CN103289379A - 阻燃性聚酰胺模制材料及其用途 - Google Patents

阻燃性聚酰胺模制材料及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN103289379A
CN103289379A CN2013102202126A CN201310220212A CN103289379A CN 103289379 A CN103289379 A CN 103289379A CN 2013102202126 A CN2013102202126 A CN 2013102202126A CN 201310220212 A CN201310220212 A CN 201310220212A CN 103289379 A CN103289379 A CN 103289379A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyamide
weight
moulding material
fire
copolyamide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2013102202126A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103289379B (zh
Inventor
F·S·布勒
G·加西亚
B·霍夫曼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EMS Patent AG
Original Assignee
EMS Patent AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=47471601&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN103289379(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by EMS Patent AG filed Critical EMS Patent AG
Publication of CN103289379A publication Critical patent/CN103289379A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103289379B publication Critical patent/CN103289379B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34928—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/44—Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
    • G02B6/4401—Optical cables
    • G02B6/4429—Means specially adapted for strengthening or protecting the cables
    • G02B6/4436—Heat resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

一种用于包覆光波导管和光缆的阻燃性聚酰胺模制材料，其由以下各项组成：（A）40至71重量％的共聚酰胺MACMI/12；（B）20至51重量％的至少一种脂肪族聚酰胺；（C）6至20重量％的氰尿酸三聚氰胺；（D）3至10重量％的芳基磷酸酯；以及（E）0至6重量％的其它添加剂；其中所述聚酰胺模制材料的组分（A）至（E）的总和为100重量％。所述共聚酰胺MACMI/12相对于所述共聚酰胺的单体MACM、间苯二甲酸以及月桂内酰胺的摩尔总和具有23至45摩尔％含量的月桂内酰胺，其中所述共聚酰胺MACMI/12中的间苯二甲酸可以完全地或部分地用对苯二甲酸代替。用所述聚酰胺模制材料制造的光波导管护套和光缆护套具有相对于啮齿动物的啮咬抑制作用。

Description

阻燃性聚酰胺模制材料及其用途
技术领域
本发明涉及一种用于包覆光波导管和光缆的阻燃性聚酰胺模制材料及其用途。
背景技术
玻璃纤维（玻璃光纤，GOF）大多被用作光纤，使用光纤可远程传送大量数据。塑料光波导管（聚合物光纤，POF）也可用于短程传送光信号。为了更好地处理和保护，纤维生产商直接对光纤选择性地涂覆漆，在任何情况下直接对光纤涂覆以第一塑料层，即所谓的一次涂覆层，也称为包层。在聚合物光纤的情况下，一次涂覆层可例如由含氟聚合物构成。
配备有一次涂覆层的光纤在本申请中被称为光波导管。
在芯生产过程中，使用塑料来对光波导管进行二次涂覆或包覆或包层。通常，术语包覆主要用作对光波导管（或者在本说明书的下文中称为光缆）进行二次涂覆或包覆或包层的通用术语。
在光波导管或光缆的情况下，设计这样的包覆的方式是本领域技术人员所公知的。用于此目的的具代表性的和公认的标准作业可参见2000年10月（Daetwyler Kabel+Systeme GmbH,D-85375Neufahrn）的“Kabelhandbuch[Cable Handbook]Daetwyler”，其可以直接通过互联网从来自以下链接中的Fachhochschule Flensburg[Flensburg Polytechnic](Germany)的UNILAN手册检索到：
http://www2.wi.fh-flensburg.de/wi/riggert/Netzwerke/Kabelhandbuch-Daetwyler。
Kabelhandbuchs-Daetwyler中的第4.6章叙述了玻璃光缆的结构。根据与芯类型相关的子章节4.6.2，由光纤、起始涂覆层和二次涂覆层制成的单元被称为芯，即该单元形成为光芯。根据此子章节，基本上有两个关于二次涂覆层或护套的实施例，具体而言为紧密式包层（密实型芯或实芯）或松动式包层（空芯）（请参照图4.28）。如果多个光波导管被插入松动式包层，这样的单元被称为束芯（请参照图4.30）。在实芯和空芯之间的中间步骤是根据图4.32所示的紧凑型芯，其中护套仅离光纤很短距离。在光波导管和护套之间的中间空隙使用凝胶来填充。
根据子章节4.6.3和4.6.4可得到光缆，其中通过绞合多条光芯以形成缆芯以及在所述缆芯的周围施加合适的外套（请参照图4.34）。这种包覆一切的光缆外套也可理解为本发明所限定的护套。
德国专利文件DE3717928A1叙述了透明的共聚酰胺，其必然含有双（4-氨基-3-甲基-5-乙基-环己基）甲烷。其中提及了透明的共聚酰胺包覆光波导管的适用性。其中，还提及到阻燃剂可作为可能的添加剂，但没有作更详细的说明。
德国专利文件DE 10 2004 045 775 A1叙述了作为光波导管的粘合保护层的具有过量氨端基的聚酰胺模制材料。这些聚酰胺模制材料是稳定的，并优选地含有阻燃剂。
根据现有技术的现有的由聚酰胺材料制成的护套不能最佳地满足某些要求或无法同时满足这些要求。因此，不具有阻燃剂或不具有无卤素阻燃剂的某些材料根据要求供室内使用。为了安装在室内区域和汽车结构中，光芯还必须能够良好地弯曲而不会变形。对于在室外区域中使用（室外应用），则要求坚固的护套，其可保护光波导管免受天气影响及啮齿动物啃咬。通用术语“啮齿动物”在此不仅指根据生物学目的啮齿动物，还包括任何类型的啃或咬型动物，例如，鼠、兔形动物、或貂，它们皆为噬食者。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种聚酰胺模制材料，其适合用作光波导管和光缆的护套，并且符合光芯和光缆在室内应用和室外应用的情况下的使用要求。
根据本发明的所述目的可通过一种具有如权利要求1所述的特征的阻燃性聚酰胺模制材料来实现。
该阻燃性聚酰胺模制材料的优选实施例和它们的用途是通过从属权利要求来得到的。
根据本发明的聚酰胺模制材料的卓越之处在于，其普遍地适合用作上述所有的光波导管、芯类型以及光缆的护套。
以下陈述适用于这些护套中的每一个护套：
-护套可以包括一层或多层，其中所述层中的至少一层包括根据本发明的模制材料。
-所述至少一层优选地不是护套中的与光波导管的起始涂覆层直接邻接的层。
-所述至少一层特别优选地形成选自护套的最外层和/或第二最外层这两层中的至少一层。
-所述至少一层特别优选地形成护套的最外层。
根据本发明的聚酰胺模制材料具有以下组分和特征：
（A）40至71重量％的共聚酰胺MACMI/12；
（B）20至51重量％的至少一种脂肪族聚酰胺；
（C）6至20重量％的氰尿酸三聚氰胺；
（D）3至10重量％的芳基磷酸酯；以及
（E）0至6重量％的其它添加剂；
其中所述聚酰胺模制材料的组分（A）至（E）的总和为100重量％。所述共聚酰胺MACMI/12相对于所述共聚酰胺的单体MACM、间苯二甲酸以及月桂内酰胺的摩尔总和具有23至45摩尔％含量的月桂内酰胺，其中所述共聚酰胺MACMI/12中的间苯甲二酸可以完全地或部分地用对苯二甲酸代替。
肖氏硬度D可优选地用作所述聚酰胺模制材料的啮咬抑制作用的量度标准，为此，所述肖氏硬度必须优选地至少为77（根据ISO868测量）。
一旦绕着具有12mm的直径的金属棒卷绕时，使用涂有所述模制材料的PA12压出物的弯曲试验就会优选地通过，其中用于所述弯曲试验的所述PA12压出物具有1.5mm的直径以及涂覆有0.7mm厚的待测量的所述聚酰胺模制材料的涂层，由此可得到2.9mm的总直径。这种特殊的具有涂层的压出物试验标本的生产将会在下文中的与试验标本的生产相关的节段中叙述。
根据本发明的用所述聚酰胺模制材料制造的试验标本在厚度为1.6mm和厚度为0.8mm时于根据美国保险商实验室（Underwriters Laboratories）的UL-94的垂直防火测试50W（20mm）中皆必须至少取得分类V2。
可以通过管状包覆工具使用相应的阻燃性聚酰胺模制材料来制造光波导管护套或光缆护套。此外，该用途还涉及作为光芯的装有护套的光波导管和/或涉及适于室内应用和/或室外应用的装有护套的光缆，其中用所述聚酰胺模制材料制造的护套具有相对于啮齿动物的啮咬抑制作用。根据本发明的阻燃性聚酰胺模制材料可仅用作光缆的外部护套。
多层护套的生产可以：
-在相应的最后产生的外层上以不同的步骤来实现，或者
-在使用不同的挤压机的挤压生产线中相继地实现，例如以所谓的顺序选择的方式，或者
-通过同时地共挤压一个以上的保护包层来实现。
在优选的、附属的实施例中，根据本发明的阻燃性聚酰胺模制材料由以下各项组成：
（A）45至66重量％的共聚酰胺MACMI/12；
（B）20至46重量％的至少一种脂肪族聚酰胺；
（C）8至15重量％的氰尿酸三聚氰胺；
（D）3至8重量％的芳基磷酸酯；以及
（E）0至4重量％的其它添加剂；
其中所述聚酰胺模制材料的组分（A）至（E）的总和为100重量％，另外，独立的产品生产要求的其余条件也适用。
在特别优选的、附属的实施例中，根据本发明的阻燃性聚酰胺模制材料由以下各项组成：
（A）47至63重量％的共聚酰胺MACMI/12；
（B）20至40重量％的至少一种脂肪族聚酰胺；
（C）10至14重量％的氰尿酸三聚氰胺；
（D）3至6重量％的芳基磷酸酯；以及
（E）0.05至4重量％的其它添加剂；
其中所述聚酰胺模制材料的组分（A）至（E）的总和为100重量％，另外，独立的产品生产要求的其余条件也适用。
所述阻燃性聚酰胺模制材料的共聚酰胺MACMI/12相对于所述共聚酰胺的单体MACM、间苯二甲酸以及月桂内酰胺的摩尔总和具有25至40摩尔％且特别优选为30至40摩尔％含量的月桂内酰胺。
所述共聚酰胺MACMI/12的玻璃转变温度优选为在140-185℃的范围内，特别优选为在150-170℃的范围内，非常特别优选为在155-165℃的范围内。
在所述共聚酰胺MACMI/12的间甲酚中测得的相对粘度优选为在1.40至1.65的范围内，特别优选为在1.45至1.60的范围内，极优选为在1.50至1.60的范围内。相对粘度（RV）的测量方法会在以下的相关节段中叙述。
在所述阻燃性聚酰胺模制材料中，所述组分（B）的所述至少一种脂肪族聚酰胺优选为线性脂肪族。线性脂肪族聚酰胺被理解为是用线性脂肪族单体合成的聚酰胺。在这种情况下，内酰胺明显地包含在线性脂肪族单体之中。线性脂肪族单体既不包括支链的、脂环族的或芳族的单体，也不包括含有芳香族单元的单体。
所述至少一种线性脂肪族聚酰胺特别优选地选自由以下各项组成的组：PA6，PA11，PA12，PA66，PA69，PA610，PA612，PA614，PA618，PA1010，PA1012，PA1212，PA6/66，PA6/12，PA6/66/12，聚醚酰胺，聚醚酯酰胺，聚酯酰胺，它们的共聚酰胺以及它们的混合物。所述至少一种线性脂肪族聚酰胺极优选地选自由以下各项组成的组：PA1010以及PA1010与其它至少一种线性脂肪族聚酰胺的混合物。
在所述脂肪族聚酰胺的间甲酚中测得的相对粘度优选为在1.40至2.70的范围内，特别优选为在1.50至2.15的范围内，极优选为在1.55至1.95的范围内。
氰尿酸三聚氰胺可以粉末的形式或以母料的形式使用。如果使用氰尿酸三聚氰胺母料，载体材料优选地选自由聚酰胺构成的组，特别优选地选自与所述组分（B）的材料相同的组。
根据本发明的阻燃性聚酰胺模制材料的所述芳基磷酸酯优选地选自由以下各项组成的组：磷酸三甲苯酯，磷酸三苯酯，磷酸二苯基甲酚脂，双(甲基苯基)-苯基磷酸酯和它们的混合物。
所述其它添加剂优选地选自由以下各项组成的组：无机稳定剂，有机稳定剂，润滑剂，聚四氟乙烯，着色剂，标记材料，无机颜料，有机颜料，红外吸收剂，抗静电剂，防粘连剂，成核剂，结晶促进剂，结晶延缓剂，导电性添加剂，炭黑，石墨，碳纳米管，脱模剂，分离剂，光学美白剂，光致变色添加剂，软化剂，粘合促进剂，抗滴落剂，金属颜料，金属闪光剂，金属涂敷颗粒，以及它们的混合物。
例如，抗氧化剂、抗臭氧剂、光保护剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂或紫外线阻断剂都可以作为稳定剂或抗老化剂。
所述的添加剂也可以包含在其它的塑料层之内。
用根据本发明的聚酰胺模制材料制造的试验标本具有的肖氏硬度特别优选地在80-98的范围内，极优选地在80-95的范围内。相对于啮齿动物的啮咬抑制作用要求最好至少达77的高肖氏硬度D。
正如上文所叙述，所述要求还包括，试验标本在厚度为1.6mm和0.8mm时于根据UL-94的垂直防火测试50W（20mm）中最好至少达到分类V2。
使用涂覆有根据本发明的聚酰胺模制材料的PA12压出物的弯曲试验，
特别优选地会在金属棒的直径为10mm的情况下通过，极优选地甚至在
金属棒的直径为8mm的情况下通过，即在非常急弯的情况下。
在任何情况下，弯曲试验必须在金属棒的直径小于14mm的范围内的情况下通过，以便满足根据本发明的要求。
护套或二次涂覆层或包层可以优选地构建为1到5层或1到4层，特别优选为1到3层，极优选为1到2层。
用根据本发明的聚酰胺模制材料制成的至少一层的层厚度优选为0.5mm至1.5mm，特别优选为0.7mm至1.5mm，极优选为0.7mm至1.2mm。
另外的护套层的层厚度优选为0.2mm至1.5mm，特别优选为0.3mm至1.2mm，极优选为0.4mm至1.0mm，格外地极优选地为0.45mm至0.9mm。
如果在护套的个别层之间需要粘附力，在另一实施例中，可在影响层之间使用增粘剂层。所述增粘剂层的层厚度优选为0.05mm至1.2mm，特别优选为0.2mm至0.9mm，极优选为0.3mm至0.7mm。
所述护套层中的至少一层包括根据本发明的聚酰胺模制材料。其余的层可由以下各项构成：聚烯烃，功能化或改性聚烯烃，功能化聚烯烃，聚酰胺，聚乙烯，聚乙烯共聚物，聚丙烯，聚丙烯共聚物，乙烯-四氟乙烯共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，乙烯-乙烯醇共聚物，含氟聚合物，聚四氟乙烯，乙烯-丙烯共聚物，聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚氨酯，聚甲醛，交联聚合物，或它们的混合物。
聚烯烃和/或聚烯烃共聚物可优选地用作增粘剂，所述增粘剂用丙烯酸，琥珀酸，甲基丙烯酸缩水甘油酯，和/或马来酸酐来功能化，即被嫁接和/或共聚合。这方面的例子有：具有中、低或非常低的密度的功能化聚乙烯，功能化线型低密度聚乙烯，功能化聚丙烯，功能化乙烯共聚物和直链的、支链的、或环状的烯烃，例如，功能化乙烯-丙烯共聚物。
具体实施方式
根据本发明的聚酰胺模制材料的生产方法：
以下的对所述生产方法的叙述仅用于说明而不是限制本发明的范围。
为了生产聚酰胺模制材料，可将组分在典型的混合机中混合，例如单螺杆或双螺杆挤压机或螺旋捏合机。将各组分单独地计量供给入入口内或以干混合物的形式供给。
为了生产干混合物，可将干燥的颗粒和任选的其它添加剂混合。该混合物通过回转式混料机、鼓圈混料机、或滚筒式烘干机而被均化10-40分钟。为了防止吸湿，可在干燥性保护气体下进行均化。
在230℃至290℃的设定料筒温度下进行混合。在冲模或可进行大气脱气之前可以施加真空。熔化物被挤压成线状的形式，在10至80℃的水槽中冷却，随后被制成颗粒。所述颗粒在氮气或真空中于80至120℃下进行干燥达12至24小时，直到水含量低于0.1重量％。
此外，还应该指出的是，术语“聚酰胺”是一个通用术语，它既可包括同质聚酰胺，又可包括共聚酰胺以及同质聚酰胺和/或共聚酰胺的混合物和掺合物。缩写的聚酰胺命名符合标准ISO1874-1:1992（E）。
本发明将会基于以下的实施例作更详细的叙述，所述实施例用于说明本发明而不是限制本发明的范围。
在以下列表1中列出的材料用于下列实施例和对比实施例。
表1：所用材料
Figure BDA00003301540800101
Figure BDA00003301540800111
根据以下的测试方法进行的测量：
肖氏硬度（D）：
ISO868
将ISO拉杆作为试验标本
标准：ISO/CD3167，A1型，170×20/10×4mm
温度为23℃
在拉杆的最宽部分上进行测量。
备注：肖氏A值和肖氏D值不能彼此相互关联，因为有不同的穿透体（penetration body）。
弯曲试验：
为了测试护套的耐弯曲性，首先将0.7毫米厚的待测试的聚酰胺模制材料涂覆在用作支承芯部且直径为1.5mm的PA12压出物上，以致于总直径为2.9mm。这个特殊涂覆的压出物试验标本的生产将在下文中的与试验标本的生产相关的节段中叙述。该复合物然后绕着金属棒卷绕，具体而言是绕完五圈。如果该弯曲试验在相关的金属棒直径下被认为是通过的话，则既不会出现屈服点，也不会出现应力致白。直径在毫米分度的金属棒可用于测试。从18mm直径下至非常急弯的8mm直径的范围皆可用于测试。
垂直防火测试50W（20mm）
美国保险商实验室的UL-94
测试棒125×13×0.8mm
测试棒125×13×1.6mm
相对粘度（RV）：
ISO307
溶解在100ml间甲酚中的0.5g聚酰胺（PA）或共聚酰胺（CoPA）测量温度为20℃
按照所述标准的第11章节，根据RV=t/t0来计算相对粘度（RV）。
熔点和玻璃转变温度（Tg）：
ISO标准11357
颗粒
在加热速率为20绝对温度/分钟下进行差示扫描量热法（DSC）。在熔点时，设定在最大峰值时的温度。玻璃转化范围的中心点（指定为Tg）根据“半高度法”来确定。
试验标本的生产：
用于肖氏D和防火测试的试验标本是用来自Arburg的型号为Allrounder420C1000-250的注塑机制造。其中使用的料筒温度在230和290℃之间。成型温度为80℃。
用于肖氏D测量的试验标本在受条件约束的状态中使用，为此，在根据ISO1110的注塑后，它们在72℃和62％的相对湿度下被存储14天。
用于弯曲试验的特殊的、有涂层的压出物试验标本：
PA12压出物的生产是在Nokia护套设备上进行的，其中模芯由空芯代替，以便能够挤压出具有1.5mm直径的线。用于此目的的PA12具有的相对粘度为2.20-2.30（在间甲酚中测得）。挤压机的料筒温度设置成240至250℃。抽出速度为20米/分钟。将压出物在两个连续的水槽中冷却。第一水槽的温度为60℃，第二个则为40℃。
具有1.5mm直径PA12压出物继而在Nokia护套设施上分别使用下面的实施例1和2和对比实施例3至6的使用厚度为0.7mm的层的聚酰胺模制材料来加护套。挤压机的范围设置成240至270℃，在机头使用0.5巴的负压，而抽出速度则为30米/分钟。冷却相继地在两个水槽中进行。第一水槽的温度是60℃，第二水槽的温度则为40℃。
实验：
为了实验，聚酰胺模制材料用列表1中所列的原材料或组分来复合，尤其是使用在实施例和对比实施例中的如以下列表2中示出的组分和它们重量百分比（重量％）份额。所用的组分的总和在每一种情况下皆为100重量％。氰尿酸三聚氰胺母料的份额在每一种情况下被划分成一小部分纯氰尿酸三聚氰胺（C）以及一小部分载体聚合物聚酰胺12，所述载体聚合物聚酰胺12是线性脂肪族聚酰胺（B2）。因此，可在实施例和对比实施例中从（B1）和（B2）的总和来计算至少一种脂肪族聚酰胺（B）的总份额。
实施例和对比实施例的聚酰胺模制材料的组分以及肖氏D测量和弯曲试验的结果汇总于列表2。
列表2：实施例和对比实施例的组分和测试结果
nd=未确定
列表2示出，要使光波导管护套同时满足在一方面要有高肖氏硬度D以及在另一方面要有高柔韧性或抗弯曲性这两种要求是多么困难。即使与独立产品权利要求的在本发明的操作中所确定的条件有很小的偏差，其结果也会使其中一个或另一个要求不再被满足。这在对比实施例3中完全地示出，其中与本发明的实施例1相比，只有共聚酰胺MACMI/12中的月桂内酰胺含量低于19摩尔％（参阅列表1中的组分A2）以及在23-45摩尔％的规格之外。因此即使在最大测试直径的情况下测试，弯曲试验不再能通过，所以甚至不再能够测量到肖氏硬度D。相比之下，在没有共聚酰胺MACMI/12（参见组分（A））的情况下，聚酰胺模制材料就不再产生所需的高肖氏硬度D，正如对比实施例4所示。在没有组分（D）的情况下，反而可实现所需的高肖氏硬度D，但耐弯曲性就不足，正如对比实施例5和6所示。
因此，按照本发明的根据实施例1和2所发现的具有出乎意外的特性组合的组合物对于本领域的技术人员而言绝非是显而易见的。还料想不到的是，必须通过两种不同阻燃剂（C）和（D）的平衡组合来实现阻燃性，以便不会损害到其它两种特性。根据本发明的所述聚酰胺模制材料在测试用的测试棒的厚度为1.6mm和厚度为0.8mm时于根据美国保险商实验室的UL-94的垂直防火测试50W（20mm）中皆取得分类V2。对比实验的聚酰胺模制材料在该情况下也取得分类V2。
因此，使用本发明可提供有利的聚酰胺模制材料，其与迄今用于光波导管和光缆的护套的聚酰胺模制材料相比具有更加多样化的用途，并且出乎意外地可同时满足在用作光芯和光缆的护套的情况下能够在室内使用和在室外使用这两方面的使用要求。

Claims (15)

1.一种用于包覆光波导管和光缆的阻燃性聚酰胺模制材料，其特征在于，
所述聚酰胺模制材料由以下各项组成：
（A）40至71重量％的共聚酰胺MACMI/12；
（B）20至51重量％的至少一种脂肪族聚酰胺；
（C）6至20重量％的氰尿酸三聚氰胺；
（D）3至10重量％的芳基磷酸酯；以及
（E）0至6重量％的其它添加剂；
其中所述聚酰胺模制材料的组分（A）至（E）的总和为100重量％，
其中所述共聚酰胺MACMI/12相对于所述共聚酰胺的单体MACM、间苯二甲酸以及月桂内酰胺的摩尔总和具有23至45摩尔％含量的月桂内酰胺，以及
其中所述共聚酰胺MACMI/12中的间苯二甲酸可以完全地或部分地用对苯二甲酸代替。
2.根据权利要求1所述的阻燃性聚酰胺模制材料，其特征在于：用所述聚酰胺模制材料制造的试验标本具有至少为77的肖氏硬度D，以及一旦绕着具有12mm的直径的金属棒卷绕时，使用涂有所述模制材料的PA12压出物的弯曲试验就会通过，其中用于所述弯曲试验的所述PA12压出物具有1.5mm的直径以及具有0.7mm厚的涂层。
3.根据权利要求1或2所述的阻燃性聚酰胺模制材料，其特征在于，所述聚酰胺模制材料由以下各项组成：
（A）45至66重量％的共聚酰胺MACMI/12；
（B）20至46重量％的至少一种脂肪族聚酰胺；
（C）8至15重量％的氰尿酸三聚氰胺；
（D）3至8重量％的芳基磷酸酯；以及
（E）0至4重量％的其它添加剂；
其中所述聚酰胺模制材料的组分（A）至（E）的总和为100重量％。
4.根据权利要求1至3中的任一项所述的阻燃性聚酰胺模制材料，其特征在于：用所述聚酰胺模制材料制造的试验标本在厚度为1.6mm和厚度为0.8mm时于根据美国保险商实验室的UL-94的垂直防火测试50W（20mm）中皆至少取得分类V2。
5.根据前述权利要求中的任一项所述的阻燃性聚酰胺模制材料，其特征在于：所述共聚酰胺MACMI/12相对于所述共聚酰胺的单体MACM、间苯二甲酸以及月桂内酰胺的摩尔总和具有25至40摩尔％且优选为30至40摩尔％含量的月桂内酰胺。
6.根据前述权利要求中的任一项所述的阻燃性聚酰胺模制材料，其特征在于：所述共聚酰胺MACMI/12具有的玻璃转变温度为140-185℃，优选为150-170℃，特别优选为155-165℃。
7.根据前述权利要求中的任一项所述的阻燃性聚酰胺模制材料，其特征在于：所述组分（B）的所述至少一种脂肪族聚酰胺用线性脂肪族单体合成。
8.根据权利要求7所述的阻燃性聚酰胺模制材料，其特征在于：所述至少一种线性脂肪族聚酰胺选自由以下各项组成的组：PA6，PA11，PA12，PA66，PA69，PA610，PA612，PA614，PA618，PA1010，PA1012，PA1212，PA6/66，PA6/12，PA6/66/12，聚醚酰胺，聚醚酯酰胺，聚酯酰胺，它们的共聚酰胺以及它们的混合物。
9.根据权利要求7所述的阻燃性聚酰胺模制材料，其特征在于：所述至少一种线性脂肪族聚酰胺选自由以下各项组成的组：PA1010以及PA1010与至少一种其它线性脂肪族聚酰胺的混合物。
10.根据前述权利要求中的任一项所述的阻燃性聚酰胺模制材料，其特征在于：所述芳基磷酸酯选自由以下各项组成的组：磷酸三甲苯酯，磷酸三苯酯，磷酸二苯基甲酚脂，双（甲基苯基）-苯基磷酸酯和它们的混合物。
11.根据前述权利要求中的任一项所述的阻燃性聚酰胺模制材料，其特征在于：所述其它添加剂选自由以下各项组成的组：无机稳定剂，有机稳定剂，润滑剂，聚四氟乙烯，着色剂，标记材料，无机颜料，有机颜料，红外吸收剂，抗静电剂，防粘连剂，成核剂，结晶促进剂，结晶延缓剂，导电性添加剂，炭黑，石墨，碳纳米管，脱模剂，分离剂，光学美白剂，光致变色添加剂，软化剂，粘合促进剂，抗滴落剂，金属颜料，金属闪光剂，金属涂敷颗粒，以及它们的混合物。
12.根据权利要求2所述的阻燃性聚酰胺模制材料，其特征在于：用所述聚酰胺模制材料制造的试验标本具有的肖氏硬度在80-98的范围内，优选地在80-95的范围内。
13.根据权利要求2所述的阻燃性聚酰胺模制材料，其特征在于：在绕着直径为10mm优选为8mm的金属棒卷绕的情况下，使用涂有所述模制材料的PA12压出物的弯曲试验就会通过。
14.一种阻燃性聚酰胺模制材料特别是根据权利要求1所述的阻燃性聚酰胺模制材料的用途，所述聚酰胺模制材料由以下各项组成：
（A）40至71重量％的共聚酰胺MACMI/12；
（B）20至51重量％的至少一种脂肪族聚酰胺；
（C）6至20重量％的氰尿酸三聚氰胺；
（D）3至10重量％的芳基磷酸酯；以及
（E）0至6重量％的其它添加剂；
其中所述聚酰胺模制材料的组分（A）至（E）的总和为100重量％，
其中所述共聚酰胺MACMI/12相对于所述共聚酰胺的单体MACM、间苯二甲酸以及月桂内酰胺的摩尔总和具有23至45摩尔％含量的月桂内酰胺，以及
其中所述共聚酰胺MACMI/12中的间苯二甲酸可以完全地或部分地用对苯二甲酸代替；以及
其中用所述聚酰胺模制材料制造的试验标本具有至少为77的肖氏硬度D，以及一旦绕着具有12mm的直径的金属棒卷绕时，使用涂有所述模制材料的PA12压出物的弯曲试验就会通过，其中用于所述弯曲试验的所述PA12压出物具有1.5mm的直径以及具有0.7mm厚的涂层，从而通过管状包覆工具来制造光波导管护套或光缆护套。
15.一种根据权利要求14所述的装有护套的光波导管和/或光缆在室内应用和/或室外应用中的用途，其中用所述聚酰胺模制材料制造的护套具有相对于啮齿动物的啮咬抑制作用。
CN201310220212.6A 2012-12-21 2013-06-04 阻燃性聚酰胺模制材料及其用途 Active CN103289379B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12199085.7 2012-12-21
EP12199085.7A EP2746340B1 (de) 2012-12-21 2012-12-21 Flammgeschützte Polyamid-Formmasse und deren Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103289379A true CN103289379A (zh) 2013-09-11
CN103289379B CN103289379B (zh) 2016-08-10

Family

ID=47471601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310220212.6A Active CN103289379B (zh) 2012-12-21 2013-06-04 阻燃性聚酰胺模制材料及其用途

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8859652B2 (zh)
EP (1) EP2746340B1 (zh)
CN (1) CN103289379B (zh)
AU (1) AU2013206399B2 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104610733A (zh) * 2015-01-05 2015-05-13 中广核三角洲（苏州）高聚物有限公司 尼龙光纤紧套料及其制备方法
CN104610734A (zh) * 2015-01-05 2015-05-13 中广核三角洲（苏州）高聚物有限公司 耐高低温尼龙复合材料及其制备方法
CN106832904A (zh) * 2017-02-24 2017-06-13 广州市聚赛龙工程塑料股份有限公司 一种无卤阻燃尼龙材料及其制备方法和应用

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104312146A (zh) * 2014-10-30 2015-01-28 安徽电信器材贸易工业有限责任公司 一种耐腐蚀通信光缆护套管专用料及其制备方法
FR3032445A1 (fr) * 2015-02-05 2016-08-12 Arkema France Composition de polyamide a combustibilitee retardee
CN106065176B (zh) * 2016-08-12 2018-10-12 上海安凸塑料添加剂有限公司 一种无卤阻燃聚酰胺组合物
JP2018059970A (ja) * 2016-10-03 2018-04-12 三菱ケミカル株式会社 光ファイバケーブル及び移動媒体
EP3593363A1 (en) 2017-03-10 2020-01-15 AdvanSix Resins & Chemicals LLC Wire and cable jacket composition of pa6/66 copolymer base resin for improved processability and properties
KR20200062336A (ko) 2017-10-17 2020-06-03 셀라니즈 세일즈 저머니 게엠베하 난연성 폴리아미드 조성물
EP3502190B1 (de) * 2017-12-22 2021-02-17 Ems-Chemie Ag Abriebfeste polyamid-formmasse

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2197332A (en) * 1986-11-11 1988-05-18 Inventa Ag Transparent copolyamides and their use for light guide claddings and moulded bodies
US20010031805A1 (en) * 2000-03-01 2001-10-18 Buhler Friedrich Severin Colorless, highly transparent polyamide blends with improved stress cracking resistance
CN1469150A (zh) * 2002-06-26 2004-01-21 1 聚合物光导体
CN101825732A (zh) * 2009-03-04 2010-09-08 埃姆斯·帕特恩特股份有限公司 滤光器
CN102206411A (zh) * 2010-03-30 2011-10-05 E.I.内穆尔杜邦公司 阻燃性聚酰胺树脂组合物及包含该组合物的制品
CN102558854A (zh) * 2010-12-02 2012-07-11 Ems专利股份公司 基于由透明共聚酰胺和脂族均聚酰胺制得的混合物用于生产透明模塑品的聚酰胺模塑组合物
CN102634173A (zh) * 2011-02-14 2012-08-15 东丽纤维研究所（中国）有限公司 低气体量无卤阻燃增强热塑性聚酯组合物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000160031A (ja) 1998-12-01 2000-06-13 Chisso Corp 難燃性熱可塑性樹脂組成物
DE102004045775B4 (de) 2004-09-21 2009-01-08 Ems-Chemie Ag Verwendung von stabilisierten, thermoplastischen Polyamid-Formmassen als Beschichtung von Lichtwellenleitern
EP2113535A1 (de) 2008-04-30 2009-11-04 Ems-Patent Ag Polyamidformmassen, enthaltend Copolyamide, zur Herstellung von transparenten Formteilen mit geringem Verzug im Klimatest
FR2932808B1 (fr) * 2008-06-20 2010-08-13 Arkema France Copolyamide, composition comprenant un tel copolyamide et leurs utilisations.

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2197332A (en) * 1986-11-11 1988-05-18 Inventa Ag Transparent copolyamides and their use for light guide claddings and moulded bodies
US20010031805A1 (en) * 2000-03-01 2001-10-18 Buhler Friedrich Severin Colorless, highly transparent polyamide blends with improved stress cracking resistance
CN1469150A (zh) * 2002-06-26 2004-01-21 1 聚合物光导体
CN101825732A (zh) * 2009-03-04 2010-09-08 埃姆斯·帕特恩特股份有限公司 滤光器
CN102206411A (zh) * 2010-03-30 2011-10-05 E.I.内穆尔杜邦公司 阻燃性聚酰胺树脂组合物及包含该组合物的制品
CN102558854A (zh) * 2010-12-02 2012-07-11 Ems专利股份公司 基于由透明共聚酰胺和脂族均聚酰胺制得的混合物用于生产透明模塑品的聚酰胺模塑组合物
CN102634173A (zh) * 2011-02-14 2012-08-15 东丽纤维研究所（中国）有限公司 低气体量无卤阻燃增强热塑性聚酯组合物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104610733A (zh) * 2015-01-05 2015-05-13 中广核三角洲（苏州）高聚物有限公司 尼龙光纤紧套料及其制备方法
CN104610734A (zh) * 2015-01-05 2015-05-13 中广核三角洲（苏州）高聚物有限公司 耐高低温尼龙复合材料及其制备方法
CN106832904A (zh) * 2017-02-24 2017-06-13 广州市聚赛龙工程塑料股份有限公司 一种无卤阻燃尼龙材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
US20140179842A1 (en) 2014-06-26
AU2013206399B2 (en) 2014-11-13
CN103289379B (zh) 2016-08-10
AU2013206399A1 (en) 2014-07-10
EP2746340A1 (de) 2014-06-25
US8859652B2 (en) 2014-10-14
EP2746340B1 (de) 2014-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103289379A (zh) 阻燃性聚酰胺模制材料及其用途
US6766091B2 (en) Polymeric optical conductors
US10175439B2 (en) Cable jackets having designed microstructures and methods for making cable jackets having designed microstructures
CN101023137B (zh) 稳定的热塑性聚酰胺模塑化合物作为光波导涂层的应用
US6114036A (en) Flexible fire retardant multi-layer structures comprising polyolefin and polyamide layers and process for making the same
CN103242649B (zh) 一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料及制备方法与应用
CN101426848B (zh) 具有改进的应力致白抗性的电缆层
EP3426727B1 (en) Polymeric compositions for optical fiber cable components
CN105291489A (zh) 包含至少一个稳定层的多层结构
CN105264019A (zh) 具有毫米波屏蔽性能的成型体用的热塑性树脂组合物
CN105593340A (zh) 具有高热机械强度的挠性防火热塑性组合物，特别地用于电缆的热塑性组合物
US11643546B2 (en) Polymeric compositions for optical fiber cable components
CN106715572A (zh) 聚丙烯树脂组合物和包覆有该聚丙烯树脂组合物的电缆
CN107922688A (zh) 阻燃性树脂组合物、使用该阻燃性树脂组合物的金属缆线、光纤缆线和成型品
CN104893089B (zh) 皮线光缆用低烟无卤阻燃材料及其制备方法
KR20200004431A (ko) 특히 전기 케이블용의, 높은 기계적 강도를 갖는 난연성 열가소성 조성물
EP3670578B1 (de) Polyamidformmasse für das extrusionsblasformen
CN103221460B (zh) 用于缆线的柔性加强件
US6421486B1 (en) Extruded buffer tubes comprising polyolefin resin based color concentrates for use in fiber optic cables
JP6194687B2 (ja) ポリアミド樹脂、銅化合物及びハロゲン化カリウムを含む組成物並びにそれからなる成形品
US8682122B2 (en) Concentric insulation sleeve having inner and outer surfaces with different properties
EP3096165B1 (en) Optical fiber cable and sensor
JP6010901B2 (ja) 光ファイバケーブル
US20220283393A1 (en) Flame retardant compositions for buffer tubes and method of making same
KR20240067659A (ko) 광케이블에 포함되는 수축율 및 충격강도가 우수한 루즈튜브용 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant