CN103272522B - 含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂及其制法与应用 - Google Patents

含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂及其制法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN103272522B
CN103272522B CN201310210120.XA CN201310210120A CN103272522B CN 103272522 B CN103272522 B CN 103272522B CN 201310210120 A CN201310210120 A CN 201310210120A CN 103272522 B CN103272522 B CN 103272522B
Authority
CN
China
Prior art keywords
aromatic group
amphoteric surfactant
aryl alkyl
surfactant
contains aromatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310210120.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN103272522A (zh
Inventor
张群
周朝辉
蔡红岩
张帆
武劼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Original Assignee
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Natural Gas Co Ltd filed Critical China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority to CN201310210120.XA priority Critical patent/CN103272522B/zh
Publication of CN103272522A publication Critical patent/CN103272522A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103272522B publication Critical patent/CN103272522B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

本发明提供一种含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂及其制法与应用。该含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂的结构如式1所示,其中,m为0或1,n为0或1。本发明还提供一种表面活性剂组合物,其包括两种以上式1所示的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂。该含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂的制备方法包括以下步骤:使芳基烷基叔胺与双氧水在70-80℃下反应4-5小时,得到所述的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂。本发明还提供该含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂或该表面活性剂组合物在三次采油中的应用。本发明的表面活性剂具有良好的界面活性与增粘性能,应用于三次采油中能够提高石油采收率。

Description

含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂及其制法与应用
技术领域
本发明涉及一种含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂及其制法与应用,属于石油开采领域中的表面活性剂技术领域。
背景技术
国际上把渗透率在0.1毫达西至50毫达西之间的油藏界定为低渗透油藏。随着勘探开发程度的不断提高,老区稳产难度越来越大,开发动用低渗、特低渗油藏成为我国陆上石油工业增储上产的必经之路。但是目前绝大部分低渗油田,平均标定采收率仅为20%左右;并且采出程度低,部分区块实现标定采收率的目标难度大;而且2020年后将陆续进入水驱后期,因此,亟需发展大幅度增产的技术。
