CN103249703B - 偏斜和中间连接的直链烷基酚及其制备方法 - Google Patents
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Classifications
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Abstract
一种制备烷基化羟基芳族化合物的方法，该方法包括在烷基化催化剂存在下使如下物质进行反应，从而生成烷基化羟基芳族化合物：(a)具有如下结构的羟基芳族化合物(I)：其中n为1、2或3；m为0、1、2或3；和R1为氢或烃基，和(b)至少一种β-支化的伯醇组分。
Description
技术领域
本发明涉及偏斜和中间连接的直链烷基酚化合物及其制备方法。
背景技术
已知在多种Lewis或Bronsted酸催化剂存在下催化芳族化合物与烯烃进行烷基化反应。通常的商业催化剂包括磷酸/硅藻土、卤化铝、三氟化硼、氯化锑、氯化锡、氯化锌、多(氟化氢)、固体酸催化剂和氟化氢。利用低分子量烯烃如丙烯的烷基化反应可在液相或气相中进行。对于利用高级烯烃如C16+烯烃的烷基化反应，烷基化反应通常在氟化氢存在下在液相中进行。
相关技术说明
Cripe等人的美国专利6,008,181公开了链中支化的伯烷基烷氧基化的硫酸盐表面活性剂，可用在洗衣和清洁组合物、特别是颗粒和液体清洁剂组合物中。这些表面活性剂混合物也适于使用其它表面活性剂的配方，目的是提供改进的表面活性剂体系，特别是用于在涉及低水温洗涤条件下的洗衣过程中使用的清洁剂组合物。本发明也涉及新的链中支化的伯烷基烷氧基化的硫酸盐表面活性剂，适用于表面活性剂混合物。
Mikulicz等人的美国专利4,225,737公开了一种利用烯烃作为烷基化试剂进行芳烃烷基化的方法。在第一烷基化反应区中，在烷基化反应条件下，在与氢氟酸催化剂接触下，芳烃与所述烷基化试剂的第一部分混合。
Boney的美国专利3,953,538公开了一种烷基化方法，其中烯属物料的物流与酸物流混合和发生聚合，以形成用于初始加入到烷基化过程中的高强度酸的聚合稀释剂。
Mehlberg等人的美国专利5,750,818公开了一种在烷基化反应器中，在酸烷基化催化剂存在下，利用烯属烷基化试剂使烃底物进行液相烷基化反应从而形成液体产物混合物的方法，其中至少一种烃的沸点低于烃底物，和烃底物与烷基化试剂相比在化学计量上大量过量。
King等人的美国专利6,551,967公开了一种低级高碱性碱土金属烷基芳基磺酸盐，它的总碱值为约2-30，二烷基化合物含量为0-约25%和单烷基化合物含量为约75-90%或更高，其中烷基芳基部分为烷基甲苯或烷基苯，其中烷基为衍生自丙烯低聚物的C15-C21支化的链烷基，它用作润滑油添加剂。
LeCoent的美国专利6,054,419公开了一种超碱性的碱土金属烷基芳基磺酸盐的混合物，包括：(a)50-85wt%的具有C14-C40直链的单烷基苯基磺酸盐，其中在1位或2位取代的苯基磺酸盐的摩尔比为0-13%，和(b)15-50wt%的重质烷基芳基磺酸盐，其中芳基基团是或不是苯基，和烷基链为碳原子总数为16-40的两个直链烷基，或碳原子总数平均为15-48的一个或多个支链烷基。
Malloy等人的美国专利4,536,301公开了一种用于采收地下储层中的残油的表面活性剂段塞。该段塞包括如下物质的混合物：(1)约1-10%的单烷基和双烷基取代芳烃的混合物的磺酸盐，它通过在氟化氢催化剂存在下芳烃与烯烃烷基化反应获得；(2)碳原子数为约3-6的低级烷基醇；和(3)非离子型辅助表面活性剂，包括碳原子数为约12-15的乙氧基化正醇。
Campbell等人的美国专利6,989,355公开了一种用于强化采油过程的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物。该发明还涉及从地下储层强化采油的方法，该方法使用该发明的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物。该中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物在水性介质中使用。该方法任选地使用适合的辅助表面活性剂如醇、醇醚、聚亚烷基二醇、聚(氧化烯)二醇和/或聚(氧化烯)二醇醚。
Parker的美国专利4,816,185公开了C9-C30烷基苯与苯乙烯的反应产物及其磺化衍生物以及制备所述产物和衍生物的方法。反应产物的磺酸盐特别用作清洁剂。
发明内容
在最宽的实施方案中，本发明涉及：
一种制备烷基化羟基芳族化合物的方法，该方法包括在烷基化催化剂存在下使如下物质进行反应，从而生成烷基化羟基芳族化合物：
