CN103253800A - 一种黄金生产污水的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种黄金生产污水的处理方法,包括:对黄金生产中形成的废水分别进行过滤预处理;将经过预处理的废水混合,然后将混合液的pH调节到6.7~7.2,随后混合液流入到横流沉淀池,分离为初级废水和横流沉淀;测定初级废水的pH值,用酸或碱将其pH调节到6.7~7.2,然后初级废水流入到竖流沉淀池,分离为次级废水和竖流沉淀;将次级废水排入到电絮凝装置进行絮凝,获得含絮凝物的三级废水;含絮凝物的三级废水流入斜管沉淀池,形成絮状沉淀和处理后的净水。本发明采用了焦亚硫酸钠出氰和电絮凝去除重金属的联合工艺,可以同时处理各种黄金生产废水,还可以有效的回收废水中的金银铜等贵重金属,处理废水的成本较低、操作工艺简单。
Description
技术领域
本发明涉及污水处理技术领域,尤其是涉及一种黄金生产污水的处理方法。
背景技术
黄金冶炼生产是产生大量污水的行业,根据生产工艺一般处理1吨金精矿要外排4吨左右的污水,有的甚至更高。黄金冶炼生产污水不仅量大,而且是一种成分复杂、高浓度的有机、无机污水,其中含有大量石灰、酸、盐类、硝基化合物、硫化物、表面活性剂以及矿渣、泥砂等有毒有害物质。COD、Cr、重金属离子、硫化物、氰化物、悬浮物等非常高,是一种较难治理的工业污水。
近年来,国家和行业主管部门对企业用排水的控制越来越严格,尤其是国经贸资源(2005)1015号《关于加强工业节水工作的意见》以及国家提出的“先节水后调水,先治污后通水,先生态后用水”的原则发布后,各部门都加强了节水和治污减污的工作。
目前用于处理氰化物的方法主要有酸化法、碱性氯化法、臭氧氧化法等。酸化发的缺点是废水中氰化物浓度低时,处理成本高于回收价值,经酸化回收法处理的废水一般还需要进行二次处理才能达到排放标准。碱性氯化法适用于处理低浓度且成分较单一的含氰废水,对含有含氰络合物废水的处理效果一般。另外,该方法仍存在处理后水的余氯、难以准确投料、设备腐蚀严重以及运行费用较高等不足。臭氧氧化法的处理成本过高。上述方法都无法令高浓度氰化物污水处理后一次性达标、或者使污水总量难以有效控制,运行成本都比较高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种黄金生产污水的处理方法,以解决黄金生产污水处理难度高,经济投入大的问题。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下:
一种黄金生产污水的处理方法,包括以下步骤:
步骤1,对黄金生产中形成的氰废水、选矿废水、碱性废水和酸性废水分别进行过滤预处理;
氰废水过滤预处理后,向过滤后的氰废水中通入空气,然后加入焦亚硫酸钠和硫酸锌,用碱将pH值调节到9~9.5,反应8~10小时,获得初级氰废水;上述操作中焦亚硫酸钠的加入量为使焦亚硫酸钠与氰废水中CN-的摩尔比为1~1.2:2,硫酸锌的加入量为20~25g/m3。
选矿废水过滤预处理后,将选矿废水过滤在废水池中暴晒4~8小时,获得初级选矿废水。
碱性废水过滤预处理和酸性废水过滤预处理完成后,将过滤后的碱性废水和酸性混合获得酸碱混合废水;
步骤2,将初级氰废水、初级选矿废水和酸碱混合废水混合,然后测定混合液的pH,根据测定的pH值用酸或碱将混合液的pH调节到6.7~7.2,然后混合液流入到横流沉淀池,分离为初级废水和横流沉淀。
步骤3,测定初级废水的pH值,用酸或碱将其pH调节到6.7~7.2,然后初级废水流入到竖流沉淀池,分离为次级废水和竖流沉淀。
步骤4,将次级废水排入到电絮凝装置进行絮凝,获得含絮凝物的三级废水。
步骤5,含絮凝物的三级废水流入斜管沉淀池,形成絮状沉淀和处理后的净水。
上述步骤1-5中所述酸选自硫酸、盐酸、硝酸或磷酸,所述碱选自氢氧化钠或氢氧化钾。
对横流沉淀、竖流沉淀和絮状沉淀进行压滤脱水,获得压滤废水和滤渣,压滤废水返回至步骤2中作为混合液进行再处理;滤渣进行金、银和铜提取。
本发明具体包括以下各项:
一种黄金生产污水的处理方法,包括以下步骤:
步骤1,对黄金生产中形成的氰废水、选矿废水、碱性废水和酸性废水分别进行过滤预处理;
步骤2,将经过步骤1中预处理的氰废水、选矿废水、碱性废水和酸性废水混合,然后测定混合液的pH,根据测定的pH值用酸或碱将混合液的pH调节到6.7~7.2,然后混合液流入到横流沉淀池,分离为初级废水和横流沉淀;
步骤3,测定初级废水的pH值,用酸或碱将其pH调节到6.7~7.2,然后初级废水流入到竖流沉淀池,分离为次级废水和竖流沉淀;
步骤4,将次级废水排入到电絮凝装置进行絮凝,获得含絮凝物的三级废水;
步骤5,含絮凝物的三级废水流入斜管沉淀池,形成絮状沉淀和处理后的净水。
进一步,步骤1中氰废水过滤预处理后,向过滤后的氰废水中通入空气,然后加入焦亚硫酸钠和硫酸锌,用碱将pH值调节到9~9.5,反应8~10小时,获得初级氰废水;上述操作中焦亚硫酸钠的加入量为使焦亚硫酸钠与氰废水中CN-的摩尔比为1~1.2:2,硫酸锌的加入量为20~25g/m3。
进一步,步骤1中选矿废水过滤预处理后,将选矿废水过滤在废水池中暴晒4~8小时,获得初级选矿废水。
进一步,步骤1中碱性废水过滤预处理和酸性废水过滤预处理完成后,将过滤后的碱性废水和酸性混合获得酸碱混合废水;
步骤2,将初级氰废水、初级选矿废水和酸碱混合废水混合,然后测定混合液的pH,根据测定的pH值用酸或碱将混合液的pH调节到6.7~7.2,然后混合液流入到横流沉淀池,分离为初级废水和横流沉淀;
进一步,所述酸选自硫酸、盐酸、硝酸或磷酸,所述碱选自氢氧化钠或氢氧化钾。
进一步,对横流沉淀、竖流沉淀和絮状沉淀进行压滤脱水,获得压滤废水和滤渣,压滤废水返回至步骤2中作为混合液进行再处理;滤渣进行金、银和铜提取。
本发明采用上述技术方案的有益效果如下:
1、采用了焦亚硫酸钠破氰和电絮凝去除重金属的联合工艺,可以同时处理各种黄金生产废水。
2、处理废水的成本较低,一般为每立方米3至4元左右。
3、工艺操作简单,操作工人经一周培训后,即可单独上岗操作。
4、该工艺的建设成本较低,主要设施均为使用成本低、维护少、使用寿命长的钢筋混凝土外壳。
5、可以有效的回收废水中的金银铜等贵重金属,根据生产经验,回收的污泥中含有的贵重金属的价值,占到污水处理成本的2/3至4/5,甚至可以平衡污水处理成本。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明原理和特征进行描述,所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
本发明中所用%如未特殊指明均指重量百分比。
以下实施例中氢氧化钠和氢氧化钾溶液浓度均为重量百分比30%,也可以使用本领域中常用的其他任意浓度进行以下实施例。
以下实施例中所用试剂纯度如未特殊指明,纯度均大于99.9%。
实施实例1
选矿废水约800立方米,经过格栅过滤去除杂草等杂质,然后进入选矿废水池,暴晒4小时,获得初级选矿废水。
酸性废水约50立方米,经测定PH=0.7,碱性废水1000立方米,经测定PH=11,分别用格栅过滤去除杂草等杂质后进入酸碱综合废水池混合,获得酸碱混合废水,经测定其PH=4。
含氰废水20立方米,经过格栅去除杂草等杂质后,进入破氰反应池。经测定,氰化物的CN-的浓度浓度为1500mg/L。向破氰反应池内通入空气,然后加入焦亚硫酸钠使其与氰废水中CN-的摩尔比为1:2,加入0.5kg硫酸锌,加入重量分数为30%的氢氧化钠溶液调节PH值到9,反应8-10小时后,获得初级氰废水,经测定,氰化物浓度为微量(本专利中微量指检测不出)。
将上述初级氰废水、初级选矿废水和酸碱混合废水分别由水泵打入第一PH值调节池混合,然后测定混合液的pH,经测定PH=6,加入重量分数为30%氢氧化钠溶液,将PH值调节至7,然后混合液自流至平流沉淀池或横流沉淀池,即平流式沉淀池或横流式沉淀池。经沉淀后,分离为初级废水和横流沉淀;初级废水由水泵排入第二PH值调节池,经测定其PH=7,自流至竖流沉淀池沉淀后分离为次级废水和竖流沉淀,次级废水由水泵排入到中间水池。
中间水池的次级废水经水泵排入电絮凝装置,次级废水经电絮凝去除重金属离子,获得含絮凝物的三级废水;含絮凝物的三级废水自流至斜管沉淀池,形成絮状沉淀和处理后的净水,处理后的净水自流至储水池。
对横流沉淀、竖流沉淀和絮状沉淀进行压滤脱水,获得压滤废水和滤渣,压滤废水返回至步骤2中作为混合液进行再处理;滤渣进行金、银和铜提取。
经测定处理后的净水中的各种成分及浓度如下:
名称 | CN- | 铜mg/L | 铅 | 锌 | 金 | 银 |
含量 | 微量 | 0.01 | 微量 | 微量 | 微量 | 微量 |
从上表可以看出,各种离子含量都达到了排放标准。
对横流沉淀、竖流沉淀和絮状沉淀进行压滤脱水后,产生滤渣10.98吨(水分42.8%),各种成分及含量如下:
实施实例2
选矿废水约500立方米,经过格栅过滤去除杂草等杂质,然后进入选矿废水池,暴晒5-6小时,获得初级选矿废水。
酸性废水约20立方米,经测定PH=1,碱性废水600立方米,经测定PH=11,分别用格栅过滤去除杂草等杂质后进入酸碱综合废水池混合,获得酸碱混合废水,经测定其PH=4。
含氰废水10立方米,经过格栅去除杂草等杂质后,进入破氰反应池。经测定,氰化物的CN-的浓度浓度为1500mg/L。向破氰反应池内通入空气,然后加入焦亚硫酸钠使其与氰废水中CN-的摩尔比为1.1:2,加入0.2kg硫酸锌,加入重量分数为30%的氢氧化钠溶液调节PH值到9.3,反应8-10小时后,获得初级氰废水,经测定,氰化物浓度为微量(本专利中微量指检测不出)。
将上述初级氰废水、初级选矿废水和酸碱混合废水分别由水泵打入第一PH值调节池混合,然后测定混合液的pH,经测定PH=6,加入重量分数为30%氢氧化钾溶液,将PH值调节至7,然后混合液自流至平流沉淀池。经沉淀后,分离为初级废水和横流沉淀;初级废水由水泵排入第二PH值调节池,经测定其PH=7,自流至竖流沉淀池沉淀后分离为次级废水和竖流沉淀,次级废水由水泵排入到中间水池。
中间水池的次级废水经水泵排入电絮凝装置,次级废水经电絮凝去除重金属离子,获得含絮凝物的三级废水;含絮凝物的三级废水自流至斜管沉淀池,形成絮状沉淀和处理后的净水,处理后的净水自流至储水池。
对横流沉淀、竖流沉淀和絮状沉淀进行压滤脱水,获得压滤废水和滤渣,压滤废水返回至步骤2中作为混合液进行再处理;滤渣进行金、银和铜提取。
经测定处理后的净水中的各种成分及浓度如下:
从上表可以看出,各种离子含量都达到了排放标准。
对横流沉淀、竖流沉淀和絮状沉淀进行压滤脱水后,产生滤渣6.21吨(水分45.6%),各种成分及含量如下:
名称 | 铜% | 铅% | 锌% | 金g/t | 银g/t |
含量 | 6.58 | 0.92 | 1.56 | 8.23 | 298.39 |
实施实例3
选矿废水约600立方米,经过格栅过滤去除杂草等杂质,然后进入选矿废水池,暴晒8小时,获得初级选矿废水。
酸性废水约10立方米,经测定PH=1,碱性废水200立方米,经测定PH=11,分别用格栅过滤去除杂草等杂质后进入酸碱综合废水池混合,获得酸碱混合废水,经测定其PH=4。
含氰废水15立方米,经过格栅去除杂草等杂质后,进入破氰反应池。经测定,氰化物的CN-的浓度浓度为1500mg/L。向破氰反应池内通入空气,然后加入焦亚硫酸钠使其与氰废水中CN-的摩尔比为1.2:2,加入0.33kg硫酸锌,加入重量分数为30%的氢氧化钾溶液调节PH值到9.5,反应8-10小时后,获得初级氰废水,经测定,氰化物浓度为微量(本专利中微量指检测不出)。
将上述初级氰废水、初级选矿废水和酸碱混合废水分别由水泵打入第一PH值调节池混合,然后测定混合液的pH,经测定PH=6,加入重量分数为30%氢氧化钠溶液,将PH值调节至7,然后混合液自流至平流沉淀池。经沉淀后,分离为初级废水和横流沉淀;初级废水由水泵排入第二PH值调节池,经测定其PH=6.5,加入重量分数为30%氢氧化钠溶液(也可以使用30%氢氧化钾),将PH值调节至7,然后初级废水自流至竖流沉淀池沉淀后分离为次级废水和竖流沉淀,次级废水由水泵排入到中间水池。
中间水池的次级废水经水泵排入电絮凝装置,次级废水经电絮凝去除重金属离子,获得含絮凝物的三级废水;含絮凝物的三级废水自流至斜管沉淀池,形成絮状沉淀和处理后的净水,处理后的净水自流至储水池。
对横流沉淀、竖流沉淀和絮状沉淀进行压滤脱水,获得压滤废水和滤渣,压滤废水返回至步骤2中作为混合液进行再处理;滤渣进行金、银和铜提取。
经测定处理后的净水中的各种成分及浓度如下:
从上表可以看出,各种离子含量都达到了排放标准。
对横流沉淀、竖流沉淀和絮状沉淀进行压滤脱水后,产生滤渣3.54吨(水分45.70%),各种成分及含量如下:
名称 | 铜% | 铅% | 锌% | 金g/t | 银g/t |
含量 | 8.25 | 1.01 | 0.89 | 6.51 | 302.06 |
实施例4
以应用本发明工艺的某污水厂为例,2012年5-12月份,共产生滤渣(干矿)367.69吨,总含金量为3031.37克,含银量为81770.74克,铜平均品位为6.12%。按照金价格250元/克,银价格6元/克,金银回收率95%计算。
(3031.37×250+81770.74×6)×95%=1186043.59
铜的浮选回收率按照70%,浮选后铜精矿品位为12%,则浮选后铜精矿为131.26吨。按照3000元/吨计算,3000×131.26=393780
合计1186043.59+393780=1579823.59
以下为该厂2012年5-12月的成本费用
月份 | 药剂费用 | 材料费用 | 电费 | 合计费用 |
5 | 83657.56 | 46522.25 | 52533 | 182712.8 |
6 | 72987.22 | 70020.22 | 47040 | 190047.4 |
7 | 113923.14 | 9341.06 | 52057.6 | 175321.8 |
8 | 99990.74 | 40692.81 | 47037 | 187720.55 |
9 | 90201.97 | 43328.49 | 59658.6 | 193189.06 |
10 | 142784.97 | 17975.18 | 64851 | 225611.15 |
11 | 87131.83 | 81911.09 | 64800 | 233842.92 |
12 | 83631.64 | 62595.22 | 45288 | 191514.86 |
合计 | 774309.07 | 462386.32 | 433265.2 | 1579960.54 |
2012年5至12月该污水处理厂产生效益:
1579823.59-1579960.54=-136.95元
根据以上结果,可以看出污水处理厂回收的污泥,进行回收后产生的效益,基本与成本持平,达到了污水处理的零费用。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种黄金生产污水的处理方法,包括以下步骤:
步骤1,对黄金生产中形成的氰废水、选矿废水、碱性废水和酸性废水分别进行过滤预处理;
步骤2,将经过步骤1中预处理的氰废水、选矿废水、碱性废水和酸性废水混合,然后测定混合液的pH,根据测定的pH值用酸或碱将混合液的pH调节到6.7~7.2,然后将混合液流入到横流沉淀池,分离为初级废水和横流沉淀;
步骤3,测定初级废水的pH值,用酸或碱将其pH调节到6.7~7.2,然后初级废水流入到竖流沉淀池,分离为次级废水和竖流沉淀;
步骤4,将次级废水排入到电絮凝装置进行絮凝,获得含絮凝物的三级废水;
步骤5,含絮凝物的三级废水流入斜管沉淀池,形成絮状沉淀和处理后的净水。
2.根据权利要求1所述的黄金生产污水的处理方法,其特征在于,步骤1中氰废水过滤预处理后,向过滤后的氰废水中通入空气,然后加入焦亚硫酸钠和硫酸锌,用碱将pH值调节到9~9.5,反应8~10小时,获得初级氰废水;上述操作中焦亚硫酸钠的加入量为使焦亚硫酸钠与氰废水中CN-的摩尔比为1~1.2:2,硫酸锌的加入量为20~25g/m3。
3.根据权利要求2所述的黄金生产污水的处理方法,其特征在于,步骤1中选矿废水过滤预处理后,将选矿废水过滤在废水池中暴晒4~8小时,获得初级选矿废水。
4.根据权利要求3所述的黄金生产污水的处理方法,其特征在于,步骤1中碱性废水过滤预处理和酸性废水过滤预处理完成后,将过滤后的碱性废水和酸性混合获得酸碱混合废水;
步骤2,将初级氰废水、初级选矿废水和酸碱混合废水混合,然后测定混合液的pH,根据测定的pH值用酸或碱将混合液的pH调节到6.7~7.2,然后混合液流入到横流沉淀池,分离为初级废水和横流沉淀。
5.根据权利要求1-4所述的黄金生产污水的处理方法,其特征在于,所述酸选自硫酸、盐酸、硝酸或磷酸,所述碱选自氢氧化钠或氢氧化钾。
6.根据权利要求5所述的黄金生产污水的处理方法,其特征在于,对横流沉淀、竖流沉淀和絮状沉淀进行压滤脱水,获得压滤废水和滤渣,压滤废水返回至步骤2中作为混合液进行再处理;滤渣进行金、银和铜提取。
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