压裂酸化改造技术是低渗透油田提高单井产量和增加可采储量的关键技术,在低渗、特低渗油田的开发中具有极其重要的地位。国内外常用的压裂液为水基压裂液。国外统计资料表明,水基压裂液对储层渗透伤害率平均达30%-45%,最高可达60%以上;对裂缝支撑带伤害率则达70%以上(Sammel M M,Card R J,et al.Polymer-free fluid forfracturing applications,Langmuir,1999(2):217-219)。粘弹性表面活性剂(Visco-ElasiticSurfactant,简称VES)压裂液(张朝举,何兴贵,关兴华等.国外低中温清洁压裂液研究进展及应用展望,钻采工艺,2009,32(3):93-96;胡忠前,马喜平,何川等.国外低伤害压裂液研究新进展,海洋石油,2007,27(3):93-97),又称清洁压裂液,其流动摩阻小,能有效控制缝高,不含聚合物,破胶后不像胍胶压裂液那样残留大量的残渣,在低渗储层中滤失量小,对储层伤害小,有效携砂黏度低,组成简单,是优良的低伤害压裂液。氧化胺是一大类具备粘弹性能的两性表面活性剂,有文献报道(卢拥军,方波等.粘弹性表面活性剂胶束体系及其流变特性,油田化学,2003,20(3):291-295),浓度为100mM的N-十二烷基-N-八烷基甲基氧化胺(C12C8MAO)水溶液体系在弱酸性条件下(HCl浓度为0.007%)以乳液体系存在,体系的粘度(剪切频率=1Hz)为10cp;随着酸性的不断增强,体系粘度也逐渐增加,当HCl浓度为0.35%时,体系粘度可以高达10000cp(剪切频率=1Hz)。但是这类清洁压裂液因具有制作费用昂贵、耐高温能力比改性胍胶低等缺点,而限制其在三次采油中的应用。
因此,基于氧化胺类表面活性剂的特殊流变学性质,如何研发出一种能够提高石油采收率的氧化胺类表面活性剂仍是本领域亟待解决的问题之一。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明的目的在于提供一种含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂。该表面活性剂为侧链含有芳香基团与酰胺基团的氧化胺类两性表面活性剂,具有良好的界面活性与增粘性能,应用于三次采油中能够提高石油采收率。
本发明的目的还在于提供一种包括上述含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂的表面活性剂组合物。
本发明的另一目的在于提供上述含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂的制备方法。
本发明的又一目的在于提供上述含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂,或上述表面活性剂组合物在三次采油中的应用。
为达到上述目的,本发明提供一种含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂,其结构如式1所示,
其中,m为0或1,n为0或1。
根据本发明的具体实施方式,优选地,上述氧化胺类两性表面活性剂的结构如式2所示,
根据本发明的具体实施方式,优选地,上述氧化胺类两性表面活性剂的结构如式3所示,
根据本发明的具体实施方式,优选地,上述氧化胺类两性表面活性剂的结构如式4所示,
本发明还提供一种表面活性剂组合物,其包括两种以上式1所示的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂。
本发明通过改变氧化胺类表面活性剂的疏水基团,引入芳香环,增大疏水链的支化程度,而得到侧链含有芳香基团和酰胺基团的氧化胺类两性表面活性剂。由于石油中含有大量的芳香族化合物,本发明在碳原子骨架上引入芳香基团,使得到的氧化胺类两性表面活性剂具有提高界面活性,降低界面张力的作用,能够提高其与原油的相容性。此外,该表面活性剂的亲水基团为氧化胺结构,因此其可以在溶液中自聚集成空间网络结构,提高体系的粘弹性,达到控制驱替液流度的效果。
由此可见,本发明的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂一方面能够提高界面活性,降低界面张力;另一方面能够促进体系粘度的增加,提高流度控制能力。因此,本发明的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂能够作为具有较高耐温能力的清洁压裂液;或者作为低张力驱油体系中的流度控制剂,以替代聚合物在低渗油藏复合驱替体系中起到流度控制的作用。
本发明还提供上述含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂的制备方法,其包括以下步骤:使芳基烷基叔胺与双氧水在70-80℃下反应4-5小时,得到所述的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂。
在上述制备方法中,优选地,所述芳基烷基叔胺与所述双氧水的摩尔比为1:1.5-1:2.2。
在上述制备方法中,优选地,所述芳基烷基叔胺是通过以下方法制备的:
使油酸或油酸甲酯与烷基苯或苯在质子酸的催化下进行付氏烷基化反应,得到芳基烷基羧酸或芳基烷基羧酸酯;
使所述芳基烷基羧酸或芳基烷基羧酸酯与N,N-二甲基-1,3-丙二胺,在抽真空或氮气吹扫的条件下进行酰胺化反应,得到所述的芳基烷基叔胺。
在上述制备方法中,优选地,所述油酸或油酸甲酯与所述烷基苯或苯的摩尔比为1:1.75-1:2.5,所述芳基烷基羧酸或芳基烷基羧酸酯与所述N,N-二甲基-1,3-丙二胺的摩尔比为1:1.15-1:2。
根据本发明的具体实施方式,优选地,上述制备方法包括以下步骤:
(1)付氏烷基化反应:将烷基苯或苯与质子酸混合,然后升温至120℃左右,向其中滴加油酸或油酸甲酯,滴加完毕后,继续反应2-3h,得到芳基烷基羧酸或芳基烷基羧酸酯的粗产物混合液;在室温下,使所述芳基烷基羧酸或芳基烷基羧酸酯的粗产物混合液静置分层,向其中滴加冰水进行冲洗,分出下层质子酸催化剂的水溶液,回收保存,向上层液体中继续滴加冰水进行冲洗,然后对冲洗后的上层液体进行干燥,得到芳基烷基羧酸或芳基烷基羧酸酯的粗产物;在100MPa、220℃的条件下,将所述芳基烷基羧酸或芳基烷基羧酸酯的粗产物进行精馏,得到芳基烷基羧酸或芳基烷基羧酸酯;
(2)酰胺化反应:将N,N-二甲基-1,3-丙二胺与KOH溶液混合,然后升温至40℃左右,搅拌30min,之后向其中加入所述芳基烷基羧酸或芳基烷基羧酸酯,升温至95℃左右,在真空压力600mbar的条件下,反应4-5小时,得到芳基烷基叔胺的粗产物混合液;在室温下,用石油醚洗涤所述芳基烷基叔胺的粗产物混合液,过滤去除KOH,得到芳基烷基叔胺的粗产物母液,然后旋蒸该母液,得到芳基烷基叔胺的固体粗产物,将该固体溶于乙醇与乙酸乙酯的混合溶液中进行重结晶,得到芳基烷基叔胺;
(3)氧化反应:将所述芳基烷基叔胺溶于乙醇中,在70-80℃下滴加双氧水,滴加完毕后反应4-5小时,得到含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂的粗产物;用石油醚萃取所述含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂的粗产物,然后将萃取后的水层冷冻干燥,得到所述含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂。
在上述制备方法中,所述付氏烷基化反应步骤中,催化剂质子酸的用量,冲洗所采用的冰水的用量及冲洗次数,以及油酸或油酸甲酯的滴加速度可以由本领域技术人员进行常规的选择及调控。优选地,质子酸的用量为油酸或油酸甲酯用量的1.5倍(摩尔倍数);第一次冲洗所用的冰水的量与质子酸催化剂的体积相同,冲洗次数为三次,第二次冲洗所用的冰水的量为也与质子酸催化剂的体积相同,冲洗次数为三次;油酸或油酸甲酯的滴加速度为1滴/s。
在上述制备方法中,所述酰胺化反应步骤中,催化剂KOH溶液的浓度与用量,洗涤所采用的石油醚的用量及洗涤次数,以及重结晶所采用的乙醇与乙酸乙酯的混合溶液的浓度、用量及重结晶的次数,均可以由本领域技术人员进行常规的选择及调控。优选地,KOH溶液的质量浓度为1%,KOH的用量为酰胺化反应中所有反应物总质量的1%(以溶质的质量计);石油醚的用量为所述芳基烷基叔胺的粗产物混合液质量的3倍,洗涤次数为1次;乙醇与乙酸乙酯的混合溶液中乙醇与乙酸乙酯的体积比为1:1,乙醇与乙酸乙酯的混合溶液的用量为所述芳基烷基叔胺的固体粗产物质量的2倍,重结晶的次数为二次。
在上述制备方法中,所述氧化反应步骤中,所采用的溶剂乙醇的用量,萃取所采用的石油醚的用量及萃取次数,以及双氧水的浓度和滴加速度均可以由本领域技术人员进行常规的选择及调控。优选地,乙醇的用量为氧化反应中所有反应物总质量的3倍;石油醚的用量为所述含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂的粗产物质量的2倍,萃取次数为一次;双氧水的质量浓度为30%,滴加速度平均为0.1mL/s。
在上述制备方法,当采用油酸或油酸甲酯与苯为原料进行制备时,可以得到上述式2所示的化合物;当采用油酸或油酸甲酯与甲苯为原料进行制备时,可以得到上述式3所示的化合物;当采用油酸或油酸甲酯与间二甲苯为原料进行制备时,可以得到上述式4所示的化合物。需说明的是,由于苯环上供电基团的取代基效应以及空间位阻效应,当采用油酸或油酸甲酯与间二甲苯为原料进行制备时,反应产物主要为上述式4所示的化合物。
本发明采用油酸或油酸甲酯、烷基苯或苯、N,N-二甲基-1,3-丙二胺以及双氧水等原料,依次经付氏烷基化、酰胺化与氧化反应,生成侧链含有芳香基团与酰胺基团的长碳链氧化胺表面活性剂。本发明的制备方法具有原料价格低廉、合成工艺简单、产品收率高等优点。
本发明还提供上述含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂或上述表面活性剂组合物在三次采油中的应用。
本发明的上述含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂或上述表面活性剂组合物可作为具有较高耐温能力的清洁压裂液使用;或者作为低张力驱油体系中的流度控制剂,以替代聚合物在低渗油藏复合驱替体系中的流度控制作用。应用于复合驱替体系中时,本发明的表面活性剂及其组合物在较低的浓度下就能够具有良好的界面活性与增粘性能。本发明的表面活性剂及其组合物一方面分子尺度小,可以通过细小孔喉,降低注入压力,可以代替复合驱油体系中的聚合物;另一方面可以与低张力表面活性剂具有更好的协同作用,从而减弱色谱分离效应,降低吸附损耗程度,大幅度降低原油与水之间的界面张力。因此,本发明的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂或该表面活性剂组合物在低渗油田化学驱提高采收率方面具有广泛的应用潜力。
综上所述,本发明通过价格低廉的原料、简单的工艺路线制备得到侧链含有芳香基团与酰胺基团的氧化胺类两性表面活性剂,其具有良好的界面活性与增粘性能,能够作为清洁压裂液或低张力复合驱油体系中的流度控制剂应用于三次采油中,以提高石油采收率。
附图说明
图1为实施例1中步骤2的产物的红外光谱图;
图2为实施例1中步骤2的产物的核磁共振氢谱图;
图3为实施例1中步骤2的产物的质谱图;
图4为实施例1中步骤3的产物的红外光谱图;
图5为实施例1的表面活性剂的混合液的原油/水界面张力图;
图6为复合表面活性剂混合液的原油/水界面张力图。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明的技术方案及技术效果做进一步的详细说明,但不能理解为对本发明可实施范围的限定。
实施例1
本实施例提供一种含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂,其结构如式4所示,
该含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂的合成路线如下所示:
该含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂的制备方法包括以下步骤:
(1)付氏烷基化反应:在密封反应釜中,加入2.5mol间二甲苯和1.5mol质子酸催化剂,然后升温至120℃,滴加1mol油酸甲酯,滴加时间为6h,滴加完毕后反应3h,得到间二甲苯油酸甲酯的粗产物混合液;在室温下,使所述间二甲苯油酸甲酯的粗产物混合液静置分层,向其中滴加冰水冲洗三次(每次冰水冲洗的用量与质子酸催化剂的体积相同),分出下层质子酸催化剂的水溶液,回收保存,向上层液体中继续滴加冰水冲洗三次(每次冰水冲洗的用量与质子酸催化剂的体积相同),然后对冲洗后的上层液体进行干燥,得到间二甲苯油酸甲酯的粗产物;在100MPa、220℃的条件下,将所述间二甲苯油酸甲酯的粗产物进行精馏,得到间二甲苯油酸甲酯;
(2)酰胺化反应:在三口烧瓶中,加入2mol的N,N-二甲基-1,3-丙二胺与质量浓度1%的KOH溶液(以溶质的质量计,该KOH溶液的用量为酰胺化反应中所有反应物总质量的1%),然后升温至40℃左右,搅拌30min,之后加入1mol所述间二甲苯油酸甲酯,并升温至95℃,打开真空泵,在600mbar的真空压力下,反应5小时,得到间二甲苯基十八烷基酰胺叔胺的粗产物混合液;在室温下,用石油醚洗涤所述间二甲苯基十八烷基酰胺叔胺的粗产物混合液,过滤去除KOH,得到间二甲苯基十八烷基酰胺叔胺的粗产物母液,然后旋蒸该母液,得到间二甲苯基十八烷基酰胺叔胺的固体粗产物,将该固体溶于乙醇与乙酸乙酯以体积比1:1混合而成的混合溶液中进行两次重结晶(该混合液的用量为固体粗产物质量的2倍),得到间二甲苯基十八烷基酰胺叔胺,该间二甲苯基十八烷基酰胺叔胺为黄色固体;
(3)氧化反应:将所述间二甲苯基十八烷基酰胺叔胺溶于乙醇(该乙醇的用量为氧化反应中所有反应物总质量的3倍)中,在70-80℃下滴加质量浓度30%的双氧水(以溶质的量计,该双氧水的用量为间二甲苯基十八烷基酰胺叔胺的1.5-2.2摩尔倍数),滴加完毕后反应4-5小时,得到间二甲苯基十八烷基酰胺氧化胺的粗产物;用石油醚(该石油醚的用量为该粗产物质量的2倍)萃取所述间二甲苯基十八烷基酰胺氧化胺的粗产物,萃取次数为一次,然后将萃取后的水层冷冻干燥,得到间二甲苯基十八烷基酰胺氧化胺,该间二甲苯基十八烷基酰胺氧化胺为白色固体。
采用红外光谱、核磁共振氢谱与质谱对步骤(2)所得的间二甲苯基十八烷基酰胺叔胺进行表征,证明该物质的结构正确,纯度高。
图1为步骤(2)所得的间二甲苯基十八烷基酰胺叔胺的红外光谱图。如图1所示,3292cm-1处的峰为酰胺N-H键的伸缩振动的信号;3076cm-1处的峰为苯环上C-H键的伸缩振动的信号;2925、2853cm-1处的峰为脂肪链上C-H键的伸缩振动的信号;1647cm-1处的峰为酰胺C=O键的伸缩振动的信号;1560cm-1处的峰为苯环上C=C键的伸缩振动的信号;1465cm-1处的峰为脂肪链C-H键的弯曲振动的信号;816cm-1处的峰为芳环C-H键的弯曲振动的信号。
图2为步骤(2)所得的间二甲苯基十八烷基酰胺叔胺的核磁共振氢谱图。如图2所示,化学位移在7.80-7.65ppm处的峰为酰胺NH的质子信号;化学位移在7.08-6.65ppm处的峰为苯环的质子信号;化学位移在3.02ppm处的峰为亚甲基CO-NH-CH2的质子信号;化学位移在2.73ppm处的峰为Ar-NH-R2的质子信号;化学位移在2.21ppm处的峰为芳环甲基Ar-CH3的质子信号;化学位移在2.16ppm处的峰为亚甲基CH2-NMe2的质子信号;化学位移在2.08ppm处的峰为氮甲基N-CH3的质子信号;化学位移在2.05-1.90ppm处的峰为亚甲基CH2-CO-NH的质子信号;化学位移在1.60-0.60ppm处的峰为脂肪链C-H的质子信号。
图3为步骤(2)所得的间二甲苯基十八烷基酰胺叔胺的质谱图。如图3所示,质荷比m/z=473.6的峰为(M+H)+的信号,质荷比m/z=495.6的峰为(M+Na)+的信号。
由图1、图2和图3可知,步骤(2)得到的黄色固体确实为间二甲苯基十八烷基酰胺叔胺。
