CN103261303A - 具有环境友好型增塑剂的橡胶共混物 - Google Patents

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CN103261303A CN2011800614690A CN201180061469A CN103261303A CN 103261303 A CN103261303 A CN 103261303A CN 2011800614690 A CN2011800614690 A CN 2011800614690A CN 201180061469 A CN201180061469 A CN 201180061469A CN 103261303 A CN103261303 A CN 103261303A
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Abstract

本发明涉及一种特别是用于充气车辆轮胎、线束、皮带、以及软管的橡胶共混物。该橡胶共混物的特征在于以下组成:至少一种极性或非极性橡胶、至少一种淡色和/或深色填充剂、至少一种增塑剂、以及多种另外的添加剂,该增塑剂不含多环芳香族化合物并且是基于含有碳的废料生产的,这些废料从轮胎和另外的工业橡胶制品的生产而产生。

Description

具有环境友好型增塑剂的橡胶共混物
技术领域
本发明涉及一种橡胶混合物,更特别是用于充气轮胎和用于皮带、驱动皮带、以及软管的橡胶混合物。
背景技术
胎面的橡胶构成在很大程度上决定了一个轮胎、尤其是一个车辆的充气轮胎的行进特性。类似地,在驱动皮带、软管、以及其他皮带中、尤其是在那些经受到高机械负荷的地方使用的橡胶混合物基本上负责着这些橡胶产品的稳定性和寿命。因此,对用于充气轮胎、皮带、驱动皮带以及软管的这些橡胶混合物强制的要求是非常严格的。
近年来,轮胎的行进特性例如已经通过用硅石部分地或完全地替换橡胶混合物中的炭黑填充剂,而整体上到达了一个更高水平。然而,即便用含有硅石的胎面化合物,相对立的轮胎特性之间的已知冲突仍然继续存在。例如,湿抓地力和干式制动方面的改进总体上仍必然伴有滚动阻力、多种冬季特性以及磨损行为的退化。良好抓地力和低磨损还是工业橡胶产品如驱动皮带和其他皮带的重要质量标准。
为了解决这些冲突,已经寻求了不同的方法。例如,已经使用了极广泛种类的不同的(包括改性的)聚合物、树脂、以及高度分散的填充剂用于橡胶混合物,并且已经尝试通过对这些混合物的生产进行修改来影响固化橡胶的特性。
除了橡胶和填充剂以外,这些增塑剂形成了另一种重要类别的辅助剂。增塑剂在一些情况下被大量添加至橡胶混合物之中,以便降低混合物的价格、增强它的流动特性(在加工时节省能量、防止能量尖峰)、改进填充剂分散、增强加工和粘附行为、并且影响混合物和由其生产的固化橡胶的物理特性。
一般来说,在橡胶工业中使用的几乎所有增塑剂的基础都是原油。从环境立场来看,尤其是关于现有污染物排放和原材料的稀缺,对于橡胶增塑剂的制造来说,原油未来将不再是一种可接受的起始材料。正在使用的替代方案包括(例如)植物油作为橡胶混合物中的增塑剂,例如像DE10108981A1和DE60218446T2中所述。在其中所描述的植物油可以用作唯一增塑剂,但通常与一种另外的、衍生自原油的增塑剂组合采用。然而,即便是植物油也不是无限量地可用于橡胶工业的。作为另一个替代方案,WO002010012531A1描述了所谓的BTL油(生物质基合成油(Biomass-To-Liquid oil))的使用。在此情况下,固体生物质是用于生产增塑剂的起始材料,这种生产能够通过多种直接液化模式进而发生。
发明内容
本发明所基于的目的则是提供一种橡胶混合物更特别是用于充气轮胎且用于皮带、驱动皮带、以及软管的橡胶混合物,该混合物包含至少一种另外的替代性且生态友好的增塑剂,从而允许减少与使用中的橡胶混合物相关联的污染物排放。同时,还意图提高橡胶混合物的可持续性和环境相容性,并且确保不依赖于原油作为原材料来源和能量来源。
这个目的通过一种具有以下组成的橡胶混合物得以实现:
-至少一种极性或非极性橡胶;和
-至少一种浅色和/或深色填充剂;和
-至少一种增塑剂,该增塑剂不含多环芳香族化合物,并且该增塑剂是在含有碳的废弃物的基础上生产的,这些废弃物来自轮胎和其他工业橡胶产品的生产;以及
-多种另外的添加剂。
在本说明书中所使用的phr(按重量计每一百份橡胶中的份数)数据是在橡胶工业中用于混合物配方的常规数量标识。此处这些单独物质的重量份数的添加水平总是基于该混合物中存在的所有橡胶的总质量的100重量份。
令人意外的是,已经发现通过至少一种极性或非极性橡胶、至少一种浅色和/或深色填充剂、在橡胶工业中常规的多种另外的添加剂、以及至少一种增塑剂(它不含多环芳香族化合物,并且是在含有碳的废弃物的基础上生产的,这些废弃物来自轮胎和其他工业橡胶产品的生产)的组合,确保了橡胶混合物的增强的可持续性和环境相容性。同时,这种类型的增塑剂不是基于原油,且因此此处存在对这种原材料和能量来源的不依赖性。还有利的是以下事实:采用来自轮胎生产和其他工业橡胶产品生产的含有碳的废弃物作为起始材料,这意味着这些废弃物不会对环境造成额外的负担,而是经历了一种“再循环”。
来自轮胎和其他工业橡胶产品的生产的这些含有碳的废弃物在下文中还被称作橡胶废弃物。
此处重要的是该橡胶混合物的物理特性保持在同一水平。这不仅在车辆胎面(就尤其是用于基部的分开的胎面而论)方面是这样,而且在其他内部轮胎部件方面也是这样。用于这些其他内部轮胎部件的橡胶混合物在下文中共同称为(且如在轮胎技术中惯用的)胎体化合物或胎体混合物。
本发明的橡胶混合物在用于驱动皮带、其他皮带、以及软管的混合物的开发中找到进一步应用。这些工业橡胶产品在日常生活各处都找到用途,例如像在升降机中、在汽车工业中、在原材料工业中、在食品工业中、以及在医学技术中。因此,此处改进的环境相容性结合一致的混合物特性同样具有极端重要性。
该橡胶混合物包含至少一种极性或非极性橡胶。此极性或非极性橡胶是选自下组,该组由以下各项组成:天然聚异戊二烯和/或合成聚异戊二烯和/或丁二烯橡胶和/或苯乙烯-丁二烯橡胶和/或溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶和/或乳液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶和/或液体橡胶和/或卤代丁基橡胶和/或聚降冰片烯和/或异戊二烯-异丁烯共聚物和/或乙烯-丙烯-二烯橡胶和/或丁腈橡胶和/或氯丁二烯橡胶和/或丙烯酸酯橡胶和/或氟橡胶和/或硅橡胶和/或聚硫橡胶和/或表氯醇橡胶和/或苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物和/或氢化丙烯腈-丁二烯橡胶和/或异戊二烯-丁二烯共聚物和/或氢化苯乙烯-丁二烯橡胶。
更具体而言,丁腈橡胶、氢化丙烯腈-丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、丁基橡胶、卤代丁基橡胶、或乙烯-丙烯-二烯橡胶被用在工业橡胶产品如皮带、驱动皮带、以及软管的生产中。
然而,优选地是橡胶混合物包含天然和/或合成的聚异戊二烯,并且由此所包含的量为0到50phr、优选地0到40phr、更优选地量为0到30phr、仍然更优选地量为0到20phr,但至少0.1phr、更特别是至少0.5phr。在一个具体实施例中,该极性或非极性橡胶是已经氢化的一种丁二烯橡胶。该丁二烯橡胶优选地按2到60phr的量、更优选地按2到50phr的量、非常优选地按5到50phr的量、尤其优选地按10到50phr的量、并且仍然更优选地按10到45phr的量使用。
该极性或非极性橡胶可以是苯乙烯-丁二烯橡胶,它优选地是溶液聚合的或乳液聚合的。该苯乙烯-丁二烯橡胶可以被氢化,并且在一个特别有利的实施例中,是溶液聚合的。
此外,该苯乙烯-丁二烯橡胶可以用羟基基团和/或环氧基团和/或硅氧烷基团和/或氨基基团和/或氨基硅氧烷和/或羧基基团和/或酞菁基基团进行改性。然而,本领域技术人员已知的并且还被称作官能化的其他改性也是适合的。
苯乙烯-丁二烯橡胶按2到98phr、优选地2到90phr、更优选地2到80phr的量、仍然更优选地按5到80phr的量使用。
本发明的橡胶混合物进一步包含至少一种浅色和/或深色填充剂。因此,填充剂的总量可以仅由浅色或深色填充剂或浅色与深色填充剂的一种组合来组成。
优选地是,如果该浅色填充剂是硅石,那么优选地是沉淀的硅石。
本发明的橡胶混合物含有1到300phr、优选地1到250phr、更优选地1到200phr、仍然更优选地1到150phr、非常优选地1到100phr的硅石。在这个总量的硅石中,有0%到100%可以通过一种偶联剂、优选地硅烷而附接到该聚合物基体上,和/或有0%到100%可以不附接到该聚合物基体上。这意味着,从硅石的总量出发,全部的或仅部分的硅石通过该偶联剂附接至该聚合物基体上,或该硅石与该聚合物基体根本不存在附接。
在轮胎工业中所使用的硅石总体上是沉淀的硅石,它们特别是根据其表面积进行表征的。对于此表征,引用了根据DIN66131和DIN66132的氮表面积(BET),它作为内和外填充剂表面积的一个度量,单位m2/g;和根据ASTM D3765的CTAB表面积,它作为外表面积的一个度量,经常被认为是橡胶活性表面积,单位m2/g。
根据本发明使用的硅石是具有的氮表面积大于或等于100m2/g、优选地在120与300m2/g之间、更优选地在140与250m2/g之间,并且具有的CTAB表面积在100与250m2/g之间、优选地在120与230m2/g之间、并且更优选地在140与200m2/g之间的那些。
如果使用呈硅烷或一种有机硅化合物形式的偶联剂,则该偶联剂的量是0到20phr、优选地0.1到15phr、更优选地0.5到10phr。可以使用的偶联剂是本领域的技术人员已知的用于在橡胶混合物中使用的所有偶联剂。
该深色填充剂优选地包含炭黑,优选地按0到100phr的量、更优选地按0到80phr的量,具有至少0.1phr、更特别是至少0.5phr的至少一种炭黑。在一个特别优选的实施例中,该炭黑具有的根据ASTM D1510的还被称为吸碘值的一个碘值为大于或等于75g/kg,并且具有的一个DBP值为大于或等于80cm3/100g。根据ASTM D2414的DBP值借助于邻苯二甲酸二丁酯定义了一种炭黑或浅色填充剂的比吸收体积。
在更特别是用于车辆的充气轮胎的橡胶混合物中使用这种类型的炭黑确保了耐磨损性与热产生之间的最佳折衷,这进而影响了环境相关的滚动阻力。此处,优选地是只有一个种类的炭黑欲用于各橡胶混合物之中,但也可以将不同类型的炭黑混合到橡胶混合物之中。
对于本发明来说必要的是该橡胶混合物包含至少一种增塑剂,该增塑剂不含多环芳香族化合物,并且是在含有碳的废弃物的基础上生产,这些废弃物来自轮胎和其他工业橡胶产品的生产。
迄今为止,增塑剂油类一般是在原油基础上生产的,原油的储量是有限的,它是一种有限的化石来源。为了获得对原油作为原材料和能量来源的不依赖性、且同时为了达到改进的环境相容性,不含多环芳香族化合物的这种增塑剂衍生自含有碳的废弃物,这些废弃物源自轮胎制造或源自其他工业橡胶产品的生产。具体来说,其他工业橡胶产品是软管、皮带、驱动皮带、密封件、以及膜,所列举的列表并不完整。这些废料可以是生混合物,即,未固化的或部分固化的橡胶混合物,或者可以是已经硫化并且可能粉碎的橡胶产品,例如像用过的轮胎、用过的软管、用过的皮带、以及用过的驱动皮带。
多环芳香族化合物被归类为在环境上特别有争议的并且总体上说在基于原油作为原材料的多种物质—更特别是目前的增塑剂—中遇到。不含多环芳香族化合物(还被称为多环芳烃)意味着增塑剂中苯并(a)芘的量必须小于1mg/kg,并且根据欧洲共同体指令(EuropeanCommunity Directive)76/769/EEC,苯并(a)蒽、屈、苯并(b)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(e)芘、苯并(a)芘、以及二苯并(a,h)蒽的总和必须小于10mg/kg。
这种类型的增塑剂可通过与如WO002010012531A1中已经提及的用于生产BTL油的方法相类似地制备。同样在此情况下,划分成了两阶段式工艺,其中基本上,在生产操作的第一个工艺步骤中,通过气化产生合成气,并且在第二个工艺步骤中,合成了燃料。还已知的是直接工艺,例如像在DE10215679A1和DE102005040490A1中已经描述的。然而,还可以使用的是本领域技术人员已知的用于生产生物质基合成油的类型的其他工艺,以便由来自轮胎和其他工业橡胶产品的生产的含有碳的废弃物来制备在本发明的橡胶混合物中使用的这种类型的增塑剂。此处作为举例可以提及的是闪热解,在反应器中具有极短的停留时间;直接氢化液化,其中在热解过程中(加压的)氢产生稳定的产物烃;称为Carbo-V工艺的工艺,它是基于费-托(Fischer-Tropsch)工艺;以及直接催化液化,其中热解发生在添加有催化剂的一个储油器中。
然而,如果已经借助于直接催化液化生产了不含多环芳香族化合物的增塑剂,则证明是有利的。
在典型地用于生产汽车燃料的这些工艺和操作中,经常有不需要的并且被丢弃的重油馏分产生。
这些工艺关于一种适当重油馏分的靶向合成的方向也是可想象的。
令人意外的是,已经发现在含有碳的橡胶废弃物的直接液化中产生的重油馏分适合作为用于橡胶混合物的增塑剂、更特别是作为不含多环芳香族化合物的增塑剂油。
不含多环芳香族化合物的这种增塑剂是按0.1到150phr的量、优选地按0.1到120phr的量、更优选地按0.1到100phr的量、仍然更优选地按0.1到80phr的量、非常优选地按0.1到60phr的量使用。
还可能的是有至少一种另外的增塑剂存在于该橡胶混合物之中。这种另外的增塑剂是选自下组,该组由以下各项组成:矿物油类和/或合成增塑剂类和/或脂肪酸类和/或脂肪酸衍生物类和/或树脂类和/或油膏类和/或甘油酯类和/或萜烯类和/或植物油类和/或BTL油类和/或液体聚合物类。当使用这种另外的增塑剂时,这种另外的增塑剂或多种另外的增塑剂的组合的量优选地为0.1到20phr、更优选地0.1到10phr、并且非常优选地0.1到5phr。
当使用矿物油时,它优选地是选自下组,该组由以下各项组成:DAE(蒸馏的芳香族提取物),和/或RAE(剩余的芳香族提取物),和/或TDAE(经处理的蒸馏的芳香族提取物),和/或MES(温和提取溶剂(Mild Extracted Solvent)),和/或环烷油类。
此外,该橡胶混合物还包含多种另外的添加剂。
多种另外的添加剂基本上构成了交联体系(交联剂、硫供体、和/或元素硫、促进剂、以及阻滞剂)、抗臭氧剂、老化抑制剂、塑炼助剂、以及多种另外的活化剂。多种另外的添加剂的总量的比例是3到150phr、优选3到100phr、并且更优选5到80phr。
这些另外的添加剂的总比例还包含0.1到10phr、优选0.2到8phr、更优选0.2到4phr的氧化锌。
通常将氧化锌作为一种活化剂(通常与脂肪酸类(例如硬脂酸)相组合),添加到一种橡胶混合物中用于与固化促进剂类发生硫交联。硫然后通过络合作用被活化,以用于固化作用。一般来说,常规使用的氧化锌具有小于10m2/g的BET表面积。然而,还可以使用的是所谓的纳米氧化锌,它具有10到60m2/g的BET表面积。
该橡胶混合物的固化优选地是在元素硫或硫供体的存在下进行的,并且某些硫供体可以同时充当固化促进剂。元素硫或硫供体是在最后一个混合步骤中、按本领域的技术人员所熟悉的量(0.4到9phr,元素硫优选地按0到6phr的量、更优选按0.1到3phr的量)添加到该橡胶混合物之中。为了控制所要求的固化作用时间和/或温度、并且为了改进固化橡胶的特性,该橡胶混合物可以包含影响固化作用的物质,如固化促进剂类、固化阻滞剂类,它们根据本发明被包括在上述的添加剂、以及上述的固化活化剂中。
本发明的橡胶混合物是通过橡胶工业中的常规工艺来生产的,其中首先在一个或多个混合阶段中,生产除了固化体系(硫和影响固化的物质)之外,具有所有组分的母混合物。在最后的混合阶段中添加该固化系统来生产该完整的混合物。该完整的混合物通过例如挤出操作被进一步加工,并且被转变成适当的形式。
本发明的另一个目的是使用上述橡胶混合物以用于生产充气轮胎,更具体地说用于生产一个轮胎的胎面和/或一个轮胎的胎体混合体,以及用于生产驱动皮带、其他皮带、以及软管。
对于在充气轮胎中的用途,优选地使该混合物成胎面的形式并且在生产生胎期间以一种已知的方式进行应用。作为替代方案,呈窄条形式的橡胶混合物的胎面能够被缠绕到一个生胎上。如果该胎面(如在开篇时说明的)被分成两个,则该橡胶混合物优选作为用于基部的混合物而找到应用。
本发明的用作车辆轮胎中的胎体混合体的橡胶混合物的生产如同关于胎面已经描述的来进行。差异在于在挤出操作之后成形。本发明的用于一种或多种不同胎体混合体的橡胶混合物的所得形式然后用于构建生胎。对于本发明的橡胶混合物在驱动皮带以及其他皮带,更具体地说在传送带中的用途,所挤出的混合物被转化成适当的形式,并且同时或随后,经常配备有多种加强材料,实例是多种合成纤维或多种钢丝绳。这通常产生一个多层构造,该构造由以下各项构成:一层和/或多层橡胶混合物、一层和/或多层相同和/或不同的加强材料、以及一层和/或多层另外的相同和/或不同橡胶混合物。
对于本发明的橡胶混合物在软管中的用途,优选的经常不是所谓的硫交联,而是过氧化物交联。根据Handbuch derKautschuktechnologie(橡胶技术手册),Dr.Gupta出版社,2001,第13.4部分中描述的方法生产这些软管。考虑到生态友好的性质和低致癌性,作为根据指令76/769/EEC的多环芳香族化合物不存在的结果,本发明的橡胶混合物更具体地说在饮食软管、尤其在饮水软管、医疗软管、以及医药软管中找到用途。
具体实施方式
现在,借助于对比实例和工作实例更详细地阐明本发明,对比实例和工作实例被分别总结在表1a和1b以及2a和2b之中。在这些表中,标记有“E”的混合物是本发明的混合物,而标记有“V”的混合物是对比混合物。
对于表中存在的所有混合物实例来说,所说明的这些数量数字是按重量计的份数,并且是基于按重量计100份的总橡胶(phr)。
在实验室切向混合机中在常规条件下在两个阶段中生产混合物。这些测试样品是由所有的混合物通过固化来生产的,并且这些测试样品用来测定橡胶工业的典型的材料特性。在测试样品上进行以上描述的测试所采用的测试方法如下:
·按照DIN53505在室温下的肖氏A硬度
·按照DIN53512在室温和70°C下的回弹性
·按照DIN53504在室温下在100%和300%拉伸应变时的应力值
·按照DIN53504在室温下的拉伸强度
·按照DIN53504在拉伸测试中测定的断裂能量密度,该断裂能量密度是相对于样本的体积,断裂所需的功(work)。
·按照DIN53516或DIN/ISO4649在室温下的磨损
·2按照DIN53504在室温下的断裂伸长率
表1a
组分 单位 V1 V2 V3 E1
聚异戊二烯a phr 20 20 20 20
BRb phr 44 44 44 44
SSBRc phr 36 36 36 36
硅石d phr 95 95 95 95
矿物油e phr 0 45 0 0
矿物油f phr 45 0 0 0
矿物油i phr 0 0 45 0
增塑剂g phr 0 0 0 55
ZnO phr 2.5 2.5 2.5 2.5
硅烷h phr 6.84 6.84 6.84 6.84
DPG、CBS、硫 phr 5.6 5.6 5.6 5.6
aTSR
b高顺式聚丁二烯,顺式部分≥95重量%
cSSBR苯乙烯-丁二烯橡胶,Nipol NS116R,日本瑞翁(Nippon Zeon)
dVN3,赢创集团(Evonik)
eTDAE,VIVATEC500,BP
fMES,CATENEX SNR,壳牌公司(Shell)
gRTL生物油,它由橡胶废弃物(磨损的卡车胎面)产生,18.4%的固含量从橡胶废弃物中提供(作为灰分含量通过TGA测定),因此对RTL油的量进行选择以便得到相同量的液体油,如在V1、V2、以及V3情况下
hA1589,迈图高新材料公司(Momentive Performance Materials)
iRAE,FLAVEX595,壳牌公司
表1b
特性 单位 V1 V2 V3 E1
室温下的硬度 肖氏A 68 68 67 69
70°C下的硬度 肖氏A 65 65 64 63
室温下的回弹性 % 34 33 30 27
70°C下的回弹性 % 44 45 44 36
100%应力值 MPa 1.9 1.9 1.9 1.7
300%应力值 MPa 6.0 6.2 6.2 5.1
断裂能量密度 J/cm3 36.7 40.0 38.4 38.7
断裂伸长率 % 625 640 629 693
在室温下的拉伸强度 MPa 14.2 15.1 14.7 13.2
表2a
组分 单位 V4 V5 V6 E2
聚异戊二烯a phr 10 10 10 10
BRb phr 18 18 18 18
SSBRc phr 72 72 72 72
硅石d phr 95 95 95 95
矿物油e phr 0 35 0 0
矿物油f phr 35 0 0 0
矿物油i phr 0 0 35 0
增塑剂g phr 0 0 0 43
ZnO phr 2.5 2.5 2.5 2.5
硅烷h phr 6.84 6.84 6.84 6.84
DPG、CBS、硫 phr 6 6 6 6
aTSR
b高顺式聚丁二烯,顺式部分≥95重量%
cSSBR苯乙烯-丁二烯橡胶,Nipol NS116R,日本瑞翁
dVN3,赢创集团
eTDAE,VIVATEC500,BP
fMES,CATENEX SNR,壳牌公司
gRTL生物油,它由橡胶废弃物(磨损的卡车胎面)产生,18.4%的固含量从橡胶废弃物中提供(作为灰分含量通过TGA测定),因此对RTL油的量进行选择以便得到相同量的液体油,如在V1、V2、以及V3情况下
hA1589,迈图高新材料公司
iRAE,FLAVEX595,壳牌公司
表2b
特性 单位 V4 V5 V6 E2
室温下的硬度 肖氏A 73 73 75 74
70°C下的硬度 肖氏A 69 69 70 69
室温下的回弹性 % 28 26 22 23
70°C下的回弹性 % 48 48 46 42
100%应力值 MPa 3.0 2.8 3.0 2.7
300%应力值 MPa 9.9 9.9 10.2 8.7
断裂能量密度 J/cm3 27.3 27.3 31.5 36.6
断裂伸长率 % 442 443 466 535
室温下的拉伸强度 MPa 14.5 14.9 16.2 16.2
磨损 mm3 143 127 131 131
观察如表1a和2a中所展示的混合物组合物以及如表1b和2b中所展示的所得物理特性,总之可以说通过与参比混合物进行对比,本发明的橡胶混合物的物理特性保持在同一水平。关于在高拉伸应变(300%)时的应力特性,与相应的对比混合物相比较,由E1和E2证明甚至明显的改进。

Claims (9)

1.一种橡胶混合物,其特征在于以下组成:
-至少一种极性或非极性橡胶;和
-至少一种浅色和/或深色填充剂;和
-至少一种增塑剂,该增塑剂不含多环芳香族化合物,并且该增塑剂是在含有碳的废弃物的基础上生产的,这些废弃物来自轮胎和其他工业橡胶产品的生产;以及
-多种另外的添加剂。
2.如权利要求1所述的橡胶混合物,其特征在于该极性或非极性橡胶是至少一种天然或合成的聚异戊二烯和/或至少一种丁二烯橡胶和/或至少一种苯乙烯-丁二烯橡胶。
3.如权利要求1或2所述的橡胶混合物,其特征在于该浅色填充剂是硅石。
4.如权利要求1至3中任一项所述的橡胶混合物,其特征在于该深色填充剂是炭黑。
5.如权利要求1至4中任一项所述的橡胶混合物,其特征在于该增塑剂是作为直接催化液化的结果而产生。
6.如权利要求1至5中任一项所述的橡胶混合物,其特征在于它含有0.1到150phr的该增塑剂。
7.如权利要求1至6中任一项所述的橡胶混合物用于生产轮胎的用途。
8.如权利要求7所述的橡胶混合物用于生产轮胎的胎面或胎体混合体的用途。
9.如权利要求1至6中任一项所述的橡胶混合物用于生产皮带、驱动皮带、或软管的用途。
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