(a)具有如下结构的羟基芳族化合物(I)：
其中n为1、2或3；m为0、1、2或3；和R1为氢或烃基，和
(b)至少一种β-支化的伯醇组分。
在一个实施方案中，本发明涉及一种具有如下结构的烷基化羟基芳族化合物：
其中根据烷基化的芳族物料的结构，X可以为氢、脂族链或羟基，和其中R为甲基或氢，并且当R为氢时x+y=7-49，或当R为甲基时x+y=6-48；其中R′和R′′为碳原子为约8-50的烷基。
具体实施方式
本发明易于进行多种变型和替代形式，在这里对它的具体实施方案进行详细说明。但应当理解的是，这里对具体实施方案的说明并不用于将本发明局限于所公开的特定形式，相反，本发明将覆盖落在由所附权利要求书限定的本发明的精神和范围之内的所有变型、等价和替代方式。
定义
术语“烃基”是指主要由碳和氢构成的有机基团，它可以是脂族、脂环族、芳族或它们的组合，例如芳烷基或烷芳基。这种烃基也可以包含脂族不饱和键即烯属或炔属不饱和键，和可以包含少量杂原子如氧或氮或者卤素如氯。当与脂肪羧酸一起使用时，烃基也包括烯属不饱和键。
术语“烷基”是指直链和支链的烷基。
本发明的一个实施方案为一种制备烷基化羟基芳族化合物的方法，该方法包括：(a)使至少一种含羟基的芳族化合物与至少一种衍生自脂族伯醇的β-支化的伯醇组分反应，从而生成烷基化羟基芳族化合物，该化合物中至少65-98wt%为对位取代的羟基单烷基化芳族异构体。该至少一种衍生自脂族伯醇的β-支化的伯醇组分具有约8-50个碳原子。
芳族化合物
芳族化合物可以包括羟基取代的芳族化合物和相应的醚芳族化合物。如下结构代表了本发明中使用的芳族化合物的类型：
其中n为1、2或3；m为0、1、2或3；和R1为氢或烃基。
通常，烃基可以为烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，它可以未取代或被一个或多个官能团如羟基、氨基、卤素、氰基、羧基或硝基取代。
本发明中烷基化的芳族化合物(I)可以为单取代或二取代。式(I)的芳族化合物可以包括：三羟基苯如连苯三酚、间苯三酚和偏苯三酚，二羟基苯如邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、它们的醚衍生物，苯酚，苯甲醚，甲酚，以及它们的混合物，其中苯酚为优选的化合物。
还可以设想，羟基芳族化合物可以包括稠合的羟基芳族化合物如萘酚和其它酚化合物。
本发明中使用的羟基芳族化合物由本领域已知的方法制备。
醇组分
醇源
本发明中使用的至少一种醇化合物为可以衍生自脂族伯醇的β-支化的伯醇组分。这些类型的醇在本领域中已知，并且可以包括Guerbet型醇，它们通过已知方法获得，和在美国专利6,911,567、4,011,273、3,119,880、3,558,716、3,979,466、3,864,407中有实例。这些β-支化的伯醇组分也可以从公司如新泽西州Newark的JarchemIndustries购买。
可以设想，本发明中也可以使用叔醇。
在一个实施方案中，β-支化的伯醇组分包含约8-50个碳原子。更优选地，β-支化的伯醇组分包含约12-40个碳原子。最优选地，β-支化的伯醇组分包含约12-20个碳原子。可以使用的醇包括但不限于2-正丁基-1-正辛醇和2-正辛基-1-正十二烷醇：
这些醇通常具有如下通用结构：
其中R′和R′′为烃基，和其中x和y代表烃基部分中存在的碳原子数且6≤x+y≤48。
烷基化催化剂
芳族化合物的烷基化在几种烷基化催化剂中的至少一种存在下进行。
在一个实施方案中，烷基化催化剂为酸性催化剂，它可以选自天然沸石、合成沸石、合成分子筛、粘土和离子交换树脂。作为示例的催化剂包含酸性粘土的酸形式，或者酸性分子筛或平均孔径为至少6.0埃的沸石。这种沸石包括Y沸石、β沸石、SSZ-25、SSZ-26和SSZ-33。其它可能的催化剂包括L沸石、丝光沸石、伯格斯石、镓磷沸石、VPI-5、MCM-41、MCM-36、SAPO-8、SAPO-5、MAPO-36、SAPO40、SAPO-41、MAPSO-46、CoAPO-50、六角形八面沸石(EMC-2)、钠菱沸石、针沸石(ω沸石)、硅铝钾沸石、ZSM-18、ZSM-12、36和70。RosemarieSzostak的HandbookofMolecularSieves(NewYork,VanNostrandReinhold,1992)中对这些催化剂中的一部分进行了讨论。
包含Y沸石的酸催化剂可以用于本发明，并且硅铝比为至少40:1和优选为60:1。
有用的酸性粘土可以得自天然或合成材料。本领域技术人员将会意识到，已知很多这种粘土可以作为烷基化催化剂。这种酸性粘土的例子包括蒙脱石、锂皂石和滑石粉。柱状粘土也可以用作催化剂。