采用红外光谱对步骤(3)所得的间二甲苯基十八烷基酰胺氧化胺进行表征,证明该物质的结构正确,纯度高。
图4为步骤(3)所得的间二甲苯基十八烷基酰胺氧化胺的红外光谱图。如图4所示,3292cm-1处的峰为酰胺N-H键的伸缩振动的信号;3076cm-1处的峰为苯环上C-H键的伸缩振动的信号;2925、2853cm-1处的峰为脂肪链上C-H键的伸缩振动的信号;1647cm-1处的峰为酰胺C=O键的伸缩振动的信号;1560cm-1处的峰为苯环上C=C键的伸缩振动的信号;1465cm-1处的峰为脂肪链C-H键的弯曲振动的信号;816cm-1处的峰为芳环C-H键的弯曲振动的信号;960cm-1处的峰为N→O的特征谱带。
由图1、图2、图3和图4可知,步骤(3)得到的白色固体确实为间二甲苯基十八烷基酰胺氧化胺。
实施例2
本实施例提供实施例1的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂的界面性能与流变性能的评价,以及该氧化胺类两性表面活性剂与低张力表面活性剂形成的复合表面活性剂的界面性能与流变性能的评价。
界面张力测试
该界面张力测试的对象包括:实施例1的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂与长庆马岭北三区原油及地层水的混合液,以及实施例1的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂与芳基烷基甜菜碱按照1:1的质量比混合而得的复合表面活性剂与长庆马岭北三区原油及地层水的混合液。其中,该芳基烷基甜菜碱为WO2012/122667A1的实施例1中公开的目标甜菜碱类表面活性剂——间二甲苯基十八烷基磺基甜菜碱(国际申请号:PCT/CN2011/000389,国际申请日:2011年3月11日,本发明将该申请的全文引用于此作为参考)。
该界面张力测试的方法包括以下步骤:取5个洁净的50mL锥形瓶,将磁力搅拌子分别放在锥形瓶中,分别于锥形瓶中配制质量浓度为0.025%、0.05%、0.10%、0.20%、0.3%的实施例1的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂(或实施例1的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂与芳基烷基甜菜碱的复合表面活性剂)与长庆马岭北三区原油及地层水的混合液(根据界面张力测试管中固定的进样量,原油可以为0.2μL,地层水可以为0.5mL),将锥形瓶放到磁力搅拌器上搅拌30min,得到混合均匀的实施例1的表面活性剂混合液(或复合表面活性剂混合液)。采用TX500C型旋转滴界面张力仪测定上述不同浓度的实施例1的表面活性剂混合液(或复合表面活性剂混合液)的界面张力,测试温度为50℃,每个样品界面张力测试时间为2小时。
图5为实施例1的表面活性剂混合液的原油/水界面张力图。从图5中可以看出,实施例1的表面活性剂可以在很宽的浓度范围内(0.025%-0.3%)与长庆马岭北三区的油水界面张力达到10-2mN/m,当浓度为0.3%时,界面张力最低可达1.1×10-2mN/m。说明本发明的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂具有较好的界面活性。
图6为复合表面活性剂混合液的原油/水界面张力图。从图6中可以看出,实施例1的表面活性剂与低张力驱油剂芳基烷基甜菜碱的质量比为1:1所组成的复合表面活性剂,可以在很宽的浓度范围内(0.025%-0.3%)与长庆马岭北三区的油水界面张力达到10-3mN/m。说明本发明的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂与芳基烷基甜菜碱表面活性剂具有良好的协同效应。
剪切粘度测试
该剪切粘度测试的对象包括:实施例1的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂与芳基烷基甜菜碱按照1:1的质量比混合而得的复合表面活性剂与长庆马岭北三区地层水的混合液。
该界面张力测试的方法包括以下步骤:分别配制质量浓度为0.025%、0.05%、0.10%、0.20%、0.3%的实施例1的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂与芳基烷基甜菜碱的复合表面活性剂与长庆马岭北三区地层水的混合液,混合均匀后,得到复合表面活性剂混合液。采用Brookfield旋转粘度计测定剪切速率为7s-1条件下的上述不同浓度的复合表面活性剂混合液的表观粘度(零号转子),测试温度为50℃,每个样品粘度测试时间以数值1min内不再变化为准。测试结果如表1所示。
表1
质量浓度 0.025% 0.05% 0.1% 0.2% 0.3%
表观粘度 2.3cp 4.7cp 9.2cp 17.4cp 32.7cp
从表1中可以看出,复合表面活性剂混合液的表观粘度随着浓度的增加而逐渐增加,当浓度为0.3%时,表观粘度达到32.7cp,远大于地层原油的粘度(5cp)。说明该复合表面活性剂混合液可以作为复合驱油体系,其与表面活性剂和聚合物的复合驱油体系一样具备较好的扩大波及体积能力,也说明本发明的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂可以替代聚合物作为驱油体系中的流度控制剂。

