CN103254495B - 一种纳米银荧光增强的稀土氧化物纳米晶复合eva胶膜及其制备方法 - Google Patents
一种纳米银荧光增强的稀土氧化物纳米晶复合eva胶膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103254495B CN103254495B CN201310162464.8A CN201310162464A CN103254495B CN 103254495 B CN103254495 B CN 103254495B CN 201310162464 A CN201310162464 A CN 201310162464A CN 103254495 B CN103254495 B CN 103254495B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rare earth
- nano
- adhesive film
- nanometer
- earth oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 109
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 title claims abstract description 104
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 title claims abstract description 103
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 title abstract 6
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title abstract 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 78
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 75
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 75
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 51
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 20
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 18
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 18
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 18
- 229920001076 Cutan Polymers 0.000 claims description 12
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 claims description 10
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 claims description 10
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 10
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 10
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KUBYTSCYMRPPAG-UHFFFAOYSA-N ytterbium(3+);trinitrate Chemical compound [Yb+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KUBYTSCYMRPPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MWFSXYMZCVAQCC-UHFFFAOYSA-N gadolinium(iii) nitrate Chemical compound [Gd+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MWFSXYMZCVAQCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BXJPTTGFESFXJU-UHFFFAOYSA-N yttrium(3+);trinitrate Chemical compound [Y+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O BXJPTTGFESFXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 abstract description 21
- DZSYJVXGONVNKA-UHFFFAOYSA-L NIR-1 dye Chemical compound [K+].[K+].C1=CC2=C(S([O-])(=O)=O)C=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C(C2(C)C)=C1[N+](CC)=C2C=CC=CC=CC=C1C(C)(C)C2=CC(C(O)=O)=CC=C2N1CCCCS([O-])(=O)=O DZSYJVXGONVNKA-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 18
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 30
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 24
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 21
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 description 18