在一个实施方案中，烷基化催化剂为具有受控大孔结构的沸石催化剂，它包括Y沸石或丝光沸石或者它们的混合物。
本发明的催化剂可以使用现有技术中已知的过程成形为或形成片状、挤出物或任何其它形状如珠状。挤出物的制备需要存在粘合剂如氧化铝。片状催化剂不需要存在粘合剂，但粘合剂可以存在于片状沸石催化剂中。可将晶体沸石粉末压制形成片状。
如上所述，芳烃烷基化可在固定床反应器中本发明中使用的催化剂存在下进行。
在一个实施方案中，烷基化催化剂可以包括包含磺酸树脂催化剂或酸性粘土的固体催化剂。磺酸树脂催化剂为阴离子型离子交换树脂，例如但不限于由RohmandHaasCo.出售的Amberlyst70或DowexM-31。也可以使用酸性粘土如Filtrol-24。催化剂的使用量足以催化含羟基芳族化合物的烷基化反应。通常，当烷基化反应以间歇方式进行时，催化剂的使用量将为约1-50wt%，基于总装料(即包含芳族化合物、醇和催化剂的反应混合物)重量计。
在一个实施方案中，烷基化催化剂为离子液体催化剂。特别地，烷基化催化剂为酸性离子液体催化剂。
酸性离子液体催化剂由形成络合物的两种组分组成。催化剂的第一组分通常包括选自卤化铝、烷基卤化铝、卤化镓和烷基卤化镓的化合物。特别优选第一组分为卤化铝或烷基卤化铝。特别地，三氯化铝可以用作制备本发明中使用的催化剂的第一组分。
制备离子液体催化剂的第二组分为有机盐或盐的混合物。这些盐可由通式Q+A-表征，其中Q+为铵、或锍阳离子，A-为带负电离子如Cl-、Br-、ClO4 -、NO3 -、BF4 -、BCl4 -、PF6 -、SbF6 -、AlCl4 -、ArF6 -、TaF6 -、CuCl2 -、FeCl3 -、SO3CF3 -、SO3C7 -和3-硫三氧苯基。优选用作第二组分的为那些包含一个或多个碳原子数为约1-9的烷基部分的卤化季铵例如盐酸三甲胺、甲基三丁基铵和1-丁基吡啶，或者烃基取代的卤化咪唑例如氯化1-乙基-3-甲基-咪唑。
第一组分的存在会赋予离子液体Lewis酸的属性。通常，第一组分与第二组分的摩尔比越高，则离子液体混合物的酸性越强。当三氯化铝和盐酸三甲胺分别用作酸性离子液体催化剂的第一和第二组分时，优选它们的摩尔比为大于约1:1至约2:1。
烷基化过程可以以间歇或连续过程进行。当用在连续过程或间歇过程中时，酸性离子液体催化剂可以回收。
制备烷基化芳族化合物的过程
本发明的烷基化可以以间歇或连续过程进行。
在本发明的一个实施方案中，烷基化过程按如下进行：在保持搅拌的反应器中，在如上所述的烷基化催化剂存在下，将至少一种如上所述的芳族化合物或芳族化合物的混合物与至少一种β-支化的伯醇组分反应，从而生成反应产物。进一步处理烃产物以从所需的烷基化产物中脱除过量的未反应的含羟基芳族化合物和任选的醇组分。
当使用离子液体催化剂时，该过程可以包括芳族化合物与催化剂的液-液分离。
烷基化催化剂与β-支化的伯醇组分的总装料摩尔比为约1.0:0.5-0.1:1。
含羟基芳族化合物与β-支化的伯醇组分的总装料摩尔比为约5:1-0.5:1。
多种类型的反应器构造可以用作反应器区。这些包括但不限于间歇和连续搅拌的釜式反应器、提升管反应器构造、沸腾床反应器和本领域已知的其它反应器构造。许多这类反应器为本领域技术人员所知和适于烷基化反应。搅拌对烷基化反应至关重要，可由带或不带挡板的旋转叶轮、静态混合器、提升管中的动态混合器和本领域已知的任何其它搅拌装置提供。
烷基化过程可以在约60-200℃的温度下进行。该过程在足以使大部分进料组分保持为液相的压力下进行。通常，0-150psig的压力足以使进料和产物保持为液相。
反应器中的停留时间足以将大部分β-支化的伯醇组分转化为烷基化产物。所需时间为约30分钟至约5天。更精确的停留时间可由本领域技术人员使用间歇搅拌釜式反应器测定烷基化过程的动力学来确定。
至少一种含羟基芳族化合物或含羟基芳族化合物的混合物与β-支化的伯醇组分的混合物可以单独注入间歇反应器或者可以在注入间歇反应器之前混合。
优选使用过量的含羟基芳族化合物以增大反应速率，提高产物选择性例如单烷基化。当使用过量的含羟基芳族化合物时，反应器流出物中过量的未反应的含羟基芳族化合物可例如通过蒸馏、萃取进行分离。
烷基化芳族化合物
从羟基芳族化合物的烷基化得到的产物主要为具有如下结构(II)的对位烷基取代的羟基单烷基化芳族异构体：
其中根据烷基化的芳族物料的结构，X可以为氢、脂族链或羟基，和其中R为甲基或氢，并且当R为氢时x+y=7-49或当R为甲基时x+y=6-48，其中R′和R′′为碳原子数为约8-50的烷基。
在一个实施方案中，羟基芳族化合物为苯酚、邻苯二酚或甲酚。在优选的实施方案中，羟基芳族化合物为苯酚。得到的产物为包含邻位和对位异构体混合物的单烷基化芳族化合物，其中对位异构体含量为65-约98%。
对于本领域技术人员来说，其它实施方案是显而易见的。
下列实施例用来说明本发明的具体实施方案，和不以任何方式限制本发明的范围。
实施例
总体说明
本发明的下列实施例在干燥的配有回流冷凝器和非汞温度计的三颈圆底烧瓶中在氮气气氛下进行。
催化剂
所有树脂和沸石催化剂均在实验之前在120℃下进行预干燥。使用几种催化剂中的一种。离子交换树脂催化剂(Amberlyst-70和DowexM-31)购自Rohm&Haas。Y沸石挤出物获自ChevronLummus。美国专利3,832,449中描述的ZSM-12根据其中的描述制备。SSZ-25根据美国专利5,421,992制备。
离子液体催化剂根据美国专利7,825,055制备。
β-支化的伯醇组分(Guerbet醇)
2-丁基-1-辛醇和2-辛基-1-十二烷醇购自新泽西州Newark的JarchemIndustries，不进行任何进一步的纯化即使用。
含羟基芳族化合物
苯酚购自密苏里州St.Louis的Sigma-Aldrich，不进行任何进一步的纯化即使用。
在使用非极性柱子的Agilent5952上记录GC/MS色谱图。总烷基化过程是向在所需反应温度下预加热的4当量苯酚和1当量Guerbet型醇的混合物中加入所需量的催化剂。通过GC监测反应以确定混合物产物分布和反应进程。
实验过程
实施例1)C12Guerbet型醇和Amberlyst70
a)根据总反应过程，在100℃下，在279mg(10wt%)的Amberlyst70存在下，使1.60mL(17.63mmol)苯酚与1mL(0.833g；4.47mmol)2-丁基-1-辛醇反应24小时，通过GC确定得到85%的对位取代的异构体。
b)根据总反应过程，在100℃下，在314mg(10wt%)的Amberlyst70存在下，使1.99g(17.88mmol)邻苯二酚与1mL(0.833g；4.47mmol)2-丁基-1-辛醇反应24小时，通过GC确定仅得到1,2,4-取代的异构体。2-丁基-1-辛醇100%转化为单烷基化羟基芳族化合物。
c)根据总反应过程，在100℃下，在695mg(20wt%)的Amberlyst70存在下，使1.88mL(17.88mmol)邻甲酚与1mL(0.833g；4.47mmol)2-丁基-1-辛醇反应29小时，通过GC确定得到90%的对位取代的异构体最低量(涉及到羟基)。2-丁基-1-辛醇99%转化为单烷基化羟基芳族化合物。
实施例2)C12Guerbet型醇和DowexM-31
根据总反应过程，在110℃下，在281mg(10wt%)的DowexM-31存在下，使1.62mL(17.89mmol)苯酚与1mL(0.833g；4.47mmol)2-丁基-1-辛醇反应24小时，通过GC确定得到14%的邻位和86%的对位取代的异构体。2-丁基-1-辛醇100%转化为单烷基化羟基芳族化合物。
实施例3)C12-Guerbet型醇和八面沸石(例如硅铝比为60:1的Y沸石)
(a)根据总反应过程，在100℃下，在967mg(30wt%)的Y沸石挤出物存在下，使1.45mL(10.06mmol)苯酚与0.9mL(0.748g；4.02mmol)2-丁基-1-辛醇反应24小时，通过GC确定得到14%的邻位和86%的对位取代的异构体。2-丁基-1-辛醇66%转化为单烷基化羟基芳族化合物。
(b)根据总反应过程，在100℃下，在2.51g(50wt%)的Y沸石挤出物存在下，使1.62mL(17.88mmol)苯酚与1.0mL(0.833g；4.47mmol)2-丁基-1-辛醇反应24小时，通过GC确定得到20%的邻位和80%的对位取代的异构体。2-丁基-1-辛醇84%转化为单烷基化羟基芳族化合物。
实施例4)C12-Guerbet型醇和MTW型沸石(硅铝比为80:1的ZSM-12)
根据总反应过程，在100℃下，在281mg(10wt%)的ZSM-12催化剂存在下，使1.62mL(17.88mmol)苯酚与1.0mL(0.833g；4.47mmol)2-丁基-1-辛醇反应57小时，通过GC确定得到大于69%的对位取代的异构体。2-丁基-1-辛醇48%转化为单烷基化羟基芳族化合物。
实施例5)C12-Guerbet型醇和MWW骨架型沸石(SSC-25)
根据总反应过程，在110℃下，在769mg(26wt%)的SSZ-25催化剂存在下，使1.45mL(16.06mmol)苯酚与0.9mL(0.748g；4.02mmol)2-丁基-1-辛醇反应30小时，通过GC确定得到大于71%的对位取代的异构体。2-丁基-1-辛醇14%转化为单烷基化羟基芳族化合物。
实施例6)C12Guerbet型醇和离子液体催化剂
在配有回流冷凝器的3颈圆底烧瓶中，在100℃下，在1.08g(4.47mmol)七氯铝酸氯化正丁基吡啶催化剂存在下，使1.62mL(17.88mmol)苯酚与1mL(0.833g；4.47mmol)2-丁基-1-辛醇反应7小时。然后将反应混合物冷却并倒入冰中。对水溶液，用二氯甲烷萃取(3次20mL)，用盐水洗涤，用硫酸钠干燥和在真空下浓缩，通过GC和NMR确定得到对应于烷基酚的大于95%的对位取代的异构体。转化率为95%。
实施例7)C20Guerbet型醇和Amberlyst70催化剂
根据总反应过程，在100℃下，在878mg(10wt%)的Amberlyst70存在下，使1.08mL(11.97mmol)苯酚与1mL(0.911g；2.99mmol)2-辛基-1-十二烷醇反应24小时，通过GC确定得到18%的邻位和82%的对位取代的异构体。2-辛基-1-十二烷醇100%转化为单烷基化羟基芳族化合物。
实施例8)C20Guerbet型醇和Amberlyst70催化剂
根据总反应过程，在100℃下，在454mg(10wt%)的Amberlyst70存在下，使2.16mL(23.9mmol)苯酚与2mL(1.822g；5.98mmol)2-辛基-1-十二烷醇反应24小时，通过GC确定得到96%的对位取代的异构体。2-辛基-1-十二烷醇91%转化为单烷基化羟基芳族化合物。
Claims (8)
1.一种制备烷基化羟基芳族化合物的方法，该方法包括在烷基化催化剂存在下使如下物质进行反应，从而生成烷基化羟基芳族化合物：
(a)具有如下结构的羟基芳族化合物(I)：
其中n为1、2或3；m为0、1、2或3；和R1为氢或烃基，和
(b)至少一种β-支化的伯醇；
其中烷基化催化剂为离子液体催化剂或酸性催化剂，其中酸性催化剂选自天然沸石、合成沸石、合成分子筛、粘土和离子交换树脂，和其中烷基化羟基芳族化合物包含至少65-98wt％的对位取代的羟基烷基化芳族异构体。
2.权利要求1的方法，其中羟基芳族化合物为苯酚。
3.权利要求1的方法，其中至少一种β-支化的伯醇具有如下结构：
其中R′和R″为烃基，和其中x和y代表烃基部分中存在的碳原子数且6≤x+y≤48。
4.权利要求1的方法，其中至少一种β-支化的伯醇包含12-40个碳原子。
5.权利要求1的方法，其中至少一种β-支化的伯醇包含12-20个碳原子。
6.权利要求1的方法，其中酸性催化剂为离子交换树脂催化剂。
7.权利要求6的方法，其中离子交换树脂催化剂为 或
8.权利要求1的方法，其中酸性催化剂为天然沸石或合成沸石催化剂。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2073316A (en) * | 1935-02-18 | 1937-03-09 | Rohm & Haas | Para-tertiary-octyl-nitrophenols |
| US2133287A (en) * | 1935-09-25 | 1938-10-18 | Nat Aniline & Chem Co Inc | Alkyl phenol compounds |
| US3919333A (en) * | 1974-03-12 | 1975-11-11 | Ethyl Corp | Alkylation process |
| CN1258566A (zh) * | 1998-12-28 | 2000-07-05 | 北京燕山石油化工公司研究院 | 改性沸石催化剂及使用其制备的2－叔丁基－4－甲基苯酚的方法 |
Family Cites Families (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2073995A (en) * | 1934-06-22 | 1937-03-16 | Abbott Lab | Alkyl cresols |
| US2106760A (en) * | 1934-06-22 | 1938-02-01 | Abbott Lab | Beta-methyl butyl cresols |
| US2140782A (en) * | 1937-05-25 | 1938-12-20 | Dow Chemical Co | Alkylation of phenols |
| US3119880A (en) | 1961-05-29 | 1964-01-28 | Gulf Research Development Co | Condensation of alcohols |
| DE1223822B (de) | 1965-01-27 | 1966-09-01 | Deutsche Erdoel Ag | Verfahren zur Herstellung von beta-verzweigten, gesaettigten und ungesaettigten Aldehyden |
| US3953538A (en) | 1973-03-12 | 1976-04-27 | Universal Oil Products Company | Alkylation process startup procedure |
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| US3979466A (en) | 1973-06-06 | 1976-09-07 | Continental Oil Company | Process for condensation of alcohols |
| US4011273A (en) | 1975-08-04 | 1977-03-08 | Henkel Inc. | Method for the production of guerbet alcohols utilizing insoluble lead catalysts |
| US4225737A (en) | 1979-04-23 | 1980-09-30 | Uop Inc. | Alkylation process |
| US4283573A (en) | 1979-11-20 | 1981-08-11 | Mobil Oil Corporation | Long-chain alkylphenols |
| US4536301A (en) | 1981-08-31 | 1985-08-20 | Uop Inc. | Enhanced oil recovery |
| GB2106760A (en) * | 1981-10-01 | 1983-04-13 | Montier Carter Arthur Charles | Microwave heaters |
| CS226912B1 (cs) * | 1981-11-02 | 1984-04-16 | Pac Jiri | Substituované fenoly |
| US4532368A (en) | 1984-02-01 | 1985-07-30 | Ethyl Corporation | Process for making meta- and para-alkylphenols |
| US4643838A (en) * | 1985-09-18 | 1987-02-17 | Chevron Research Company | Normally liquid C18 to C24 monoalkyl catechols |
| US4816185A (en) | 1987-03-04 | 1989-03-28 | Chevron Research Company | Styrene alkylbenzene copolymers and sulfonates thereof and method of making |
| US5120881A (en) * | 1988-11-22 | 1992-06-09 | Exxon Chemical Patents Inc | Removal of nitrogenous components of a hydrocarbon feedstream |
| DE4213750A1 (de) * | 1992-04-25 | 1993-10-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-(Hydroxyphenyl)-propionaldehyden und gegebenenfalls der Herstellung von 3-(hydroxyphenyl)-propanolen |
| JP2914075B2 (ja) * | 1992-04-30 | 1999-06-28 | 大日本インキ化学工業株式会社 | （メタ）アクリル酸エステルの製造法 |
| US5288927A (en) * | 1993-02-01 | 1994-02-22 | Mobil Oil Corp. | Para-selective butylation of phenol over fairly large-pore zeolites |
| EG22088A (en) | 1996-04-16 | 2002-07-31 | Procter & Gamble | Alkoxylated sulfates |
| US5750818A (en) | 1996-06-20 | 1998-05-12 | Amoco Corporation | Alkylation process |
| FR2752838B1 (fr) | 1996-09-05 | 1998-12-04 | Chevron Chem Sa | Melange d'alkyl-aryl-sulfonates de metaux alcalino-terreux, son application comme additif pour huile lubrifiante et procedes de preparation |
| FR2783824B1 (fr) | 1998-09-25 | 2001-01-05 | Chevron Chem Sa | Sulfonates d'alkylaryle faibles surbases et huile de lubrification les contenant |
| DE10046433A1 (de) | 2000-09-20 | 2002-04-04 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Guerbetalkoholen |
| AU2003261766A1 (en) * | 2002-09-12 | 2004-04-30 | Kuraray Co., Ltd. | Process for production of 4-alkylphenols |
| JP4435518B2 (ja) * | 2002-09-12 | 2010-03-17 | 株式会社クラレ | ４−アルキルフェノール類の製造方法 |
| US6989355B1 (en) | 2004-07-15 | 2006-01-24 | Chevron Oronite Company Llc | Under-neutralized alkylxylene sulfonic acid composition for enhanced oil recovery processes |
| JP2006298847A (ja) * | 2005-04-21 | 2006-11-02 | Univ Nihon | ノニルフェノールの製造方法 |
| US7825055B2 (en) | 2006-04-21 | 2010-11-02 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic liquid catalyst using a regeneration metal in the presence of added hydrogen |
| JP2008031257A (ja) * | 2006-07-27 | 2008-02-14 | Asahi Kasei Corp | ディーゼルエンジン用燃料を製造する方法 |
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| CN101591224A (zh) * | 2009-06-23 | 2009-12-02 | 华东师范大学 | 一种制备2-叔丁基-4-甲基苯酚的方法 |
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Patent Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| US2073316A (en) * | 1935-02-18 | 1937-03-09 | Rohm & Haas | Para-tertiary-octyl-nitrophenols |
| US2133287A (en) * | 1935-09-25 | 1938-10-18 | Nat Aniline & Chem Co Inc | Alkyl phenol compounds |
| US3919333A (en) * | 1974-03-12 | 1975-11-11 | Ethyl Corp | Alkylation process |
| CN1258566A (zh) * | 1998-12-28 | 2000-07-05 | 北京燕山石油化工公司研究院 | 改性沸石催化剂及使用其制备的2－叔丁基－4－甲基苯酚的方法 |
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