CN103288384A - 具有天然纹理和发光图案的人造大理石及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有天然纹理和发光图案的人造大理石及其制备方法。其中，人造大理石，包括不饱和聚酯树脂（A）、含有二氧化硅的复合物（B）、和发光颜料（C）。根据第二种实施方式的人造大理石包括以重量计70%至95%的不发光基质（I）和以重量计5%至30%的发光无定形图案部分（II），其中不发光基质（I）包含不饱和聚酯（A）、含有二氧化硅的复合物（B）、和有机/无机颜料（C），发光无定形图案部分（II）包含不饱和聚酯树脂（A）、含有二氧化硅的复合物（B）、和发光颜料（D）。根据第三种实施方式的人造大理石包括不饱和聚酯树脂（A）、含有二氧化硅的复合物（B）、和无定形发光碎屑（C）。

Description

具有天然纹理和发光图案的人造大理石及其制备方法
技术领域
本发明涉及人造大理石。
背景技术
诸如花岗岩和大理石之类的天然石在其表面上能够具有美丽的图案并因此已被用作建筑装饰材料。近年来，对用于诸如地板、外墙、洗涤槽等应用中的天然石的需求显著增加。然而，仅以高成本的天然石并不能满足这种需求。因此，人们也已开发并使用了各种人造大理石。
能够通过将天然石与各种材料（如无机填料、着色剂、硬化剂、和丙烯酸类树脂或不饱和聚酯类树脂）混合来使天然石转化为普通的人造石。经过树脂补强的天然石能够经受真空-压缩模制过程，其中将包括天然无机（二氧化硅）矿物和粘结剂树脂的组合物混合，以形成能够呈现出天然石纹理的人造大理石。这种类型的产品在现有技术中通常被称为工程石（engineered stone）。
能够制备树脂补强的天然石以显示出类似于天然石、树脂、或染料颜色的各种颜色和纹理。由于树脂补强的天然石的主要组分是天然矿物，因此其能够呈现出优异的天然纹理，通常优于普通人造石所呈现出的纹理。因此，近来对其的需求增加。
通过添加不同的颜料，树脂补强的人造石能够被制成单一色调或多色调，或者通过利用石头碎屑而被制成具有天然石的纹理。
然而，目前的树脂补强的天然石通常不能呈现足以满足需要不同纹理的消费者需求的性质。
为了改善人造大理石的功能和性能，能够利用发光材料（如UV辐射发光材料）使得人造大理石具有发光功能。这种方法能够通过在人造大理石的表面上涂覆发光染料或通过利用发光碎屑来表现石头的纹理。然而。当将发光染料涂覆在大理石上时，其效果不能长时间持续。通过利用发光的发光碎屑并不能获得均匀发光的性质。
而且，现有的发光人造大理石的发光功能不足以适用于各种应用场合。也就是说，从其发光性能的角度来看，现有的人造大理石具有不能持续通透发光约15分钟的缺点（其可被要求满足对于初始亮度（initialbrightness）的疏散要求，即，在停电过程中）。另外，作为在用光源辐照后识别物体形状的下限，要求人造大理石发光保持达3mcd/m2的时间通常恰好为一小时。
此外，在现有的发光人造大理石中，通常使用过量的发光颜料来达到足够的发光性能。然而，发光颜料通常比较贵。因此，利用过量的发光颜料会使制造成本增加，这最终会阻碍商业化。因此，需要在保持发光颜料的用量最小的同时达到足够的发光性能。
发明内容
本发明涉及一种能够具有类似于天然石的天然纹理和外观的人造大理石。该人造大理石能够进一步具有发光图案并且能够在长时间内保持足够的亮度。
该人造大理石能够在使得发光颜料的含量或用量最少的同时具有优异的发光效果。
该人造大理石还能够在不损害表面硬度的同时具有优异的发光效果。
该人造大理石还能够在保持天然石纹理的同时具有局部发光图案。
本发明的一种实施方式（第一种实施方式）提供了一种人造大理石，包含（A）不饱和聚酯树脂、（B）包括二氧化硅的复合物（混合物，化合物，compound）、和（C）发光颜料。该第一种实施方式的人造大理石能够呈现出大于110mcd/m2的最大亮度，并且能够全部发光，其能够保持亮度高于7mcd/m2超过一小时。
基于包括不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（混合物，化合物，compound）（B）、和发光颜料（C）的组合物总重量（以重量计100%），该人造大理石可包括以重量计7%至10%的不饱和聚酯树脂、以重量计85%至91%的包括二氧化硅的复合物（B）、以及以重量计2%至5%的发光颜料（C）。
在示例性实施方式中，基于包括二氧化硅的复合物（B）的总重量（以重量计100%），该包括二氧化硅的复合物（B）包括以重量计50%至80%的天然石颗粒（B1）和以重量计20%至50%的无机填料（B2）。
基于天然石颗粒（B1）的总重量（以重量计100%），该天然石颗粒（B1）可包括以重量计15%至93%的硅砂（silica sand）（b11）和以重量计7%至85%的石英碎屑（b12）。
硅砂（b11）的平均粒径范围可以为0.1mm至1.2mm，而石英碎屑（b12）的平均粒径范围可以为1.2mm至9.0mm。
无机填料（B2）可以是平均粒径小于20μm的二氧化硅粉末。
基于100重量份的包含不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）、和发光颜料（C）的组合物，人造大理石可进一步包括以重量计0.1至1重量份的有机和/或无机颜料（D）（其不同于发光颜料（C））。
本发明的另一种实施方式（第二种实施方式）提供了一种人造大理石，其包括以重量计70%至95%的不发光基质（基体材料，base material）（I）和以重量计5%至30%的发光图案部分（II），其中该不发光基质（I）包含不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（混合物，化合物，compound）（B）和有机和/或无机颜料（C），该发光图案部分（II）包含不饱和聚酯树脂（A）、包含有二氧化硅的复合物（B）和发光颜料（D）。
基于100重量份的不发光材料（I’），该不发光基质（I）可以包括以0.1至1重量份的有机和/或无机颜料（C），其中该不发光材料（I’）包含以重量计7%至10%的不饱和聚酯树脂（A）和以重量计90%至93%的包括二氧化硅的复合物（B）。
基于包含不饱和聚酯树脂（A）、包含有二氧化硅的复合物（B）和发光颜料（D）的组合物的总重量（以重量计100%），该发光图案部分（II）可以包括以重量计7%至10%的不饱和聚酯树脂（A）、以重量计85%至91%的包括二氧化硅的复合物（B）、和以重量计2%至5%的发光颜料（D）。
基于包括二氧化硅的复合物（B）的总重量（以重量计100%），该包括二氧化硅的复合物（B）可以包括以重量计50%至80%的天然石颗粒和以重量计20%至50%的无机填料（B2）。
基于天然石颗粒（B1）的总重量（以重量计100%），该天然石颗粒（B1）可以包括以重量计15%至93%的硅砂（b11）和以重量计7%至85%的石英碎屑（b12）。
人造大理石可以如下制备：
通过混合不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（混合物，化合物，compound）（B）和有机和/或无机颜料来制备不发光树脂组合物（I”）；
通过混合不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）和发光颜料（D）来制备发光（树脂）组合物（II’）；
通过混合以重量计70%至95%的不发光树脂组合物（I”）和以重量计5%至30%的发光（树脂）组合物（II’）来制备组合物（III）；以及
压缩模制该组合物（III）以形成人造大理石，例如通过将组合物（III）提供至片层形式的层叠板并在高压下压缩模制该组合物（III）。
所制得的人造大理石可具有天然纹理和发光特性。
本发明的另一种实施方式（第三种实施方式）是一种人造大理石，包含（A）不饱和聚酯树脂、（B）包括二氧化硅的复合物（混合物，化合物，compound）、和（C）无定形发光碎屑。该人造大理石具有总横截面积，并且发光碎屑（C）能够以包含人造大理石的总横截面积的3%至10%的面积分散在人造大理石中。
基于包含不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）、和无定形发光碎屑（C）的组合物的总重量（以重量计100%），该人造大理石可以包括以重量计5%至15%的不饱和聚酯树脂（A）、以重量计75%至92%的包括二氧化硅的复合物（B）、和以重量计3%至10%的无定形发光碎屑（C）。
基于100重量份的不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）、和发光碎屑（C），该人造大理石可以进一步包括以重量计0.01至1重量份的有机和/或无机颜料。
该无定形发光碎屑（C）可以包含以重量计5%至15%的不饱和聚酯树脂（A）、以重量计80%至93%的包括二氧化硅的复合物（B）、和以重量计2%至5%的发光颜料（E）。该无定形发光碎屑（C）的平均粒径范围可以为0.1mm至5.6mm。
基于包括二氧化硅的复合物（B）的总重量（以重量计100%），该包括二氧化硅的复合物（B）可以包括以重量计50%至80%的天然石颗粒（B1）和以重量计20%至50%的无机填料（B2）。
天然石颗粒可以是平均粒径为0.1mm至1.2mm的硅砂（b11）和平均粒径为1.2mm至9.0mm的石英碎屑（b12）的混合物。
基于天然石颗粒（B1）的总重量（以重量计100%），该天然石颗粒（B1）可以包括以重量计50%至85%的硅砂（b11）和以重量计15%至50%的石英碎屑（b12）。
无机填料（B2）可以是平均粒径小于20μm的二氧化硅粉末。
人造大理石可以如下制备：
制备无定形发光碎屑（C），
通过将不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（混合物，化合物，compound）（B）、无定形发光碎屑（C）和有机和/或无机颜料（D）混合来制备人造大理石组合物，
使该人造大理石组合物形成特定的形状，例如利用分散设备分散该组合物，以及
使该组合物经受真空-振摇-压缩以将无定形发光碎屑（C）均匀地分布于该组合物中并形成人造大理石。
该无定形发光碎屑（C）可以这样制备：
将不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）、和发光颜料（E）混合以形成无定形发光碎屑组合物，
通过真空-振摇-压缩来模制该无定形发光碎屑组合物以将发光颜料（E）均匀地分布于该无定形发光碎屑组合物中，以形成具有发光效果的无定形发光碎屑组合物的制品（例如板），以及
将该具有发光效果的板碾碎以提供无定形发光碎屑（C）。
根据本发明的人造大理石能够具有优异的发光效果的同时保持发光颜料的含量（用量）最小。此外，该人造大理石在光照下能够具有天然石那样的纹理，而不会损害表面硬度。该人造大理石还能够呈现出新的纹理，因为其能够在黑暗中具有局部发光效果。
附图说明
图1a和图1b是根据本发明的第一种实施方式的发光人造大理石的照片，分别拍摄于自然光条件下和黑暗的室内条件下。
图2a和图2b是示出了根据该第一种实施方式的发光颜料的量的人造大理石的发光效果的照片。
图3a和图3b是示出了基于该第一种实施方式的天然石的平均粒径的人造大理石的发光效果的照片。
图4是根据本发明第二种实施方式的人造大理石的照片，拍摄于有照明的室内条件下。
图5是根据本发明第二种实施方式的人造大理石的照片，拍摄于黑暗的室内条件下。
图6a、图6b、图6c和图6d是具有根据本发明第二种实施方式的发光树脂组合物的量的人造大理石的照片和具有本发明的发光树脂组合物的量之外的人造大理石的照片。
图7a和图7b是根据本发明第三种实施方式的人造大理石的照片，分别拍摄于有照明的室内和黑暗的室内条件下。
图8a和图8b是根据本发明第三种实施方式的发光碎屑的照片，分别拍摄于有照明的室内和黑暗的室内条件下。
图9是根据实施例6的人造大理石的照片。
图10是根据实施例7的人造大理石的照片。
图11是根据比较例12的人造大理石的照片。
图12是根据比较例13的人造大理石的照片。
图13是示出了根据本发明的第三种实施方式移除光源后的亮度变化的照片。
具体实施方式
现在将在以下的本发明详细描述中全面描述本发明，其中描述了本发明的一些而不是全部实施方式。事实上，本发明可以许多不同的形式实施，而并不应被认为是限于以下所列出的实施方式；而是，提供这些实施方式是为了使本文披露的内容满足适用的法律要求。
第一种实施方式
根据本发明第一种实施方式的人造大理石，包括（A）不饱和聚酯树脂、（B）包括二氧化硅的复合物（混合物，化合物，compound）、和（C）发光颜料。该人造大理石的最大亮度能够高于110mcd/m2，并且该人造大理石能够全部发光，其能够在超过一小时的时间内使大理石的亮度保持高于7mcd/m2。
该人造大理石可以包括以重量计7%至10%的不饱和聚酯树脂、以重量计85%至91%的包括二氧化硅的复合物（混合物，化合物，compound）（B）、以及以重量计2%至5%的发光颜料（C），其中（A）、（B）和（C）的量均基于（A）、（B）和（C）的总重量（以重量计100%）。
在本文中，详细描述了根据本发明第一种实施方式的组合物的每一种组分。
（A）不饱和聚酯树脂
根据本发明，树脂组合物包封（覆盖或包围）天然石颗粒（其形成人造大理石的骨架）和无机填料。
换言之，该树脂组合物能够形成连续相或人造大理石的基体（matrix），而天然石颗粒和/或无机填料则能够分布在该基体中并形成人造大理石的分散相。
该树脂组合物还用交联剂粘结（被固化）。当形成人造大理石时，该树脂组合物能够提供弹性或拉伸强度。
根据本发明，不饱和聚酯树脂（UPE树脂）能够被用作树脂组合物。不饱和聚酯树脂能够具有优异的与天然石和无机填料的粘合力。本发明中使用的不饱和聚酯树脂是本领域公知的并且是可商购的。
一般而言，不饱和聚酯树脂可以是多元酸和多价醇（多元醇）的酯化产物，其中该多元酸和/或多价醇化合物包括不饱和部分。
不饱和羧酸、多聚羧酸酐、多聚羧酸卤化物、多聚羧酸等，以及它们的混合物能够被用作多元酸。另外，可以使用通常被用于制备聚酯树脂的（邻）苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸等以及它们的混合物。
二价醇（二元醇），例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、和1,4-环己二醇；三价醇（三元醇），例如甘油；四价醇（四元醇），例如季戊四醇等以及它们的组合能够被用作多元醇（多羟基醇）。
不饱和多元醇的其他实例包括但不限于丁烯二醇、戊烯二醇、烯丙基甘油酯或乙烯基甘油酯、烯丙基季戊四醇或乙烯基季戊四醇等，以及它们的混合物。
该不饱和聚酯树脂的重均分子量可以为70,000至100,000g/mol。不饱和聚酯树脂的重均分子量越高，其与天然石颗粒的粘合力就越好，以使得即使在碾磨过程中部分树脂被修整掉，暴露的天然石颗粒也仍然能够保持有效的固定。如果不饱和聚酯树脂的重均分子量低于70,000g/mol，则天然石颗粒会散落在人造大理石的表面之外。如果不饱和聚酯树脂的重均分子量超过100,000g/mol，则其粘度就会变得太大，从而无法将其与天然石颗粒混合。
基于以重量计100%的包含不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）、和发光颜料（C）的组合物（总重量），人造大理石可以包括以重量计7.0%至10.0%的不饱和聚酯树脂（A）。
如果人造大理石包括的不饱和聚酯树脂的量少于以重量计7.0%，则其与天然石颗粒的粘合力就会下降，如果人造大理石包括的不饱和聚酯树脂的量大于以重量计10.0%，则会丧失天然石的外观和纹理。
（B）包括二氧化硅的复合物（混合物，化合物，compound）
基于以重量计100%的包含不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）、和发光颜料（C）的组合物（总重量），人造大理石可以包括以重量计85%至91%的包括二氧化硅的复合物（B）。
通过以较高的百分比包括含有二氧化硅的复合物，人造大理石的外观和纹理能够更加接近于类似天然石的外观和纹理。
基于包括二氧化硅的复合物（B）的总重量（以重量计100%），该包括二氧化硅的复合物（B）能够包括以重量计50%至80%的天然石颗粒（B1）和以重量计20%至50%的无机填料（B2）。
（B1）天然石颗粒
人造大理石的包括二氧化硅的复合物（B）可以包括作为主要组分的天然石颗粒（B1）以形成接近于天然石的外观和纹理。可以使用各种天然来源的无机聚集体作为天然石颗粒。在示例性的实施方式中，该天然石颗粒可以是透明的以增加发光效果。透明的天然石颗粒能够增强人造大理石内部的散射（dispersion）或漫反射（scattered reflection），并且大多数发光颜料有助于吸收光能。
透明天然石颗粒（B1）的实例包括但不限于硅砂、石英碎屑、石英等，以及它们的混合物。
各种尺寸的矿物能够被用作天然石颗粒（B1）。在示例性的实施方式中，可以使用平均粒径为0.1mm至9.0mm的颗粒。
如果使用平均粒径低于0.1mm的天然石颗粒，则达到3mcd/m2的亮度的时间就会变短，例如0.5至1小时。通过提高发光颜料的混合比能够提高发光性能。然而，由于发光颜料相对较贵，如果大量包括这种颜料会使原材料成本增加。同时，如果平均粒径增加至大于9.0mm，则人造大理石的强度会下降。
在示例性实施方式中，天然石颗粒（B1）可以包括具有不同平均粒径的硅砂（b11）和石英碎屑（b12）。硅砂（b11）的平均粒径范围可以是0.1mm至1.2mm，而石英碎屑（b12）的平均粒径范围可以为1.2mm至9.0mm。
基于天然石颗粒（B1）的总重量（以重量计100%），天然石颗粒（B1）可以包括以重量计15%至93%的硅砂（b11）和以重量计7%至85%的石英碎屑（b12）。
当天然石颗粒（B）包括的硅砂（b11）和石英碎屑（b12）的量在上述范围内时，其能够为人造大理石提供良好的天然石纹理和发光效果。并且这也是成本有效的。
基于包括二氧化硅的复合物（B）的总重量（以重量计100%），该包括二氧化硅的复合物（B）可以包括以重量计50%至80%的天然石颗粒（B1）。
当包括二氧化硅的复合物（B）包括的天然石颗粒（B1）的量在上述范围内时，其能够提供良好的发光并且是成本有效的。
（B2）无机填料
根据本发明，可以进一步包括平均粒径小于天然石颗粒的平均粒径的无机填料。该无机填料能够使树脂组合物的用量最小。因此，能够最大程度上保持外观和纹理，最终有助于人造大理石的压实。
无机填料（B2）的实例可以包括但不限于二氧化硅粉末、氢氧化铝、玻璃粉末、石英粉末、碳酸钙等，以及它们的组合。在示例性实施方式中，无机填料可以包括天然石的二氧化硅粉末。无机填料（B2）的平均粒径可以小于20μm。
基于包括二氧化硅的复合物（B）的总重量（以重量计100%），该包括二氧化硅的复合物（B）可以包括以重量计20%至50%的无机填料（B2）。
如果无机填料的量少于以重量计20%，则难以成功模制该组合物。如果无机填料的量大于以重量计50%，则不饱和聚酯树脂（A）含量就会变得过高，这会导致产品表面的物理性质变差。
(C）发光颜料
如果其为发光颜料的话，则可以不受任何限制地使用为本发明的人造大理石赋予发光性质的发光颜料。该发光颜料的实例包括但不限于铝酸锶（aluminate strontium）颜料、硫酸锌颜料等，以及它们的混合物。
发光颜料（C）可以具有6μm至150μm的平均粒径。如果发光颜料（C）的平均粒径小于6μm，则发光性能会下降。如果发光颜料（C）的平均粒径大于150μm，则在初始阶段使其达到饱和的辐照时间就会变长。
由于发光颜料价格昂贵，因此在使得发光颜料的用量最小的同时使人造大理石的发光性能最大化是很重要的。
在示例性实施方式中，基于（A）、（B）、和（C）的总重量（以重量计100%），人造大理石可以包括以重量计2.0%至5.0%的发光颜料，例如硫酸锌。
如果人造大理石包括的发光颜料（C）的量少于以重量计2.0%，则不能达到足够的发光效果。如果人造大理石包括的发光颜料的量大于以重量计5.0%，则经济上不可行，而且即使过量使用发光颜料也不能获得额外的发光效果。
（D）有机和/或无机颜料
可以使用根据本发明的有机和/或无机颜料以引入呈现发光性能的颜色。人造大理石可以包括有机颜料、无机颜料、或它们的混合物。
有机和/或无机颜料的实例可以包括但不限于偶氮系列颜料、酞菁系列颜料等，以及它们的混合物。
基于100重量份的包含不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）、以及发光颜料（C）的组合物，人造大理石可以包括0.1至1重量份的有机和/或无机颜料。
（E）其他添加剂
根据本发明，人造大理石可以包括一种或多种其他添加剂，例如但不限于硬化剂（E1）以使人造大理石固化（凝固）。在这种情况下，也可以使用硬化加速剂（E2）以增强硬化反应。人造大理石可以包括0.1至0.2重量份的硬化剂（E1）和0.01至0.02重量份的硬化加速剂（E2），均基于100重量份的包含不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）、以及发光颜料（C）的组合物。
另外，可以使用交联剂（E3）来粘结不饱和聚酯树脂、天然石颗粒、和无机填料。示例性的交联剂为甲硅烷交联剂。基于100重量份的包含不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）、以及发光颜料（C）的组合物，人造大理石可以包括0.05至0.1重量份的甲硅烷交联剂。
第二种实施方式
根据本发明第二种实施方式的人造大理石包含以重量计70%至95%的不发光基质（基体材料，base material）（I）和以重量计5%至30%的发光图案部分（II），其中该不发光基质（I）包含不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（混合物，化合物，compound）（B）和有机和/或无机颜料（C），该发光图案部分（II）包含不饱和聚酯树脂（A）、包含有二氧化硅的复合物（B）和发光颜料（D）。
该人造大理石具有总表面积，并且发光图案部分（II）可以包括（占）人造大理石总表面积的5%至30%。
基于不发光基质（I）中存在的不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）的总重量（以重量计100%），不发光基质（I）可以包括以重量计7%至10%的不饱和聚酯树脂（A）和以重量计90%至93%的包括二氧化硅的复合物（B）。
另外，基于100重量份的不饱和聚酯树脂（A）和包括二氧化硅的复合物（B），不发光基质（I）可以包括0.1至1重量份的有机/无机颜料（C）。
基于发光无定形图案部分（II）的总重量（以重量计100%），发光无定形图案部分（II）可以包括以重量计7%至10%的不饱和聚酯树脂（A）、以重量计85%至91%的包括二氧化硅的复合物（B）、和以重量计2%至5%的发光颜料（C）。
在本文中，详细描述了第二种实施方式的人造大理石的各组分。
（A）不饱和聚酯树脂
第二种实施方式中使用的不饱和聚酯树脂与在本文第一种实施方式中所描述的相同。
基于不发光基质（I）中存在的不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）的总重量（以重量计100%），不发光基质（I）可以包括以重量计7%至10%的不饱和聚酯树脂（A）。
基于发光无定形图案部分（II）的总重量（以重量计100%），发光无定形图案部分（II）可以包括以重量计7%至10%的不饱和聚酯树脂。
如果不发光基质（I）或发光无定形图案部分（II）中包括的不饱和聚酯树脂的量少于以重量计7%，则会削弱天然石颗粒之间的结合力。如果不发光基质（I）或发光无定形图案部分（II）中包括的不饱和聚酯树脂的量大于以重量计10%，则会丧失天然石的外观和纹理。
（B）包括二氧化硅的复合物（混合物，化合物，compound）
第二种实施方式中的包括二氧化硅的复合物与在本文第一种实施方式中所描述的相同。
基于不发光基质（I）中存在的不饱和聚酯树脂（A）和包括二氧化硅的复合物（B）的总重量（以重量计100%），不发光基质（I）可以包括以重量计90%至93%的包括二氧化硅的复合物（B）。
基于发光无定形图案部分（II）的总重量（以重量计100%），发光无定形图案部分（II）可以包括以重量计85%至91%的包括二氧化硅的复合物（B）。
以较高含量含有包括二氧化硅的复合物能够形成具有接近于天然石的外观和纹理的人造大理石。
基于包括二氧化硅的复合物（B）的总重量（以重量计100%），该包括二氧化硅的复合物可以包括以重量计50%至80%的天然石颗粒（B1）和以重量计20%至50%的无机填料（B2）。第二种实施方式中的天然石颗粒（B1）和无机填料（B2）与在第一种实施方式中所描述的相同。
（C）有机和/或无机颜料
在第二种实施方式中，可以进一步包括有机和/或无机颜料以使得显示出发光的颜色多样化。该有机/无机颜料的实例可以包括但不限于偶氮系列颜料、酞菁系列颜料等，以及它们的混合物。
基于100重量份的不发光基质（I）的不饱和聚酯树脂（A）和包括二氧化硅的复合物（B），该不发光基质（I）可以包括0.1至1重量份的有机和/或无机颜料，例如氮杂系列颜料和酞菁系列颜料。
（D）发光颜料
第二种实施方式中的发光颜料与在第一种实施方式中使用的发光颜料（C）相同。
（E）其他添加剂
人造大理石可以进一步包括硬化剂（E1）以硬化该人造大理石。也可以使用硬化加速剂（E2）来增强硬化反应。人造大理石可以包括0.1至0.2重量份的硬化剂（E1）和0.01至0.02重量份的硬化加速剂（E2），均基于100重量份的不发光基质（I）和/或发光无定形图案部分（II）。
另外，可以使用交联剂（E3）来结合不饱和聚酯树脂、天然石颗粒、和无机填料。该交联剂可以是甲硅烷交联剂。基于100重量份的不发光基质（I）和/或发光无定形图案部分（II），人造大理石可以包括0.05至0.1重量份的交联剂。
制备根据第二种实施方式的人造大理石的方法
树脂组合物的制备
形成不发光基质（I）的不发光树脂组合物（I”）可通过利用混合机混合不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（混合物，化合物，compound）（B）和有机和/或无机颜料（C）来制备。
形成发光无定形图案部分（II）的发光树脂组合物（II’）可以通过利用混合机混合不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）和发光颜料（D）来制备。由于发光树脂组合物（II’）包括高成本的发光颜料，因此其可以在单独的混合机中混合。
基于100重量份的不发光基质组合物（I’），不发光树脂组合物（I”）可以包括0.1至1重量份的有机和/或无机颜料（C），其中该不发光基质组合物（I’）包括以重量计7%至10%的不饱和聚酯树脂（A）和以重量计90%至93%的包括二氧化硅的复合物（B）。
发光树脂组合物（II’）包括以重量计7%至10%的不饱和聚酯树脂（A）、以重量计85%至91%的包括二氧化硅的复合物（B）、以及以重量计2%至5%的发光颜料。
不发光树脂组合物（I”）和发光树脂组合物（II’）均可进一步包括0.1至0.2重量份的硬化剂（E1）和0.01至0.02重量份的硬化加速剂（E2），均基于100重量份的不发光树脂组合物（I”）和/或100重量份的发光树脂组合物（II’）。
基于100重量份的不发光树脂组合物（I”）和/或100重量份的发光树脂组合物（II’），不发光树脂组合物（I”）和发光树脂组合物（II’）也可以包括0.05至0.1重量份的甲硅烷交联树脂。
混合不发光树脂组合物（I”）和发光树脂组合物（II’）
组合物（III）可通过混合以重量计70%至95%的不发光树脂组合物（I”）和以重量计5%至30%的发光树脂组合物（II’）来制备。
在组合物（III）的形成过程中，不发光树脂组合物（I”）可以由多个混合机分别提供以调节提供该不发光树脂组合物（I”）的比率。来自每一混合机的不发光树脂组合物（I”）和发光树脂组合物（II’）均可以利用线性混合机（line mixer）部分地混合。
可将制得的组合物（III）提供至片层形式的层叠板（stacking plate），并使其经历如本领域公知的真空-压缩-模制过程，以完成人造大理石制备。
根据第二种实施方式的人造大理石在亮处具有天然石的全部外观和纹理，并且当如图5中所示照明变暗时，能够通过发光无定形图案部分（II）中的发光颜料形成局部发光的图案。
第三种实施方式
根据本发明第三种实施方式的人造大理石包含（A）不饱和聚酯树脂、（B）包括二氧化硅的复合物（混合物，化合物，compound）、和（C）无定形发光碎屑。该人造大理石具有总表面积，并且该发光碎屑（C）能够分布于该人造大理石的总横截面积的3%至10%中。
该人造大理石可以包括以重量计5%至15%的不饱和聚酯树脂（A）、以重量计75%至92%的包括二氧化硅的复合物（B）、和以重量计3%至10%的无定形发光碎屑（C）。
基于100重量份的包含不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）、和发光碎屑（C）的组合物，该人造大理石可以进一步包括0.01至1重量份的有机和/或无机颜料（D）。
在本文中，详细描述了人造大理石组合物中的各组分。
（A）不饱和聚酯树脂
根据第三种实施方式的不饱和聚酯树脂与在第一种实施方式中所描述的相同。然而，在第三种实施方式中，基于包括不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）、和无定形发光碎屑（C）的组合物的总重量（以重量计100%），该人造大理石可以包括以重量计5.0%至15.0%的不饱和聚酯树脂。
如果人造大理石中包括的不饱和聚酯树脂的量少于以重量计5.0%，则与天然石颗粒的结合力就会下降。如果人造大理石中包括的不饱和聚酯树脂的量大于以重量计15.0%，则会削弱天然石的外观和纹理。
（B）包括二氧化硅的复合物（混合物，化合物，compound）
根据第三种实施方式的包括二氧化硅的复合物可以与第一种实施方式中所描述的相同。然而，在第三种实施方式中，该包括二氧化硅的复合物可以包括以重量计50%至80%的天然石颗粒（B1）和以重量计20%至50%的无机填料（B2）。
（C）发光碎屑
在第三种实施方式中，发光碎屑（C）为构成元素（构成要素，compositional element），其为人造大理石带来局部发光效果。该发光碎屑在亮处可以具有与现有的天然石颗粒相似的外观，而在暗处，由于包括发光碎屑的发光颜料，其能够显示出发光。
人造大理石可以包括以重量计3%至10%的无定形发光碎屑（C）。
用于制造发光碎屑的发光组合物
为了呈现出优异的发光效果，可利用发光组合物来制备根据本发明的发光碎屑，该发光组合物包括以重量计5%至15%的不饱和聚酯树脂、以重量计80%至93%的包括二氧化硅的复合物、和以重量计2%至5%的发光颜料（E）。该发光组合物可被模制并碾碎以形成无定形碎屑。
为了增加结合力，不饱和聚酯树脂（A）可以与人造大理石组合物的不饱和聚酯树脂相同。
用于制备发光碎屑（C）的包括二氧化硅的复合物可以与包括二氧化硅的复合物（B）相同。
在发光碎屑（C）中，基于发光碎屑（C）的总重量（以重量计100%），可以包括以重量计50%至80%的天然石颗粒（B1）。这是因为利用该比率能够形成与天然石颗粒相似的外观和纹理的发光碎屑。
可以使用与在人造大理石复合物中使用的无机填料相同的无机填料（B2）。基于发光碎屑（C）的总重量（以重量计100%），可以包括以重量计20%至50%的无机填料（B2）。
如果无机填料的量少于以重量计20%，则由于在产品模制过程中受阻碍会使得机械性能下降。如果无机填料的量大于以重量计50%，则不饱和聚酯树脂的量就会变得过高，这会使表面硬度下降。
发光颜料（E）是为发光碎屑（C）和人造大理石带来发光效果的构成元素（构成要素，compositional element）。现有技术中已知的任何常规发光颜料都可以为此目的而使用。发光颜料的实例包括但不限于铝酸锶（aluminate strontium）系列颜料、硫酸锌颜料等，以及它们的混合物。该发光颜料的平均粒径可以为6μm至150μm。
如果发光颜料的平均粒径小于6μm，则发光性能会下降。如果发光颜料的平均粒径大于150μm，则在初始阶段光达到饱和的辐照时间就会变长。
由于发光颜料价格昂贵，因此使人造大理石的发光性能最大是非常重要的。因此，基于发光组合物的总重量（以重量计100%），在发光组合物中可以使用发光颜料（C），以用于使得发光碎屑的量为以重量计2.0%至5.0%。
如果所使用的发光颜料的量少于以重量计2.0%，则不能达到足够的发光性能。如果所使用的发光颜料的量大于以重量计5.0%，则在经济上是不可行的。
在发光碎屑（C）中，可以另外包括硬化剂（F1）、硬化加速剂（F2）、和交联剂（F3）。基于100重量份包括不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）、和发光颜料（E）的发光碎屑组合物，该硬化剂（F1）的用量可以为0.01至0.03重量份。
基于100重量份的包括不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）、和发光颜料（E）的发光碎屑组合物，硬化加速剂（F2）的用量可以为0.01至0.03重量份。
也可以使用甲硅烷交联剂作为交联剂（F3）。基于100重量份包括不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）、和发光颜料（E）的发光碎屑组合物，甲硅烷交联剂的用量可以为0.05至0.15重量份。
如上文所述制备的发光碎屑（C）是加入到人造大理石组合物中的构成元素（成分元素）。该发光碎屑（C）的平均粒径范围为0.1mm至9.0mm，这也是天然石颗粒（B1）的平均粒径。在示例性实施方式中，该发光碎屑（C）的平均粒径范围为0.1mm至5.6mm。
（D）有机和/或无机颜料
可以使用根据第三种实施方式的有机/无机颜料以使得呈现出发光的颜色多样化。有机和/或无机颜料的实例可以包括但不限于偶氮系列颜料、酞菁系列颜料等，以及它们的混合物。
该有机和/或无机颜料可以微小量使用，例如基于100重量份包括不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）、和发光碎屑（C）的组合物总重量的0.01至1.0重量份。
（F）其他添加剂
人造大理石可以进一步包括使人造大理石凝固的硬化剂（F1）和增强硬化过程的硬化加速剂（F2）。该人造大理石可以包括0.01至0.03重量份的硬化剂（F1）和0.01至0.03重量份的硬化加速剂（F2），均基于100重量份包含不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）和发光碎屑（C）的组合物。
另外，人造大理石可以进一步包括交联剂（F3）以结合不饱和聚酯树脂、天然石颗粒、和无机填料。可以使用甲硅烷交联剂作为交联剂（F3）。基于100重量份包含不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）和发光碎屑（C）的组合物，人造大理石可以包括0.05至0.15重量份的交联剂。
制备根据第三种实施方式的人造大理石的方法
发光碎屑的制备
发光碎屑可由以下步骤制备：
制备发光碎屑组合物，
使该发光碎屑组合物形成为特定形状（例如通过将该发光碎屑组合物分散到或引入到本领域公知的用于模制可固化树脂组合物的常规分散设备中），
在适合于形成具有发光效果的制品（在本文中也被称为板）的条件下模制该发光碎屑组合物（例如通过使该发光碎屑组合物经历本领域公知的真空-振摇-压缩模制过程），以及
将该制品（在本文中也被称为板材料）碾碎以提供具有发光效果的发光碎屑。
该发光碎屑组合物可以包括以重量计5%至15%的不饱和聚酯树脂（A）、以重量计80%至93%的含有二氧化硅的复合物（B）、和以重量计2%至5%的发光颜料（E）。
另外，该发光碎屑组合物可以包括0.1至0.3重量份的硬化剂（F1）、0.01至0.03重量份的硬化加速剂（F2）、和0.05至0.15重量份的甲硅烷交联剂（F3），均基于100重量份的包含不饱和聚酯树脂（A）、含有二氧化硅的复合物（B）、和发光颜料（E）的发光碎屑组合物。
人造大理石的制备
根据本发明第三种实施方式的人造大理石可利用以下步骤来制备：
制备人造大理石组合物，
使该人造大理石组合物形成为特定形状（例如通过将该人造大理石组合物分散到或引入到本领域公知的用于模制可固化树脂组合物的常规分散设备中），以及
在适合于形成具有发光效果的制品（在本文中也被称为板）的条件下模制该人造大理石组合物（例如通过使该人造大理石组合物经历本领域公知的真空-振摇-压缩模制过程）。
该人造大理石组合物能够通过混合以重量计5%至15%的不饱和聚酯树脂（A）、以重量计75%至92%的含有二氧化硅的复合物（B）、和以重量计3%至10%的发光碎屑（C）来制备。
另外，该人造大理石组合物可以进一步包括0.01重量份的有机和/或无机颜料（D）、0.1至0.3重量份的硬化剂（F1）、0.01至0.03重量份的硬化加速剂（F2）、和0.05至0.15重量份的甲硅烷交联剂（F3），均基于100重量份的包含不饱和聚酯树脂（A）、含有二氧化硅的复合物（B）、和发光碎屑（C）的人造大理石组合物。
在制得人造大理石组合物之后，可将其引入到或分散到适合的常规分散设备中，以使该组合物形成所需的形状。
在该人造大理石组合物均匀分散后，可通过使该人造大理石组合物经历真空-振摇-压缩模制过程（也是本领域公知的）来制备发光人造大理石。
下文中描述了根据本发明的实施例。然而，提供以下的实施例仅仅是出于举例说明本发明的目的，而不应该被解释为对本发明保护范围的限制或约束。
示例性实施方式
对于第一种实施方式的实施例
样品的制备
（A）不饱和聚酯（UPE）树脂
使用来自Aekyung Chemical的不饱和聚酯（UPE）树脂M900用于人造大理石。
（B）含有二氧化硅的复合物（混合物，化合物，compound）
（B1）天然石颗粒
（b11）硅砂
使用来自Ire General Materials的平均粒径为0.1至1.2mm的硅砂。
（b12）石英碎屑
使用来自21Century Silica的平均粒径为1.2mm至9.0mm的石英碎屑。
（B2）无机填料
使用来自21Century Silica的平均粒径为12μm的二氧化硅粉末。
（C）发光颜料
使用来自Wookseong Chemical（Co.Ltd）的平均粒径为25μm的PL-120发光颜料。
（D）有机和/或无机颜料
使用来自Woosin Pigment的TR92颜料。
（E）其他添加剂
（E1）使用来自Seki arkema的TBPB（Luperox P）作为硬化剂。
（E2）使用来自Jinyang Chemical的6%钴作为硬化加速剂。
（E3）使用来自Gudam的甲硅烷偶联剂（WD70）作为交联剂。
物理性质评价方法
（1）最大亮度：在利用常用光源DN65以200lux（勒克司）辐照人造大理石20分钟后，在5分钟之后测量初始亮度。
（2）最小亮度：在利用常用光源DN65以200lux（勒克司）辐照人造大理石20分钟后，在60分钟之后测量亮度。
（3）天然石纹理：通过裸眼检查人造大理石并标定（或分等级）该人造大理石是否形成接近于天然石的纹理（OK-规定为良好，NG-规定为不好）。
（4）表面硬度（巴氏）：利用ASTM D2583中规定的方法来测量巴氏硬度。
实施例1
通过混合以重量计7%的不饱和聚酯树脂、以重量计13%的硅砂、以重量计55%的石英碎屑、以重量计23%的二氧化硅粉末、以重量计2%的发光颜料、以重量计0.1%的有机和/或无机颜料、以重量计0.2%的硬化剂、以重量计0.02%的硬化加速剂以及以重量计0.1%的甲硅烷交联剂并将该混合物凝固（固化）来制备人造大理石。测量所得的人造大理石的物理性质，结果示于下表2中。
实施例2和比较例1至5
除了利用以下表1中列出的组分含量之外，利用与实施例1中描述的相同的方法制备实施例2和比较例1至5的人造大理石。
【表1】
Figure BDA00002692688600231
（单位：重量%）
【表2】
Figure BDA00002692688600241
如表2所示能够看出，实施例1和2具有优异的初始亮度和长的持续发光效果，以及天然纹理，而并未使表面硬度减小。相反，在包括较少发光颜料的比较例1中，发光性能下降。比较例2显示出优异的发光，但天然石纹理减少。另外，在其中仅使用硅砂作为天然石颗粒的比较例3和其中仅使用石英碎屑作为天然石颗粒的比较例4中，显示出减少的发光和天然石纹理。在其中过量使用不饱和聚酯树脂的比较例5中，不仅发光减少，而且天然石纹理也减少。
对于第二种实施方式的实施例
样品的制备
（A）不饱和聚酯（UPE）树脂
使用来自Aekyung Chemical的不饱和聚酯（UPE）树脂M900用于人造大理石。
（B）含有二氧化硅的复合物（混合物，化合物，compound）
（B1）天然石颗粒
（b1）硅砂
使用来自Ire General Materials的平均粒径为0.1至1.2mm的硅砂。
（b2）石英碎屑
使用来自21Century Silica的平均粒径为1.2mm至9.0mm的石英碎屑。
（B2）无机填料
使用来自21Century Silica的平均粒径为12μm的二氧化硅粉末。
（C）有机和/或无机颜料
使用来自Woosin Pigment的TR92、318M、Y8G、Y6R、和R110颜料。
（D）发光颜料
使用来自Wookseong Chemical（Co.Ltd）的平均粒径为25μm的（PL-120）发光颜料。
（E）其他添加剂
（E1）使用来自Seki Akema的Luperox P（TBPB）作为硬化剂。
（E2）使用来自JinYang Chemical的6%钴作为硬化加速剂。
（E3）使用来自Gudam的甲硅烷偶联剂（WD70）作为交联剂。
物理性质测试方法
利用与上述第一种示例性实施方式中所描述相同的方法来测量物理性质。
实施例3
通过在第一混合机中混合以重量计7%的不饱和聚酯树脂、以重量计16%的硅砂、以重量计55%的石英碎屑、和以重量计22%的二氧化硅粉末来制备不发光材料（I’）。然后在第二混合机中将该不发光材料（I’）与0.1重量份的有机和/或无机颜料、0.2重量份的硬化剂、0.02重量份的硬化加速剂以及0.1重量份的甲硅烷交联剂混合，均基于100重量份的不发光材料（I’），以制备不发光树脂组合物（I”）。
发光树脂组合物（II’）包括以重量计9.6%的不饱和聚酯树脂、以重量计49.7%的硅砂、以重量计13.8%的石英碎屑、以重量计26.6%的二氧化硅粉末、以及以重量计2.1%的发光颜料，在第三混合机中将其与0.2重量份的硬化剂、0.02重量份的硬化加速计和0.1重量份的甲硅烷交联剂混合，均基于100重量份的发光树脂组合物（II’）。
在第四混合机中混合以重量计90%的不发光树脂组合物（I”）和以重量计10%的发光树脂组合物（II’），以形成人造大理石组合物。
形成人造大理石组合物并使其固化以制备人造大理石。测量该人造大理石的物理性质，结果示于下表4中。
实施例4
如以下表4中所示，除了利用以重量计80%的不发光树脂组合物（I”）和以重量计20%的发光树脂组合物（II’）之外，以与在实施例3中所描述相同的方式制备人造大理石组合物。
实施例5
除了通过混合以重量计9.3%的不饱和聚酯树脂、以重量计46.4%的硅砂、以重量计13.4%的石英碎屑、以重量计25.7%的二氧化硅粉末、和以重量计5%的发光颜料来制备发光树脂组合物（II’）之外，以与实施例3中所描述相同的方式来制备发光树脂组合物（II’）。在第三混合机中将该发光树脂组合物（II’）与0.2重量份的硬化剂、0.02重量份的硬化加速剂、和0.1重量份的甲硅烷交联剂混合，均基于100重量份的发光树脂组合物（II’）。
比较例6
如以下表4中所示，除了利用以重量计97%的不发光树脂组合物（I”）和以重量计3%的发光树脂组合物之外，以与实施例3相同的方式制备人造大理石组合物。
比较例7
除了利用以重量计60%的不发光树脂组合物（I”）和以重量计40%的发光树脂组合物（II’）之外，以与实施例3相同的方式制备人造大理石组合物。
比较例8
除了通过在第三混合机中将包括以重量计9.7%的不饱和树脂组合物、以重量计48.4%的硅砂、以重量计14%的石英碎屑、以重量计26.9%的二氧化硅粉末、和以重量计1.1%的发光颜料的发光树脂组合物（II’）与0.2重量份的硬化剂、0.02重量份的硬化加速剂和0.1重量份的甲硅烷交联剂混合来制备发光树脂组合物（II’）之外，以与实施例3相同的方式制备发光树脂组合物（II’），均基于100重量份的发光树脂组合物（II’）。
比较例9
除了通过在第三混合机中将包括以重量计8.8%的不饱和树脂组合物、以重量计44.1%的硅砂、以重量计12.7%的石英碎屑、以重量计24.5%的二氧化硅粉末、和以重量计6.9%的发光颜料的发光树脂组合物（II’）与0.2重量份的硬化剂、0.02重量份的硬化加速剂和0.1重量份的甲硅烷交联剂混合来制备发光树脂组合物（II’）之外，以与实施例3相同的方式制备发光树脂组合物（II’），均基于100重量份的发光树脂组合物（II’）。
比较例10
除了通过在第一混合机中混合以重量计12.2%的不饱和树脂组合物、以重量计61.2%的硅砂、以重量计5.1%的石英碎屑、和以重量计31.6%的二氧化硅粉末来制备不发光材料（I’）之外，以与实施例3相同的方式制备不发光树脂组合物（I”）。然后在第二混合机中将该不发光材料（I’）与0.1重量份的有机和/或无机颜料、0.2重量份的硬化剂、0.02重量份的硬化加速剂、和0.1重量份的甲硅烷交联剂混合，均基于100重量份的不发光树脂材料（I’）。
比较例11
除了通过在第一混合机中混合以重量计6%的不饱和树脂组合物、以重量计16%的硅砂、以重量计56%的石英碎屑、和以重量计22%的二氧化硅粉末来制备不发光材料（I’）之外，以与实施例3相同的方式制备不发光树脂组合物（I”）。然后在第二混合机中将该不发光材料（I’）与0.1重量份的有机和/或无机颜料、0.2重量份的硬化剂、0.02重量份的硬化加速剂、和0.1重量份的甲硅烷交联剂混合，均基于100重量份的不发光树脂材料（I’）。
【表3】
Figure BDA00002692688600281
(单位：重量%)
【表4】
Figure BDA00002692688600282
图6a-图6d是示出了分别如比较例6、实施例3、实施例4和比较例7中指出的利用不同用量的发光树脂组合物（II’）制备的人造大理石的外观的照片。从这些照片中显然可以看出，实施例3至5没有使表面硬度减小，具有优异的初始亮度和较长的持续发光效果，同时保持了天然石纹理。
包括少于本发明用量的发光树脂组合物（II’）的比较例6和包括多于本发明用量的发光树脂组合物（II’）的比较例7显示出减少的天然石纹理。另外，在包括少于本发明用量的发光颜料的比较例8中，发光效果下降。在包括多于本发明用量的发光颜料的比较例9中和包括少于本发明用量的不饱和聚酯树脂的比较例10中，天然石纹理减少且表面硬度下降。
对于第三种实施方式的实施例
样品制备
（A）不饱和聚酯（UPE）树脂
使用来自Aekyung Chemical的不饱和聚酯（UPE）树脂M900用于人造大理石。
（B）含有二氧化硅的复合物（混合物，化合物，compound）
（B1）天然石颗粒
（b1）硅砂
使用来自Ire General Materials的平均粒径为0.1至1.2mm的硅砂。
（b2）石英碎屑
使用来自21Century Silica的平均粒径为1.2mm至9.0mm的石英碎屑。
（B2）无机填料
使用来自21Century Silica的平均粒径为8μm至20μm的二氧化硅粉末。
（D）有机和/或无机颜料
使用来自Woosin Pigment的TR92、318M、和Y6G
（E）发光颜料
使用来自Wookseong Chemical（Co.Ltd）的平均粒径为25μm的（PL-120）发光颜料。
（F）其他添加剂
（F1）使用来自Seki arkema的Luperox P（TBPB）作为硬化剂。
（F2）使用来自JinYang Chemical的6%钴作为硬化加速剂。
（F3）使用来自Gudam的甲硅烷偶联剂（WD70）作为交联剂。
物理性质评价方法
（1）发光碎屑的分布面积：测量发光无定形图案中的表面积相对于人造大理石总表面积的比率。
（2）天然石纹理：通过裸眼检查人造大理石并标定（或分等级）该人造大理石是否形成接近于天然石的纹理（OK-规定为良好，NG-规定为不好）。
（3）表面硬度（巴氏）：根据ASTM D2583的方法来测量巴氏硬度。
（4）随时间变化的亮度：在利用普通DN65光源以200lux（勒克司）辐照人造大理石直至达到饱和状态之后，在5分钟、10分钟、20分钟和60分钟之后测量亮度。
实施例6
（1）发光碎片的制备
利用包括以重量计14%的不饱和聚酯树脂、以重量计30%的硅砂、以重量计27%的石英碎屑、以重量计27%的二氧化硅粉末、和以重量计2%的发光颜料的组合物与以重量计0.15%的硬化剂、以重量计0.015%的硬化加速剂、和以重量计0.08%的甲硅烷交联剂混合来制备发光碎屑。
（2）人造大理石的制备
利用包括以重量计10%的不饱和聚酯树脂、以重量计34%的硅砂、以重量计30%的石英碎屑、以重量计24%的二氧化硅粉末、以重量计0.5%的有机和/或无机颜料、和以重量计3%的发光碎屑的组合物与以重量计0.15%的硬化剂、以重量计0.015%的硬化加速剂、和以重量计0.08%的甲硅烷交联剂混合来制备人造大理石。
表5中列出了对于实施例6-7和比较例12-16的发光碎屑组分的含量（用量）和人造大理石。
评价发光碎屑和人造大理石的性质，结果示于表6。
实施例7和比较例12至16
除了使用以下表5中给出的各组分含量（用量）之外，分别利用与实施例6中描述的相同方法制备实施例7和比较例12至16的发光碎屑和人造大理石。如上文所述，测量物理性质并在表6中示出。
【表5】
（单位：重量%）
【表6】
Figure BDA00002692688600312
图9和图10分别示出了实施例6和实施例7的局部发光人造大理石的发光效果，并且图11和图12分别示出了比较例12和比较例13的人造大理石的发光效果。另外，图13示出了在移除光源后亮度的变化。
从表6中能够看出，实施例6和实施例7显示出优异的初始亮度和长的持续发光效果并具有天然石纹理，而表面硬度没有下降。
相反，在其中发光颜料的用量少于本发明的比较例12和其中发光碎屑的用量少于本发明的比较例13中，显示出发光效果下降。另外，在其中使用过量发光碎片的比较例14中，天然石纹理减少。在其中不饱和聚酯树脂的用量大于本发明的比较例15和比较例16中，不具有良好的天然石纹理并且表面硬度下降。
对于本领域技术人员而言，受益于本发明前述描述的教导，将能够想到本发明的许多修改和其他实施方式。因此，应该理解，本发明不限于本文中披露的具体实施方式，各种修改和其他实施方式也应包括在所附权利要求的范围内。尽管在本文中使用了特定的术语，但这些术语仅以其通常的和描述性的含义使用，而不是出于限制的目的，本发明的范围由权利要求限定。

Claims (20)

1.一种人造大理石，包含（A）不饱和聚酯树脂、（B）包括二氧化硅的复合物、和（C）发光颜料，其中，所述人造大理石具有大于110mcd/m2的最大亮度，并且其中所述人造大理石保持亮度大于7mcd/m2超过一小时。
2.根据权利要求1所述的人造大理石，包含以重量计7%至10%的所述不饱和聚酯树脂（A）、以重量计85%至91%的所述包括二氧化硅的复合物（B）、和以重量计2%至5%的所述发光颜料（C）。
3.根据权利要求1所述的人造大理石，其中，所述包括二氧化硅的复合物（B）包含以重量计50%至80%的天然石颗粒（B1）和以重量计20%至50%的无机填料（B2），其中，所述无机填料（B2）的平均粒径小于20μm。
4.根据权利要求3所述的人造大理石，其中，所述天然石颗粒（B1）的平均粒径为0.1mm至9.0mm，其中所述天然石颗粒（B1）包含以重量计15%至93%的硅砂（b11）和以重量计7%至85%的石英碎屑（b12）。
5.根据权利要求4所述的人造大理石，其中，所述硅砂（b11）的平均粒径为0.1mm至1.2mm，其中所述石英碎屑（b12）的平均粒径为1.2mm至9.0mm。
6.根据权利要求1所述的人造大理石，其中，所述发光颜料（C）的平均粒径为6μm至150μm，其中，基于100重量份的所述不饱和聚酯树脂（A）、所述包括二氧化硅的复合物（B）、和所述发光颜料（C），所述人造大理石进一步包含以0.1至1重量份的有机颜料、无机颜料、或它们的组合（D）。
7.根据权利要求1所述的人造大理石，其中，所述人造大理石进一步包括0.1至0.2重量份的硬化剂（E1）和0.01至0.02重量份的硬化加速剂（E2），均基于100重量份的所述不饱和聚酯树脂（A）、所述含有二氧化硅的复合物（B）、和所述发光颜料（C），所述硬化剂（E1）为苯甲酸过氧化叔丁基酯（TBPB），其中所述硬化加速剂（E2）为6%的钴。
8.根据权利要求1所述的人造大理石，其中，基于100重量份的所述不饱和聚酯树脂（A）、所述含有二氧化硅的复合物（B）、和所述发光颜料（C），所述人造大理石进一步包括以重量计0.05%至0.1%的甲硅烷交联剂（E3）。
9.一种人造大理石，包含以重量计70%至95%的不发光基质（I）和以重量计5%至30%的发光无定形图案部分（II），所述不发光基质（I）包含不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）、和发光颜料（C），所述发光无定形图案部分（II）包含不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）、和发光颜料（D）；其中，所述人造大理石具有总表面积并且其中所述无定形图案部分（II）包含所述人造大理石总表面积的5%至30%。
10.根据权利要求9所述的人造大理石，其中，基于所述不饱和聚酯树脂（A）和所述包括二氧化硅的复合物（B）的总重量，所述不发光基质（I）包括以重量计7%至10%的所述不饱和聚酯树脂（A）和以重量计90%至93%的所述包括二氧化硅的复合物（B），并且其中基于100重量份的所述不饱和聚酯树脂（A）和所述包括二氧化硅的复合物（B），所述不发光基质（I）包含0.1至1重量份的有机颜料、无机颜料、或它们的组合。
11.根据权利要求9所述的人造大理石，其中，所述发光无定形图案部分（II）包含以重量计7%至10%的所述不饱和聚酯树脂（A）、以重量计85%至91%的所述包括二氧化硅的复合物（B）、和以重量计2%至5%的所述发光颜料（D）。
12.根据权利要求9所述的人造大理石，其中，所述包括二氧化硅的复合物（B）包括以重量计50%至80%的天然石颗粒（B1）和以重量计20%至50%的无机填料（B2），其中所述天然石颗粒（B1）的平均粒径为0.1mm至9.0mm，其中所述天然石颗粒（B1）包含以重量计15%至93%的硅砂（b11）和以重量计7%至85%的石英碎屑（b12），其中所述硅砂（b11）的平均粒径为0.1mm至1.2mm并且所述石英碎屑（b12）的平均粒径为1.2mm至9.0mm，其中所述无机填料（B2）的平均粒径小于20μm。
13.根据权利要求9所述的人造大理石，其中，所述发光颜料（D）的平均粒径为6μm至150μm，其中所述人造大理石的最大亮度大于110mcd/m2，并且其中人造大理石在一小时后仍保持高于7mcd/m2的亮度。
14.一种制备人造大理石的方法，包括以下步骤：
通过混合不饱和聚酯树脂（A），包括二氧化硅的复合物（B），以及有机颜料、无机颜料、或它们的组合（C）来制备不发光树脂组合物（I”）；
通过混合不饱和聚酯树脂（A），包括二氧化硅的复合物（B），和发光颜料（D）来制备发光树脂组合物（II’）；
通过混合以重量计70%至95%的所述不发光树脂组合物（I”）和以重量计5%至30%的所述发光树脂组合物（II’）来制备组合物（III）；以及
使所述组合物（III）经受压力以形成所述人造大理石。
15.根据权利要求14所述的方法，其中，所述不发光树脂组合物（I”）包含不发光基质（I’），所述不发光基质（I’）包括以重量计7%至10%的所述不饱和聚酯树脂（A）和以重量计90%至93%的所述包括二氧化硅的复合物（B），并且其中基于100重量份的包括所述不饱和聚酯树脂（A）和所述包括二氧化硅的复合物（B）的所述不发光基质，所述不发光树脂组合物（I”）进一步包含0.1至1重量份的所述有机颜料、所述无机颜料、或它们的组合（C），其中所述发光树脂组合物（II’）包含以重量计7%至10%的所述不饱和聚酯树脂（A）、以重量计85%至91%的所述包括二氧化硅的复合物（B）、和以重量计2%至5%的所述发光颜料（D）。
16.根据权利要求14所述的方法，其中，所述包括二氧化硅的复合物（B）包含以重量计50%至80%的天然石颗粒（B1）、以重量计20%至50%的无机填料（B2），其中所述天然石颗粒（B1）包含以重量计15%至93%的硅砂（b11）和以重量计7%至85%的石英碎屑，其中所述不发光树脂组合物（I’）进一步包括0.1至0.2重量份的硬化剂（E1）、0.01至0.02重量份的硬化加速剂（E2）和0.05至0.1重量份的甲硅烷交联剂（E3），均基于100重量份的包括所述不饱和聚酯树脂（A）和所述包括二氧化硅的复合物（B）的所述不发光基质。
17.根据权利要求14所述的方法，其中，所述发光树脂组合物（II’）进一步包括0.1至0.2重量份的硬化剂（E1）、0.01至0.02重量份的硬化加速剂（E2）、和0.05至0.1重量份的甲硅烷交联剂（E3），均基于100重量份的包括所述不饱和聚酯树脂（A）、所述包括二氧化硅的复合物（B）和所述发光颜料（C）的所述发光树脂组合物（II’）。
18.一种人造大理石，包含不饱和聚酯树脂（A）、包括二氧化硅的复合物（B）和无定形发光碎屑（C），其中所述人造大理石具有总横截面积，并且其中所述发光碎屑（C）以包含所述人造大理石的所述总横截面积的3%至10%的面积分布于所述人造大理石中。
19.一种制备人造大理石的方法，包括以下步骤：
制备无定形发光碎屑（C）；
通过混合不饱和聚酯树脂（A），包括二氧化硅的复合物（B），所述无定形发光碎屑（C），以及有机颜料、无机颜料、或它们的组合（D）来制备人造大理石组合物；
使所述人造大理石组合物形成形状；以及
使所述人造大理石组合物经历真空-振摇-压缩以使得所述人造大理石组合物中的所述无定形发光碎屑（C）均匀分布并形成人造大理石。
20.根据权利要求19所述的方法，其中，所述无定形发光碎屑（C）由以下步骤制备：
混合不饱和聚酯树脂（A），包括二氧化硅的复合物（B）和发光颜料（E）以形成无定形发光碎屑组合物；
使所述无定形发光碎屑组合物形成形状；
通过真空-振摇-压缩来模制所述无定形发光碎屑组合物以使得所述无定形发光碎屑组合物中的所述发光颜料（E）均匀分布以形成具有发光效果的所述无定形发光碎屑组合物的制品；以及
碾碎所述制品以形成具有发光效果的所述碎屑。
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