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 18
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 17
- 238000000695 excitation spectrum Methods 0.000 description 16
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 16
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 12
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 238000002198 surface plasmon resonance spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 8
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 8
- 238000005090 crystal field Methods 0.000 description 8
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 4
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000005672 electromagnetic field Effects 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 1
- -1 rare earth ion Chemical class 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Photovoltaic Devices (AREA)
Abstract
本发明的纳米银荧光增强的稀土氧化物纳米晶复合EVA胶膜是纳米银颗粒、稀土氧化物纳米晶颗粒和乙烯-醋酸乙烯共聚物的复合物，其中稀土氧化物纳米晶的化学式为Y2-x-yRxYbyO3或Gd2-x-yRxYbyO3,式中R为Ce3+、Eu3+、Pr3+或Nd3+，0.02<x<0.2，0.01<y<0.05；纳米稀土氧化物颗粒和纳米银颗粒的质量之和占EVA复合胶膜总质量的1.0%-10.0%，纳米银颗粒与稀土氧化物纳米晶颗粒的摩尔比为1/100-1/10。本发明可实现紫外-可见激发下的近红外1μm下转换发光，同时纳米银表面等离子体共振荧光增强效应可有效提高纳米稀土粒子的发光强度和发光效率。
Description
技术领域
本发明涉及一种稀土氧化物纳米晶复合EVA胶膜及其制备方法，尤其是纳米银荧光增强的稀土氧化物纳米晶复合EVA胶膜及其制备方法。
背景技术
开发新能源和可再生清洁能源成为21世纪最具有决定影响的技术领域之一。太阳电池以其独特优势有望成为未来电力供应主要支柱。当前，市场上主流的太阳电池产品是晶体硅太阳电池，其市场占有率超过90%。长期以来，人们致力于改善材料的处理工艺来提高硅电池的光电转换效率，通过这种方法，在常规太阳辐照度(AM1.5)下硅电池的最高光电转换率已达到24.7%。理论计算表明，传统硅电池的极限光电转换率为29%，所以仅靠材料处理工艺的改进已经很难进一步提高其能量转换效率。太阳电池专家B.S.Richards曾指出，未来光电转换效率进一步提高将主要依靠对输入的太阳光谱进行调制。
由于硅半导体具有固定的带隙(1.12eV)，传统的晶体硅太阳电池无法完全吸收转换自然的太阳光能量。到达地面的太阳红外光谱区的能量约占整个太阳光谱能量的50%，但只有波长小于1100nm的太阳光才能在硅晶体中实现光电转换，波长大于1100nm的红外光和波长小于400nm的紫外光都无法被硅太阳电池所利用。利用上转换或下转换发光材料，可以对输入的太阳光谱进行调制，实现硅太阳电池对全波段太阳光的利用，理论计算表明：常规太阳辐照度(AM1.5)下，利用上转换或下转换发光可将硅太阳电池的极限转换效率提高10%以上。由于下转换发光是将吸收的一个高能光子转换成两个可被利用的低能光子(量子剪裁)，在理论上量子效率可达到200%，因此，基于下转换发光的思路来调制太阳光谱是一种极具潜力和前景的提高硅太阳能电池能量转换效率的新方法。
光谱调制材料研究的热点集中于稀土发光材料，然而，稀土发光材料大多源自于4f内层电子的跃迁，太阳光并不足以使激发出稀土离子的高效发光。鉴于此，近年来得到广泛关注和深入研究的表面等离子体共振荧光增强技术有望使稀土发光材料的激发效率和发光强度获得重大提高。表面等离子体共振(
surface plasmon resonance, SPR)可由贵金属纳米粒子在其表面等离子体特征频率的光作用下协同振荡产生。表面等离子体共振可极大地增强其周围粒子的电磁场，从而降低粒子的活化能，提高粒子的激发效率或辐射衰减速率，最终使相应的发光强度大大增强。理论上，以具有完美结构的椭球体(50Ǻ×100Ǻ)为模型计算得到的激发效率最大可提高10000倍。因此，采用金属纳米颗粒来增强稀土发光的激发效率，有望获得可被太阳光有效激发的1 μm稀土发光，这样的稀土发光也能在硅太阳电池回路中产生有效的光电流，因此可应用于提高硅太阳电池转换效率。
发明内容
本发明的目的是为了提高硅太阳能电池的光电转换效率，提供一种纳米银荧光增强的稀土氧化物纳米晶复合EVA胶膜及其制备方法。
本发明的纳米银荧光增强的稀土氧化物纳米晶复合EVA胶膜，是纳米银颗粒、稀土氧化物纳米晶颗粒和乙烯-醋酸乙烯共聚物的复合物，其中稀土氧化物纳米晶的化学式为Y2-x-y R xYbyO3或Gd2-x-y R xYby
O3,式中R为Ce3+、Eu3+、Pr3+或Nd3+，0.02
< x < 0.2，0.01 < y <
0.05；纳米稀土氧化物颗粒和纳米银颗粒的质量之和占EVA复合胶膜总质量的1.0 %—10.0 %，纳米银颗粒与稀土氧化物纳米晶颗粒的摩尔比为1/100—1/10，稀土氧化物纳米晶颗粒的粒径为10
nm—30nm；纳米银颗粒的粒径为5
nm—10nm。