Claims (10)

1.一种含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂,其结构如式1所示,
其中,m为0或1,n为0或1。
2.根据权利要求1所述的氧化胺类两性表面活性剂,其结构如式2所示,
3.根据权利要求1所述的氧化胺类两性表面活性剂,其结构如式3所示,
4.根据权利要求1所述的氧化胺类两性表面活性剂,其结构如式4所示,
5.一种表面活性剂组合物,其包括两种以上式1所示的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂。
6.权利要求1-4任一项所述的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂的制备方法,其包括以下步骤:使芳基烷基叔胺与双氧水在70-80℃下反应4-5小时,得到所述的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂。
7.根据权利要求6所述的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂的制备方法,其中,所述芳基烷基叔胺与所述双氧水的摩尔比为1:1.5-1:2.2。
8.根据权利要求6所述的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂的制备方法,其中,所述芳基烷基叔胺是通过以下方法制备的:
使油酸或油酸甲酯与烷基苯或苯在质子酸的催化下进行付氏烷基化反应,得到芳基烷基羧酸或芳基烷基羧酸酯;
使所述芳基烷基羧酸或芳基烷基羧酸酯与N,N-二甲基-1,3-丙二胺,在抽真空或氮气吹扫的条件下进行酰胺化反应,得到所述的芳基烷基叔胺。
9.根据权利要求8所述的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂的制备方法,其中,所述油酸或油酸甲酯与所述烷基苯或苯的摩尔比为1:1.75-1:2.5,所述芳基烷基羧酸或芳基烷基羧酸酯与所述N,N-二甲基-1,3-丙二胺的摩尔比为1:1.15-1:2。
10.权利要求1-4任一项所述的含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂或权利要求5所述的表面活性剂组合物在三次采油中的应用。
CN201310210120.XA 2013-05-30 2013-05-30 含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂及其制法与应用 Active CN103272522B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310210120.XA CN103272522B (zh) 2013-05-30 2013-05-30 含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂及其制法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310210120.XA CN103272522B (zh) 2013-05-30 2013-05-30 含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂及其制法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103272522A CN103272522A (zh) 2013-09-04
CN103272522B true CN103272522B (zh) 2014-09-24

Family

ID=49055204

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310210120.XA Active CN103272522B (zh) 2013-05-30 2013-05-30 含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂及其制法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103272522B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103342997B (zh) * 2013-07-09 2016-12-28 华东理工大学 一种脂酰(-n,n-二烷基)二胺型表面活性剂、其制备方法及应用
CN103641750B (zh) * 2013-11-28 2016-05-11 中国石油天然气股份有限公司 一种含有芳烷基疏水链和酰胺键连接基团的表面活性剂
CN105567205B (zh) * 2014-10-11 2019-03-15 中国石油天然气股份有限公司 一种驱油剂及芥基氧化胺类表面活性剂的合成方法
CN104449647B (zh) * 2014-11-25 2017-04-05 中国石油天然气股份有限公司 清洁压裂液用复合增稠剂、压裂液及其制备方法
CN104399406B (zh) * 2014-12-05 2016-06-08 中国石油天然气股份有限公司 芳基烷基聚氧乙烯醚氧化胺表面活性剂及制法和应用
CN106118625A (zh) * 2016-06-17 2016-11-16 延长油田股份有限公司 一种表面活性剂压裂液体系及其制备方法
CN108485626A (zh) * 2018-03-21 2018-09-04 中国石油天然气股份有限公司 一种新型异构长链烷基氧化铵泡排剂的合成方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5851974A (en) * 1997-10-28 1998-12-22 Colgate Palmolive Company Light duty liquid cleaning composition
WO2001027228A1 (en) * 1999-10-12 2001-04-19 Colgate-Palmolive Company Homogenous solution of an alpha olefin sulfonate surfactant
EP1366662A1 (en) * 2002-05-31 2003-12-03 Kao Corporation Enhancer for agricultural chemicals
CN101927139A (zh) * 2010-07-12 2010-12-29 孙安顺 一种自乳化剂及其在三次采油中的应用
CN102557962A (zh) * 2010-12-17 2012-07-11 中国石油天然气股份有限公司 芳基脂肪叔胺及其制备方法
CN102618244A (zh) * 2011-03-11 2012-08-01 中国石油天然气股份有限公司 甜菜碱型表面活性剂及其制备方法和应用
CN102757775A (zh) * 2012-06-08 2012-10-31 中国石油天然气股份有限公司 包含甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物及其应用
CN102807478A (zh) * 2012-05-25 2012-12-05 中国石油天然气股份有限公司 芳基烷基醇聚氧乙烯醚类化合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3501639A1 (de) * 1985-01-19 1986-07-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Etheraminoxide, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als tenside fuer die tertiaere erdoelgewinnung

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5851974A (en) * 1997-10-28 1998-12-22 Colgate Palmolive Company Light duty liquid cleaning composition
WO2001027228A1 (en) * 1999-10-12 2001-04-19 Colgate-Palmolive Company Homogenous solution of an alpha olefin sulfonate surfactant
EP1366662A1 (en) * 2002-05-31 2003-12-03 Kao Corporation Enhancer for agricultural chemicals
CN101927139A (zh) * 2010-07-12 2010-12-29 孙安顺 一种自乳化剂及其在三次采油中的应用
CN102557962A (zh) * 2010-12-17 2012-07-11 中国石油天然气股份有限公司 芳基脂肪叔胺及其制备方法
CN102618244A (zh) * 2011-03-11 2012-08-01 中国石油天然气股份有限公司 甜菜碱型表面活性剂及其制备方法和应用
CN102807478A (zh) * 2012-05-25 2012-12-05 中国石油天然气股份有限公司 芳基烷基醇聚氧乙烯醚类化合物及其制备方法与应用
CN102757775A (zh) * 2012-06-08 2012-10-31 中国石油天然气股份有限公司 包含甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物及其应用

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP昭61-167654A 1986.07.29
徐志刚.芳基油酸类表面活性剂的合成及性能研究.《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(博士)工程科技I辑》.2006,(第8期),B016-12.
方云等.脂肪酰胺丙基二甲基氧化胺的合成及性能.《日用化学工业》.1996,(第1期),第4-6+11页.
脂肪酰胺丙基二甲基氧化胺的合成及性能;方云等;《日用化学工业》;19960229(第1期);第4-6+11页 *
芳基油酸类表面活性剂的合成及性能研究;徐志刚;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(博士)工程科技I辑》;20060815(第8期);B016-12 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103272522A (zh) 2013-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103272522B (zh) 含有芳香基团的氧化胺类两性表面活性剂及其制法与应用
EP3668939A1 (en) Thermally stable surfactants for oil based drilling fluids
CN104232030B (zh) 油基钻井液用乳化剂及其制备方法
EP2138549A1 (en) Polyamide emulsifier based on alkoxylated polyamines and fatty acid/carboxylic acid for oil based drilling fluid applications
CN103025996A (zh) 用于强化采油的磺化内烯烃表面活性剂
CN109762535B (zh) 一种超支化聚胺制成的页岩插层抑制剂
WO2011106287A1 (en) Salt-tolerant anionic surfactant compositions for enhanced or improved oil recovery (eor or ior) applications
CN105037176A (zh) 含羟基的季铵盐型双子表面活性剂的制备方法及在三次采油中的应用
CN109761823B (zh) 一种低分子量支化季铵盐制成的页岩插层抑制剂
US11866641B2 (en) Method for fracking subterranean geological formation with surfactant-containing fluid
US11332656B2 (en) LCM composition with controlled viscosity and cure time and methods of treating a lost circulation zone of a wellbore
CN101081976A (zh) 一种耐高温无伤害压裂液增稠剂及其制备方法和用途
CN107365576A (zh) 用于低渗或超低渗油藏co2驱油的流度控制体系及应用
CN103641750B (zh) 一种含有芳烷基疏水链和酰胺键连接基团的表面活性剂
CN104449633B (zh) 一种原油表面活性剂及其制备方法和应用
EP2844715B1 (en) Rheology modifiers
CN113416525A (zh) 一种环保型聚醚叔胺作为页岩表面水化抑制剂
CN104629094B (zh) 一种疏水淀粉-纳米碳酸钙复合物及制备方法
CN109681175B (zh) 采用pH值响应的固体泡沫排水剂排液采气的方法
CN110643340B9 (zh) 用于稠油热采的高效水溶性降粘洗油剂及其制备方法
CN111574674B (zh) 一种油基钻井液用流型调节剂及制备方法
CN110129020B (zh) 粘弹性表面活性剂体系及其在水驱稠油油藏开采中的应用
CN115537193B (zh) 一种高效清洁压裂液的制备方法及应用
CN104232036B (zh) 油基钻井液及其制备方法
CN110776589B (zh) 一种季铵基聚离子液体及其制备方法和作为液态/超临界二氧化碳增粘剂的应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant