曲病、稻瘟病、黑痘病、白腐病、赤霉病、颖枯病、叶枯病、霜霉病、疫病、叶斑病等病害的防效均在95％以上，防效优于对照药剂，增效作用明显。
Claims (9)
1.一种含环酰菌胺与三唑类化合物的杀菌组合物，含有活性成分A、活性成分B，其特征在于：活性成分A、B重量比为80∶1～1∶80，所述的活性成分A选自环酰菌胺，活性成分B选自三环唑、腈苯唑、氟环唑、氟硅唑中之一种。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性组分的重量比为60∶1～1∶60。
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：环酰菌胺与三环唑的重量比为20∶1～1∶20。
4.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：环酰菌胺与腈苯唑的重量比为20∶1～1∶10。
5.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：环酰菌胺与氟环唑的重量比为20∶1～1∶10。
6.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：环酰菌胺与氟硅唑的重量比为20∶1～1∶5。
7.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮-悬浮剂。
8.根据权利要求1所述的杀菌组合物用于防治作物上病害的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述的病害包括灰霉病、菌核病、黑斑病、斑点落叶病、轮纹病、白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病、水稻纹枯病、稻曲病、稻瘟病、黑痘病、白腐病、赤霉病、颖枯病、叶枯病、霜霉病、疫病、叶斑病。
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