本发明的纳米银荧光增强的稀土氧化物纳米晶复合EVA胶膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）室温下，将12 g平均分子量为10000的聚乙烯吡咯烷酮溶解于100 ml乙二醇中，随后边搅拌边加入0.5 g AgNO3直至形成透明溶液，将溶液置于高压反应釜中，以1 ℃/min的升温速率升温至120℃并保温1h，冷却至室温后经离心分离后得到纳米银粉体；
（2）按照10 mmol纳米稀土氧化物的化学计量比，称取硝酸钇、硝酸镱和稀土发光离子的硝酸盐，或者称取硝酸钆、硝酸镱和稀土发光离子的硝酸盐，配制500ml水溶液，在水溶液中加入0.01 g～0.1 g
纳米银粉体和5 g尿素，超声20
min后置于反应釜中加热至90℃保温2h，冷却至室温后经离心分离、干燥后得到纳米银和纳米稀土氧化物的混合物粉体，所述的稀土发光离子为Ce3+、Eu3+、Pr3+或Nd3+；
（3）称取1 g纳米银和纳米稀土氧化物的混合物粉体加入到50 ml去离子水中，超声分散20 min后形成A溶液，称取1 g硬脂酸加入100 ml正丁醇中形成B溶液，将A、B溶液混合后再超声分散20 min，放入120℃油浴中回流搅拌，反应1h后冷却到室温，经离心分离、去离子水洗涤、100℃干燥后得到亲油性纳米稀土氧化物和纳米银的混合物粉体；
（4）按照纳米稀土氧化物颗粒和纳米银颗粒的质量之和占EVA复合胶膜总质量的1.0
%—10.0 %的比例，将亲油性纳米稀土氧化物和纳米银的混合物粉体与EVA粉体混合均匀，采用EVA胶膜生产工艺得到纳米银荧光增强的稀土氧化物纳米晶复合EVA胶膜。
本发明的纳米银荧光增强的稀土氧化物纳米晶复合EVA胶膜，基于量子剪裁过程可将紫外-可见光子转换为近红外1 μm光子实现光谱调制功能，基于纳米银颗粒表面等离子体共振荧光增强效应可获得稀土发光强度在数量级上的有效增强。因此，本发明的纳米银荧光增强的稀土氧化物纳米晶复合EVA胶膜除了具有封装太阳电池的功能外，其高效光波长转换功能还可将太阳光谱“汇聚”近红外1 μm附近波段，应用于硅太阳电池可有效拓宽其对太阳光谱的响应波段，实现提高太阳电池光电转换效率的目标。
附图说明
图 1 是本发明的Y1.75Ce0.2Yb0.05O3纳米晶、纳米银颗粒复合EVA胶膜的荧光光谱，其中（a）为激发光谱，（b）为发射光谱。
图 2 是本发明的Y1.75Eu0.2Yb0.05O3纳米晶、纳米银颗粒复合EVA胶膜的荧光光谱，其中（a）为激发光谱，（b）为发射光谱。
图 3 是本发明的Y1.75Pr0.2Yb0.05O3纳米晶、纳米银颗粒复合EVA胶膜的荧光光谱，其中（a）为激发光谱，（b）为发射光谱。
图 4是本发明的Y1.75Nd0.2Yb0.05O3纳米晶、纳米银颗粒复合EVA胶膜的荧光光谱，其中（a）为激发光谱，（b）为发射光谱。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步说明。
实施例1：
（1）室温下，将12 g平均分子量为10000的聚乙烯吡咯烷酮（PVP）溶解于100 ml乙二醇中，随后边搅拌边加入0.5 g AgNO3直至形成透明溶液，将溶液置于高压反应釜中，以1 ℃/min的升温速率升温至120℃并保温1h，冷却至室温后经离心分离后得到纳米银粉体；
（2）称取8.75 mmol的Y(NO3)3、0.25 mmol的Yb(NO3)3、1 mmol的Ce(NO3)3配成500ml水溶液，在水溶液中加入步骤（1）的0.01 g 纳米银粉体和5 g尿素，超声20 min后置于反应釜中加热至90℃保温2h，冷却至室温后经离心分离、干燥后得到Y1.75Ce0.2Yb0.05O3纳米晶和纳米银的混合物粉体；
（3）称取步骤（2）的1 g纳米银和纳米稀土氧化物的混合物粉体加入到50 ml去离子水中，超声分散20
min后形成A溶液，称取1 g硬脂酸加入100 ml正丁醇中形成B溶液，将A、B溶液混合后再超声分散20 min，放入120℃油浴中回流搅拌，反应1h后冷却到室温，经离心分离、去离子水洗涤、100℃干燥后得到亲油性Y1.75Ce0.2Yb0.05O3纳米晶和纳米银的混合物粉体；
（4）以EVA粉体和步骤（3）的亲油性Y1.75Ce0.2Yb0.05O3纳米晶和纳米银的混合物粉体为原料，按照Y1.75Ce0.2Yb0.05O3纳米晶和纳米银混合物粉体的质量占EVA复合胶膜总质量的1.0 %的比例混合均匀，采用EVA胶膜生产工艺制成纳米银荧光增强的Y1.75Ce0.2Yb0.05O3纳米晶复合EVA胶膜。
图1所示为本实施例制备的纳米银荧光增强的Y1.75Ce0.2Yb0.05O3纳米晶复合EVA胶膜的荧光光谱，其中（a）为激发光谱，（b）为发射光谱。由图可见，在激发光谱中存在一个中心位于330nm左右的宽激发带，这实际上是由Yb-O的电荷迁移带和Ce3+的4f-5d跃迁共同组成的；在发射光谱中存在一个中心位于980nm的窄发射带和一个中心位于1010的宽发射带，二者均对应于Yb3+: 2F5/2→2F7/2发射峰，是由于Yb3+在晶体场环境中的能级分裂造成的。因此，监控Yb3+的发光峰，不仅可以观测到Yb3+的电荷迁移带，也可以观测到位于300nm-400nm的Ce3+的4f-5d跃迁激发带。这说明在紫外-蓝光激发下EVA胶膜中存在由Ce3+→Yb3+的能量传递过程，而基于能量传递的Yb3+在1 μm发光是一种量子剪裁过程，具有高的发光量子效率。此外，在EVA胶膜的吸收光谱中，还观测到一个中心波长位于410nm左右的强吸收宽峰，对应于纳米Ag颗粒的表面等离子共振吸收，其产生的表面等离子体共振荧光增强效应，使EVA胶膜在紫外-蓝光激发下的的近红外1 μm发光具有高的发光强度和发光效率。这些特征表明：纳米银荧光增强的Y1.75Ce0.2Yb0.05O3纳米晶复合EVA胶膜在紫外-蓝光激发下，可获得基于Ce3+-Yb3+能量传递过程和基于纳米Ag颗粒表面等离子荧光增强效应的近红外1 μm高效量子剪裁发光，具有调制太阳光谱以提高硅太阳电池的光转换效率的潜在应用。
实施例2
（1）室温下，将12 g平均分子量为10000的聚乙烯吡咯烷酮（PVP）溶解于100 ml乙二醇中，随后边搅拌边加入0.5 g AgNO3直至形成透明溶液，将溶液置于高压反应釜中，以1 ℃/min的升温速率升温至120℃并保温1h，冷却至室温后经离心分离后得到纳米银粉体；
（2）称取9.4 mmol的Y(NO3)3、0.15 mmol的Yb(NO3)3、0.45 mmol的Eu(NO3)3配成500ml水溶液，在水溶液中加入步骤（1）的0.1 g 纳米银粉体和5 g尿素，超声20 min后置于反应釜中加热至90℃保温2h，冷却至室温后经离心分离、干燥后得到Y1.88Eu0.09Yb0.03O3纳米晶和纳米银的混合物粉体；
（3）称取步骤（2）的1 g纳米银和纳米稀土氧化物的混合物粉体加入到50 ml去离子水中，超声分散20
min后形成A溶液，称取1 g硬脂酸加入100 ml正丁醇中形成B溶液，将A、B溶液混合后再超声分散20 min，放入120℃油浴中回流搅拌，反应1h后冷却到室温，经离心分离、去离子水洗涤、100℃干燥后得到亲油性Y1.88Eu0.09Yb0.03O3纳米晶和纳米银的混合物粉体；
（4）以EVA粉体和步骤（3）的亲油性Y1.88Eu0.09Yb0.03O3纳米晶和纳米银的混合物粉体为原料，按照Y1.88Eu0.09Yb0.03O3纳米晶和纳米银混合物粉体的质量占EVA复合胶膜总质量的10.0 %的比例混合均匀，采用EVA胶膜生产工艺制成纳米银荧光增强的Y1.88Eu0.09Yb0.03O3纳米晶复合EVA胶膜。
图2所示为本实施例制备的纳米银荧光增强的Y1.88Eu0.09Yb0.03O3纳米晶复合EVA胶膜的荧光光谱，其中（a）为激发光谱，（b）为发射光谱。由图可见，在激发光谱中存在一个中心位于390nm左右的宽激发带，这实际上是由Yb-O的电荷迁移带和Eu3+的4f-5d跃迁共同组成的；在发射光谱中存在一个中心位于980nm的窄发射带和一个中心位于1010的宽发射带，二者均对应于Yb3+: 2F5/2→2F7/2发射峰，是由于Yb3+在晶体场环境中的能级分裂造成的。因此，监控Yb3+的发光峰，不仅可以观测到Yb3+的电荷迁移带，也可以观测到位于350nm-450nm的Eu3+的一些4f-4f跃迁激发峰，主要包括385 nm、394 nm以及490 nm处窄峰组成，分别对应Eu3+的7F0→5G4、7F0→5L6和7F0→5D2吸收跃迁。这说明在紫外-蓝光激发下EVA胶膜中存在由Eu3+→Yb3+的能量传递过程，而基于能量传递的Yb3+在1 μm发光是一种量子剪裁过程，具有高的发光量子效率。此外，在EVA胶膜的吸收光谱中，还观测到一个中心波长位于410nm左右的强吸收宽峰，对应于纳米Ag颗粒的表面等离子共振吸收，其产生的表面等离子体共振荧光增强效应，使EVA胶膜在紫外-蓝光激发下的的近红外1 μm发光具有高的发光强度和发光效率。这些特征表明：纳米银荧光增强的Y1.88Eu0.09Yb0.03O3纳米晶复合EVA胶膜，可获得基于Eu3+-Yb3+能量传递过程和基于纳米Ag颗粒表面等离子荧光增强效应的近红外1 μm高效量子剪裁发光，具有调制太阳光谱以提高硅太阳电池的光转换效率的潜在应用。
实施例3
（1）室温下，将12 g平均分子量为10000的聚乙烯吡咯烷酮（PVP）溶解于100 ml乙二醇中，随后边搅拌边加入0.5 g AgNO3直至形成透明溶液，将溶液置于高压反应釜中，以1 ℃/min的升温速率升温至120℃并保温1h，冷却至室温后经离心分离后得到纳米银粉体；
（2）称取9.15mmol的Y(NO3)3、0.05 mmol的Yb(NO3)3、0.8 mmol的Pr(NO3)3配成500ml水溶液，在水溶液中加入步骤（1）的0.04 g 纳米银粉体和5 g尿素，超声20 min后置于反应釜中加热至90℃保温2h，冷却至室温后经离心分离、干燥后得到Y1.83Pr0.16Yb0.01O3纳米晶和纳米银的混合物粉体；
（3）称取步骤（2）的1 g纳米银和纳米稀土氧化物的混合物粉体加入到50 ml去离子水中，超声分散20
min后形成A溶液，称取1 g硬脂酸加入100 ml正丁醇中形成B溶液，将A、B溶液混合后再超声分散20 min，放入120℃油浴中回流搅拌，反应1h后冷却到室温，经离心分离、去离子水洗涤、100℃干燥后得到亲油性Y1.83Pr0.16Yb0.01O3纳米晶和纳米银的混合物粉体；
（4）以EVA粉体和步骤（3）的亲油性Y1.83Pr0.16Yb0.01O3纳米晶和纳米银的混合物粉体为原料，按照Y1.83Pr0.16Yb0.01O3纳米晶和纳米银混合物粉体的质量占EVA复合胶膜总质量的4.0 %的比例混合均匀，采用EVA胶膜生产工艺制成纳米银荧光增强的Y1.83Pr0.16Yb0.01O3纳米晶复合EVA胶膜。
图3所示为本实施例制备的纳米银荧光增强的Y1.83Pr0.16Yb0.01O3纳米晶复合EVA胶膜的荧光光谱，其中（a）为激发光谱，（b）为发射光谱。由图可见，在激发光谱中存在一个中心位于435nm左右的宽激发带，这实际上是由Yb-O的电荷迁移带和Pr3+的4f-4f跃迁共同组成的；在发射光谱中存在一个中心位于980nm的窄发射带和一个中心位于1010的宽发射带，二者均对应于Yb3+: 2F5/2→2F7/2发射峰，是由于Yb3+在晶体场环境中的能级分裂造成的。因此，监控Yb3+的发光峰，不仅可以观测到Yb3+的电荷迁移带，也可以观测到位于330nm-450nm的Pr3+的4f-5f跃迁激发带。这说明在紫外-蓝光激发下EVA胶膜中存在由Pr3+→Yb3+的能量传递过程，而基于能量传递的Yb3+在1 μm发光是一种量子剪裁过程，具有高的发光量子效率。此外，在EVA胶膜的吸收光谱中，还观测到一个中心波长位于410nm左右的强吸收宽峰，对应于纳米Ag颗粒的表面等离子共振吸收，其产生的表面等离子体共振荧光增强效应，使EVA胶膜在紫外-蓝光激发下的的近红外1 μm发光具有高的发光强度和发光效率。这些特征表明：纳米银荧光增强的Y1.83Pr0.16Yb0.01O3纳米晶复合EVA胶膜在紫外-蓝光激发下，可获得基于Pr3+-Yb3+能量传递过程和基于纳米Ag颗粒表面等离子荧光增强效应的近红外1 μm高效量子剪裁发光，具有调制太阳光谱以提高硅太阳电池的光转换效率的潜在应用。
实施例4
（1）室温下，将12 g平均分子量为10000的聚乙烯吡咯烷酮（PVP）溶解于100 ml乙二醇中，随后边搅拌边加入0.5 g AgNO3直至形成透明溶液，将溶液置于高压反应釜中，以1 ℃/min的升温速率升温至120℃并保温1h，冷却至室温后经离心分离后得到纳米银粉体；
（2）称取9.3 mmol的Y(NO3)3、0.1 mmol的Yb(NO3)3、0.6 mmol的Nd(NO3)3配成500ml水溶液，在水溶液中加入步骤（1）的0.08 g 纳米银粉体和5 g尿素，超声20 min后置于反应釜中加热至90℃保温2h，冷却至室温后经离心分离、干燥后得到Y1.86Nd0.12Yb0.02O3纳米晶和纳米银的混合物粉体；
（3）称取步骤（2）的1 g纳米银和纳米稀土氧化物的混合物粉体加入到50 ml去离子水中，超声分散20
min后形成A溶液，称取1 g硬脂酸加入100 ml正丁醇中形成B溶液，将A、B溶液混合后再超声分散20 min，放入120℃油浴中回流搅拌，反应1h后冷却到室温，经离心分离、去离子水洗涤、100℃干燥后得到亲油性Y1.86Nd0.12Yb0.02O3纳米晶和纳米银的混合物粉体；
（4）以EVA粉体和步骤（3）的亲油性Y1.86Nd0.12Yb0.02O3纳米晶和纳米银的混合物粉体为原料，按照Y1.86Nd0.12Yb0.02O3纳米晶和纳米银混合物粉体的质量占EVA复合胶膜总质量的8.0 %的比例混合均匀，采用EVA胶膜生产工艺制成纳米银荧光增强的Y1.86Nd0.12Yb0.02O3纳米晶复合EVA胶膜。
图4所示为本实施例制备的纳米银荧光增强的Y1.86Nd0.12Yb0.02O3纳米晶复合EVA胶膜的荧光光谱，其中（a）为激发光谱，（b）为发射光谱。由图可见，在激发光谱中存在多个350nm-600nm的激发带，这实际上是由Yb-O的电荷迁移带和Nd 3+的4f-4f跃迁共同组成的；在发射光谱中存在一个中心位于980nm的窄发射带和一个中心位于1010的宽发射带，二者均对应于Yb3+:
2F5/2→2F7/2发射峰，是由于Yb3+在晶体场环境中的能级分裂造成的。因此，监控Yb3+的发光峰，不仅可以观测到Yb3+的电荷迁移带，也可以观测到位于350nm-600nm的Nd 3+的4f-4f跃迁激发带。这说明在紫外-蓝光激发下EVA胶膜中存在由Nd3+→Yb3+的能量传递过程，而基于能量传递的Yb3+在1 μm发光是一种量子剪裁过程，具有高的发光量子效率。此外，在EVA胶膜的吸收光谱中，还观测到一个中心波长位于410nm左右的强吸收宽峰，对应于纳米Ag颗粒的表面等离子共振吸收，其产生的表面等离子体共振荧光增强效应，使EVA胶膜在紫外-可见光激发下的的近红外1 μm发光具有高的发光强度和发光效率。这些特征表明：纳米银荧光增强的Y1.86Nd0.12Yb0.02O3纳米晶复合EVA胶膜在紫外-可见光激发下，可获得基于Nd3+-Yb3+能量传递过程和基于纳米Ag颗粒表面等离子荧光增强效应的近红外1 μm高效量子剪裁发光，具有调制太阳光谱以提高硅太阳电池的光转换效率的潜在应用。
实施例5
（1）室温下，将12 g平均分子量为10000的聚乙烯吡咯烷酮（PVP）溶解于100 ml乙二醇中，随后边搅拌边加入0.5 g AgNO3直至形成透明溶液，将溶液置于高压反应釜中，以1 ℃/min的升温速率升温至120℃并保温1h，冷却至室温后经离心分离后得到纳米银粉体；
（2）称取9.45 mmol的Gd(NO3)3、0.15 mmol的Yb(NO3)3、0.4 mmol的Ce(NO3)3配成500ml水溶液，在水溶液中加入步骤（1）的0.02 g 纳米银粉体和5 g尿素，超声20 min后置于反应釜中加热至90℃保温2h，冷却至室温后经离心分离、干燥后得到Gd1.89Ce0.08Yb0.03O3纳米晶和纳米银的混合物粉体；
（3）称取步骤（2）的1 g纳米银和纳米稀土氧化物的混合物粉体加入到50 ml去离子水中，超声分散20
min后形成A溶液，称取1 g硬脂酸加入100 ml正丁醇中形成B溶液，将A、B溶液混合后再超声分散20 min，放入120℃油浴中回流搅拌，反应1h后冷却到室温，经离心分离、去离子水洗涤、100℃干燥后得到亲油性Gd1.89Ce0.08Yb0.03O3纳米晶和纳米银的混合物粉体；
（4）以EVA粉体和步骤（3）的亲油性Gd1.89Ce0.08Yb0.03O3纳米晶和纳米银的混合物粉体为原料，按照Gd1.89Ce0.08Yb0.03O3纳米晶和纳米银混合物粉体的质量占EVA复合胶膜总质量的2.0 %的比例混合均匀，采用EVA胶膜生产工艺制成纳米银荧光增强的Gd1.89Ce0.08Yb0.03O3纳米晶复合EVA胶膜。
光谱分析表明，纳米银荧光增强的Gd1.89Ce0.08Yb0.03O3纳米晶复合EVA胶膜的激发光谱中存在一个中心位于330nm左右的宽激发带，这实际上是由Yb-O的电荷迁移带和Ce3+的4f-5d跃迁共同组成的；在发射光谱中存在一个中心位于980nm的窄发射带和一个中心位于1010的宽发射带，二者均对应于Yb3+: 2F5/2→2F7/2发射峰，是由于Yb3+在晶体场环境中的能级分裂造成的。因此，监控Yb3+的发光峰，不仅可以观测到Yb3+的电荷迁移带，也可以观测到位于300nm-400nm的Ce3+的4f-5d跃迁激发带。这说明在紫外-蓝光激发下EVA胶膜中存在由Ce3+→Yb3+的能量传递过程，而基于能量传递的Yb3+在1 μm发光是一种量子剪裁过程，具有高的发光量子效率。此外，在EVA胶膜的吸收光谱中，还观测到一个中心波长位于410nm左右的强吸收宽峰，对应于纳米Ag颗粒的表面等离子共振吸收，其产生的表面等离子体共振荧光增强效应，使EVA胶膜在紫外-蓝光激发下的的近红外1 μm发光具有高的发光强度和发光效率。这些特征表明：纳米银荧光增强的Gd1.89Ce0.08Yb0.03O3纳米晶复合EVA胶膜在紫外-蓝光激发下，可获得基于Ce3+-Yb3+能量传递过程和基于纳米Ag颗粒表面等离子荧光增强效应的近红外1 μm高效量子剪裁发光，具有调制太阳光谱以提高硅太阳电池的光转换效率的潜在应用。
实施例6
（1）室温下，将12 g平均分子量为10000的聚乙烯吡咯烷酮（PVP）溶解于100 ml乙二醇中，随后边搅拌边加入0.5 g AgNO3直至形成透明溶液，将溶液置于高压反应釜中，以1 ℃/min的升温速率升温至120℃并保温1h，冷却至室温后经离心分离后得到纳米银粉体；
（2）称取9.17 mmol的Gd(NO3)3、0.098 mmol的Yb(NO3)3、0.732 mmol的Eu(NO3)3配成500ml水溶液，在水溶液中加入步骤（1）的0.9 g 纳米银粉体和5 g尿素，超声20 min后置于反应釜中加热至90℃保温2h，冷却至室温后经离心分离、干燥后得到Gd1.88Eu0.15Yb0.02O3纳米晶和纳米银的混合物粉体；
（3）称取步骤（2）的1 g纳米银和纳米稀土氧化物的混合物粉体加入到50 ml去离子水中，超声分散20
min后形成A溶液，称取1 g硬脂酸加入100 ml正丁醇中形成B溶液，将A、B溶液混合后再超声分散20 min，放入120℃油浴中回流搅拌，反应1h后冷却到室温，经离心分离、去离子水洗涤、100℃干燥后得到亲油性Gd1.88Eu0.15Yb0.02O3纳米晶和纳米银的混合物粉体；
（4）以EVA粉体和步骤（3）的亲油性Gd1.88Eu0.15Yb0.02O3纳米晶和纳米银的混合物粉体为原料，按照Gd1.88Eu0.15Yb0.02O3纳米晶和纳米银混合物粉体的质量占EVA复合胶膜总质量的9.0 %的比例混合均匀，采用EVA胶膜生产工艺制成纳米银荧光增强的Gd1.88Eu0.15Yb0.02O3纳米晶复合EVA胶膜。
光谱分析表明，本实施例制备的纳米银荧光增强的Gd1.88Eu0.15Yb0.02O3纳米晶复合EVA胶膜的激发光谱中存在一个中心位于390nm左右的宽激发带，这实际上是由Yb-O的电荷迁移带和Eu2+的4f-5d跃迁共同组成的；在发射光谱中存在一个中心位于980nm的窄发射带和一个中心位于1010的宽发射带，二者均对应于Yb3+: 2F5/2→2F7/2发射峰，是由于Yb3+在晶体场环境中的能级分裂造成的。因此，监控Yb3+的发光峰，不仅可以观测到Yb3+的电荷迁移带，也可以观测到位于350nm-450nm的Eu2+的4f-5d跃迁激发带。这说明在紫外-蓝光激发下EVA胶膜中存在由Eu2+→Yb3+的能量传递过程，而基于能量传递的Yb3+在1 μm发光是一种量子剪裁过程，具有高的发光量子效率。此外，在EVA胶膜的吸收光谱中，还观测到一个中心波长位于410nm左右的强吸收宽峰，对应于纳米Ag颗粒的表面等离子共振吸收，其产生的表面等离子体共振荧光增强效应，使EVA胶膜在紫外-蓝光激发下的的近红外1 μm发光具有高的发光强度和发光效率。这些特征表明：本实施例制备的纳米银荧光增强的Gd1.88Eu0.15Yb0.02O3纳米晶复合EVA胶膜在紫外-蓝光激发下，可获得基于Eu3+-Yb3+能量传递过程和基于纳米Ag颗粒表面等离子荧光增强效应的近红外1 μm高效量子剪裁发光，具有调制太阳光谱以提高硅太阳电池的光转换效率的潜在应用。
实施例7
（1）室温下，将12 g平均分子量为10000的聚乙烯吡咯烷酮（PVP）溶解于100 ml乙二醇中，随后边搅拌边加入0.5 g AgNO3直至形成透明溶液，将溶液置于高压反应釜中，以1 ℃/min的升温速率升温至120℃并保温1h，冷却至室温后经离心分离后得到纳米银粉体；
（2）称取9.6mmol的Gd(NO3)3、0.2 mmol的Yb(NO3)3、0.2 mmol的Pr(NO3)3配成500ml水溶液，在水溶液中加入步骤（1）的0.03 g 纳米银粉体和5 g尿素，超声20 min后置于反应釜中加热至90℃保温2h，冷却至室温后经离心分离、干燥后得到Gd1.92Pr0.04Yb0.04O3纳米晶和纳米银的混合物粉体；
（3）称取步骤（2）的1 g纳米银和纳米稀土氧化物的混合物粉体加入到50 ml去离子水中，超声分散20
min后形成A溶液，称取1 g硬脂酸加入100 ml正丁醇中形成B溶液，将A、B溶液混合后再超声分散20 min，放入120℃油浴中回流搅拌，反应1h后冷却到室温，经离心分离、去离子水洗涤、100℃干燥后得到亲油性Gd1.92Pr0.04Yb0.04O3纳米晶和纳米银的混合物粉体；
（4）以EVA粉体和步骤（3）的亲油性Gd1.92Pr0.04Yb0.04O3纳米晶和纳米银的混合物粉体为原料，按照Gd1.92Pr0.04Yb0.04O3纳米晶和纳米银混合物粉体的质量占EVA复合胶膜总质量的3.0 %的比例混合均匀，采用EVA胶膜生产工艺制成纳米银荧光增强的Gd1.92Pr0.04Yb0.04O3纳米晶复合EVA胶膜。
光谱分析表明，本实施例制备的纳米银荧光增强的Gd1.92Pr0.04Yb0.04O3纳米晶复合EVA胶膜的激发光谱中存在一个中心位于435nm左右的宽激发带，这实际上是由Yb-O的电荷迁移带和Pr3+的4f-4f跃迁共同组成的；在发射光谱中存在一个中心位于980nm的窄发射带和一个中心位于1010的宽发射带，二者均对应于Yb3+: 2F5/2→2F7/2发射峰，是由于Yb3+在晶体场环境中的能级分裂造成的。因此，监控Yb3+的发光峰，不仅可以观测到Yb3+的电荷迁移带，也可以观测到位于330nm-450nm的Pr3+的4f-4f跃迁激发带。这说明在紫外-蓝光激发下EVA胶膜中存在由Pr3+→Yb3+的能量传递过程，而基于能量传递的Yb3+在1 μm发光是一种量子剪裁过程，具有高的发光量子效率。此外，在EVA胶膜的吸收光谱中，还观测到一个中心波长位于410nm左右的强吸收宽峰，对应于纳米Ag颗粒的表面等离子共振吸收，其产生的表面等离子体共振荧光增强效应，使EVA胶膜在紫外-蓝光激发下的的近红外1 μm发光具有高的发光强度和发光效率。这些特征表明：本实施例制备的纳米银荧光增强的Gd1.92Pr0.04Yb0.04O3纳米晶复合EVA胶膜在紫外-蓝光激发下，可获得基于Pr3+-Yb3+能量传递过程和基于纳米Ag颗粒表面等离子荧光增强效应的近红外1 μm高效量子剪裁发光，具有调制太阳光谱以提高硅太阳电池的光转换效率的潜在应用。
实施例8
（1）室温下，将12 g平均分子量为10000的聚乙烯吡咯烷酮（PVP）溶解于100 ml乙二醇中，随后边搅拌边加入0.5 g AgNO3直至形成透明溶液，将溶液置于高压反应釜中，以1 ℃/min的升温速率升温至120℃并保温1h，冷却至室温后经离心分离后得到纳米银粉体；
（2）称取9.65 mmol的Gd(NO3)3、0.25 mmol的Yb(NO3)3、0.1 mmol的Nd(NO3)3配成500ml水溶液，在水溶液中加入步骤（1）的0.07 g 纳米银粉体和5 g尿素，超声20 min后置于反应釜中加热至90℃保温2h，冷却至室温后经离心分离、干燥后得到Gd1.93Nd0.02Yb0.05O3纳米晶和纳米银的混合物粉体；
（3）称取步骤（2）的1 g纳米银和纳米稀土氧化物的混合物粉体加入到50 ml去离子水中，超声分散20
min后形成A溶液，称取1 g硬脂酸加入100 ml正丁醇中形成B溶液，将A、B溶液混合后再超声分散20 min，放入120℃油浴中回流搅拌，反应1h后冷却到室温，经离心分离、去离子水洗涤、100℃干燥后得到亲油性Gd1.93Nd0.02Yb0.05O3纳米晶和纳米银的混合物粉体；
（4）以EVA粉体和步骤（3）的亲油性Gd1.93Nd0.02Yb0.05O3纳米晶和纳米银的混合物粉体为原料，按照Gd1.93Nd0.02Yb0.05O3纳米晶和纳米银混合物粉体的质量占EVA复合胶膜总质量的7.0 %的比例混合均匀，采用EVA胶膜生产工艺制成纳米银荧光增强的Gd1.93Nd0.02Yb0.05O3纳米晶复合EVA胶膜。
光谱分析表明，本实施例制备的纳米银荧光增强的Gd1.93Nd0.02Yb0.05O3纳米晶复合EVA胶膜的激发光谱中存在多个350nm-600nm的激发带，这实际上是由Yb-O的电荷迁移带和Nd 3+的4f-4f跃迁共同组成的；在发射光谱中存在一个中心位于980nm的窄发射带和一个中心位于1010的宽发射带，二者均对应于Yb3+: 2F5/2→2F7/2发射峰，是由于Yb3+在晶体场环境中的能级分裂造成的。因此，监控Yb3+的发光峰，不仅可以观测到Yb3+的电荷迁移带，也可以观测到位于350nm-600nm的Nd 3+的4f-4f跃迁激发带。这说明在紫外-可见光激发下EVA胶膜中存在由Nd3+→Yb3+的能量传递过程，而基于能量传递的Yb3+在1 μm发光是一种量子剪裁过程，具有高的发光量子效率。此外，在EVA胶膜的吸收光谱中，还观测到一个中心波长位于410nm左右的强吸收宽峰，对应于纳米Ag颗粒的表面等离子共振吸收，其产生的表面等离子体共振荧光增强效应，使EVA胶膜在紫外-蓝光激发下的的近红外1 μm发光具有高的发光强度和发光效率。这些特征表明：本实施例制备的纳米银荧光增强的Gd1.93Nd0.02Yb0.05O3纳米晶复合EVA胶膜在紫外-可见光激发下，可获得基于Nd3+-Yb3+能量传递过程和基于纳米Ag颗粒表面等离子荧光增强效应的近红外1 μm高效量子剪裁发光，具有调制太阳光谱以提高硅太阳电池的光转换效率的潜在应用。
Claims (2)
1.一种纳米银荧光增强的稀土氧化物纳米晶复合EVA胶膜，其特征在于：该胶膜是纳米银颗粒、稀土氧化物纳米晶颗粒和乙烯-醋酸乙烯共聚物的复合物，其中稀土氧化物纳米晶的化学式为Y2-x-y R xYbyO3或Gd2-x-y R xYbyO3,式中R为Ce3+、Eu3+、Pr3+或Nd3+，0.02
< x < 0.2，0.01 < y < 0.05；纳米稀土氧化物颗粒和纳米银颗粒的质量之和占EVA复合胶膜总质量的1.0 %—10.0 %，纳米银颗粒与稀土氧化物纳米晶颗粒的摩尔比为1/100—1/10，稀土氧化物纳米晶颗粒的粒径为10 nm—30nm；纳米银颗粒的粒径为5
nm—10nm。
2.制备权利要求1所述的纳米银荧光增强的稀土氧化物纳米晶复合EVA胶膜的方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）室温下，将12 g平均分子量为10000的聚乙烯吡咯烷酮溶解于100 ml乙二醇中，随后边搅拌边加入0.5 g AgNO3直至形成透明溶液，将溶液置于高压反应釜中，以1 ℃/min的升温速率升温至120℃并保温1h，冷却至室温后经离心分离后得到纳米银粉体；
（2）按照10 mmol纳米稀土氧化物的化学计量比，称取硝酸钇、硝酸镱和稀土发光离子的硝酸盐，或者称取硝酸钆、硝酸镱和稀土发光离子的硝酸盐，配成500ml水溶液，在水溶液中加入步骤（1）的0.01 g～0.1 g 纳米银粉体和5 g尿素，超声20
min后置于反应釜中加热至90℃保温2h，冷却至室温后经离心分离、干燥后得到纳米银和纳米稀土氧化物的混合物粉体，所述的稀土发光离子为Ce3+、Eu3+、Pr3+或Nd3+；
（3）称取1 g步骤（2）的纳米银和纳米稀土氧化物的混合物粉体加入到50 ml去离子水中，超声分散20 min后形成A溶液，称取1 g硬脂酸加入100
ml正丁醇中形成B溶液，将A、B溶液混合后再超声分散20
min，放入120℃油浴中回流搅拌，反应1h后冷却到室温，经离心分离、去离子水洗涤、100℃干燥后得到亲油性纳米稀土氧化物和纳米银的混合物粉体；
（4）按照纳米稀土氧化物颗粒和纳米银颗粒的质量之和占EVA复合胶膜总质量的1.0 %—10.0
%的比例，将亲油性纳米稀土氧化物和纳米银的混合物粉体与乙烯-醋酸乙烯共聚物粉体混合均匀，采用EVA胶膜生产工艺得到纳米银荧光增强的稀土氧化物纳米晶复合EVA胶膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310162464.8A CN103254495B (zh) | 2013-05-06 | 2013-05-06 | 一种纳米银荧光增强的稀土氧化物纳米晶复合eva胶膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310162464.8A CN103254495B (zh) | 2013-05-06 | 2013-05-06 | 一种纳米银荧光增强的稀土氧化物纳米晶复合eva胶膜及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103254495A CN103254495A (zh) | 2013-08-21 |
| CN103254495B true CN103254495B (zh) | 2015-06-10 |
Family
ID=48958735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310162464.8A Expired - Fee Related CN103254495B (zh) | 2013-05-06 | 2013-05-06 | 一种纳米银荧光增强的稀土氧化物纳米晶复合eva胶膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103254495B (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103923635A (zh) * | 2014-04-18 | 2014-07-16 | 东南大学 | 一种金属增强荧光的稀土发光粒子的制备方法 |
| CN104311979A (zh) * | 2014-09-19 | 2015-01-28 | 金发科技股份有限公司 | 一种乙烯-醋酸乙烯共聚物防伪薄膜及其制备方法 |
| CN104629634A (zh) * | 2015-01-09 | 2015-05-20 | 合肥嘉伟装饰工程有限责任公司 | 一种油溶性纳米荧光色浆增效eva胶膜及其制备方法 |
| CN105315695B (zh) * | 2015-10-29 | 2017-08-18 | 严梅霞 | 一种农用薄膜及其制造方法 |
| CN105315778B (zh) * | 2015-10-29 | 2018-01-19 | 严梅霞 | 一种胶版印刷用油墨及其制备方法 |
| CN109072432B (zh) * | 2016-03-04 | 2020-12-08 | Beneq有限公司 | 抗等离子蚀刻膜及其制造方法 |
| CN106398685A (zh) * | 2016-09-05 | 2017-02-15 | 大连工业大学 | 一种光致发光复合材料及其制备方法 |
| CN106353960A (zh) * | 2016-10-18 | 2017-01-25 | 孙绪刚 | 一种基于eva胶膜的透明防紫外投影屏及制备方法 |
| WO2019065908A1 (ja) * | 2017-09-29 | 2019-04-04 | 積水化学工業株式会社 | 太陽電池システム及びシート状構造体 |
| CN108659844B (zh) * | 2018-04-25 | 2021-04-30 | 太原理工大学 | 一种近红外下转换发光材料制备方法及其应用 |
| CN110876386B (zh) * | 2019-11-20 | 2022-01-14 | 厦门稀土材料研究所 | 一种稀土氧化物协同纳米银抗菌剂及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101369609A (zh) * | 2008-10-10 | 2009-02-18 | 南开大学 | 具有上转换材料的太阳电池及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112009002056T5 (de) * | 2008-08-27 | 2011-07-14 | Mitsubishi Materials Corporation | Transparenter elektrisch leitfähiger Film für Solarzellen, Zusammensetzung für transparente elektrisch leitfähige Filme und Mehrfach-Solarzellen |
-
2013
- 2013-05-06 CN CN201310162464.8A patent/CN103254495B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101369609A (zh) * | 2008-10-10 | 2009-02-18 | 南开大学 | 具有上转换材料的太阳电池及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103254495A (zh) | 2013-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103254495B (zh) | 一种纳米银荧光增强的稀土氧化物纳米晶复合eva胶膜及其制备方法 | |
| CN105694889B (zh) | 上转换发光材料、其制备方法及应用 | |
| CN101942306A (zh) | 具有协同频率转光性能的材料及其制备方法与应用 | |
| Zheng et al. | Enhancement of three-photon near-infrared quantum cutting in β-NaYF4: Er3+ nanoparticles by Ag nanocubes | |
| CN103474127B (zh) | 一种具有上转换特性的晶硅电池背面铝浆 | |
| CN103666447B (zh) | 用于太阳能电池中双转换核壳结构纳米材料及其制备方法 | |
| Mayavan | Comprehensive Review on Downconversion/Downshifting Silicate-Based Phosphors for Solar Cell Applications | |
| CN103343382A (zh) | 一种下转换发光多孔硅材料及其制备和应用 | |
| CN103225121A (zh) | 磁性上转换发光双功能同轴复合纳米纤维及其制备方法 | |
| Zhou et al. | Ultraviolet to near-infrared downconversion of Y2SiO5: Ce3+, Yb3+<? A3B2 show [pmg: line-break justify=" yes"/]?> nanobelt-poly-EVA films | |
| CN107093672A (zh) | 一种光‑光上转换钙钛矿薄膜太阳电池的制备方法 | |
| CN103007973B (zh) | 一种银/磷酸银复合材料及其制备方法 | |
| CN104031646A (zh) | 一种太阳能电池用下转换荧光材料及其制备方法 | |
| CN206947362U (zh) | 光电转换效率综合提高的光伏电池 | |
| CN107359213A (zh) | 光伏电池光电转换效率综合提高方法 | |
| CN101436615A (zh) | 一种可用于硅基太阳能电池的光子级联发射材料 | |
| CN102719251B (zh) | 一种下转换发光增强复合粉体材料及其制备方法 | |
| CN104004519A (zh) | 一种近红外下转换发光材料、制备方法及其应用 | |
| CN104910899A (zh) | 具有高效宽带下转换发光性能的稀土掺杂ZnO光转换材料及其制备方法 | |
| CN104893717A (zh) | 光谱转换材料、转光层材料、复合膜与太阳能电池 | |
| CN103224790A (zh) | 一种紫外光转换发射近红外光的材料、制备方法及应用 | |
| CN103421508B (zh) | 一种太阳能电池用的荧光粉及其制备方法 | |
| Li et al. | Review for Rare-Earth-Modified Perovskite Materials and Optoelectronic Applications. Nanomaterials 2022, 12, 1773 | |
| CN104861972B (zh) | 一种Er3+和Yb3+双掺的VO2上转换发光材料 | |
| CN106009210B (zh) | 一种YAB/SiO2近红外微纳米复合发光材料增效EVA膜及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150610 Termination date: 20190506 |