CS226912B1 - Substituované fenoly - Google Patents
Substituované fenoly Download PDFInfo
- Publication number
- CS226912B1 CS226912B1 CS801781A CS801781A CS226912B1 CS 226912 B1 CS226912 B1 CS 226912B1 CS 801781 A CS801781 A CS 801781A CS 801781 A CS801781 A CS 801781A CS 226912 B1 CS226912 B1 CS 226912B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alkylation
- phenol
- propene
- formula
- bleaching earth
- Prior art date
Links
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 title claims description 10
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical group OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 4
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 claims description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 26
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 15
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- -1 alpha-methylstyryl Chemical group 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- WHGXZPQWZJUGEP-UHFFFAOYSA-N 2-prop-1-enylphenol Chemical compound CC=CC1=CC=CC=C1O WHGXZPQWZJUGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000006209 tert-butylation Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical compound CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- ZTHNOZQGTXKVNZ-UHFFFAOYSA-L dichloroaluminum Chemical compound Cl[Al]Cl ZTHNOZQGTXKVNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- VENBJVSTINLYEU-UHFFFAOYSA-N phenol;trifluoroborane Chemical compound FB(F)F.OC1=CC=CC=C1 VENBJVSTINLYEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká alkylsubstituovaných fenolů a způsobu jejich přípravy.
Je známo, že různě substituované fenoly jsou používány jako stabilizátory nejrůznějších typů organických látek, zejména polymerů.
Z teorie mechanismu rozvětvené řetězové oxidace polymerů vyplývá, že základní podmínkou účinnosti fenolického antioxidantu je, aby byl schopen poskytovat vodík peroxyradikálu, vznikajícímu na substrátu a tím omezil auťokatalyzovaný oxidační proces. Vedle chemické reaktivity musí však splňovat i určité požadavky z hlediska fyzikálních vlastností. Musí být dostatečně netěkavý, kompatibilní se substrátem, který má být stabilizován a musí vyhovovat i přísným hygienickým požadavkům.
Tyto vlastnosti fenolických antioxidantů se právě dosahují zavedením vhodných substituentů, například alkylací základních struktur oligomery α-olefinů, jak bylo již uvedeno v čs. autorském osvědčení číslo 185 958. Alkylace těmito oligomery je však tím obtížnější, čím vyšší je jejich molekulová hmotnost. Míru alkylační aktivity ovlivňuje i konfigurační uspořádání dvojných vazeb v molekule olefinu. Proto byly hledány speciální katalyzátory, kterými by bylo.možno dosahovat ekonomických výtěžků alkylace. Ve francouzském patentu č. 2 031 357 je jako katalyzátor alkylace uváděn komplex fluoridu boritého s fenolem BF3.2 C6H5. . OH, v US patentu č. 2 868 823 pak komplex AICI2. RSO3, Odstranění těchto katalyzátorů z reakční směsi je však obtížné a nezbytně vyžaduje další technologické operace, to je praní a neutralizaci.
V čs. autorském osvědčení č. 174 679 je popsána příprava alkylfenolů . substituovaných oligomerními oiefiny pomocí nejrůznějších alkylačních katalyzátorů, přičemž alkylace se dosahuje i tak mírnými alkylačními katalyzátory jako je bělicí hlinka, případně bělicí hlinka aktivovaná polyfosforečnými kyselinami nebo kyselinou toluensulfonovou.
Nyní bylo zjištěno, že podmínkou úspěšné alkylace fenolů oligomery olefinů pomocí mírných alkylačních katalyzátorů je přítomnost exometylénových skupin v oligomeru. Při alkylaci vznikající rozvětvené substituenty na fenolovém jádře mají příznivý vliv i na jejich stabilizační schopnosti.
Předmětem vynálezu jsou substituované fenoly obecného vzorce I
228912
QH
Ru kde
R1 je alkyl s jedním až osmi uhlíkovými atomy, alkoxyl s jedním až čtyřmi uhlíkovými atomy, styryl-, alfa-methylstyryl- nebo cykloalkyl-,
R2 je radikál, odvozený od oligomeru propenu s polymeračním stupněm 5 až 50, který má strukturu odpovídající vzorci II
| 1 | s | ||
| H- | CH.-CH- * 1 | - e^-c - | Z | CfL L V |
| CHs | |||
kde m = 1 + ni + nz je v číselném rozmezí 5 až 50 a ni, nz mají hodnoty 1 až 48 a index u nabývá hodnoty 0 až 2, index v hodnoty 1 až 2 a součet u + v není větší než 3.
Způsob výroby sloučenin podle obecného vzorce I spočívá v tom, že se fenol nebo fenoly substituované radikály R1 alkylují za katalýzy bělicí hlinkou nebo bělicí hlinkou upravenou kyselinami fosforečnými s minimálním obsahem 76 hmotnostních % kysličníku fosforečného nebo kyselinou p-toluensulfonovou při teplotě 70 až 200 °C buď v alkylačním činidle samotném, nebo v aromatickém uhlovodíku s bodem varu do 200 stupňů Celsia, alkylačním činidlem tvořeným oligomery propenu o středním stupni 5 až 50 obsahuje minimálně 0,25 molekvivalentu vinylid-enových skupin schopných vyvořit substituent R2 o struktuře vyjádřené obecným vzorcem II.
Zřejmá výhoda popsaného způsobu alkylace oligomery propenu, obsahujícími exometylénové funkční skupiny je nejen v tom, že se používají ekonomicky výhodnější alkylační katalyzátory, ale také v tom, že alkylaci lze provést za mírnějších podmínek, a tak omezit vznik vedlejších reakčních produktů, které jsou zhlediska hygienického nežádoucí. Při použití mírnějších alkylačních katalyzátorů, například bělicí hlinky nebo bělicí hlinky aktivované kyselinou polyfosforečnou nebo kyselinou p-toluensulfonovou odpadají další technologické operace, to je praní a neutralizace a katalyzátor se odstraní prostou filtrací.
Menší počet technologických operací, jednodušší zařízení, nekorodující a netoxický katalytický systém a snadnost alkylace oligomery propenu, které obsahují pro alkylační aktivitu rozhodná množství exometylénových struktur jsou jednoznačnými přednostmi nového procesu.
Vedle uvedených výhod z hlediska alkylační reakce bylo dále zjištěno, že rozvětvená struktura substituentu R2 je výhodná i z hlediska účinnosti připraveného antioxidantu vůči polymerním substrátům, zejména pak k těm, které jsou částečně krystalické.
Substituenty R1 je v některých případech výhodné vpravit do molekuly fenolu až po první alkylaci, provedené oligomerem propenu a tedy i sloučenin obecného vzorce II.
Obsah vinylidenových skupin Z
CH2 = c \
v oligomerech propenu je charakterizován absorbancí v IČ-spektru při 890 cm-1. K dosažení účinku dle vynálezu postačí minimálně 0,25 mol. ekvivalentů. Výtěžek alkylace vzrůstá s rostoucím obsahem exometylénových skupin, jak bude dále doloženo v příkladech.
Struktura sloučenin, vyjádřitelných obecným vzorcem’ I byla ověřena a charakteri226912 zována NMR-spektry. Struktura substituentu R2 byla prokázána zjištěním, že protony CHs-skupiny vázané na kvartérním C-atomu rezonují v oblasti 1,10 a, 1,13 ppm.
Podle popsaného způsobu přípravy alkylsubstituovaných fenolů byly připraveny například tyto látky:
2.6- dimethyl-4-dodekakis (propen-1-) yl-f enol,
2-methyl-4-dodekakil (propen-1 jyl-fenol a jeho dodatečnou terč. butylací
2-methyl-4-dodekakis( propen-1 jyI-6-terc.butyl-fenol,
2-hexakis (propen-1 )yl-4-methoxy-fenol,
2.6- dicyklohexyl-4-oktadekakis (propen-1 j yl-fenol,
2-tetradekakis- (propen-1) yl-4-methylf enol,
4-dodekakis (propen-1 jyl-fenol a jeho dodatečnou terč. butylací
2.6- diterc.butyl-4-dodekakis (propen-1 j ylfenol,
4-ethoxy-2-hexadekakis (propen-1) yl-f enol a podobně.
Vynález osvětlí následující příklady. Díly a % v příkladech uváděné jsou hmotnostní. Příklad 1
K 1000 dílům oligomeru propenu, charakterizovaného středním číselným polymerač ním stupněm Pc 15 a obsahem 0,68 moiárnich ekvivalentů
Z
CH2 = c \
skupin bylo nadávkováno 300 dílů o-krezolu (s minimální čistotou 98 °/oj a po částech pak celkem 80 dílů bělicí hlinky jako katalyzátoru alkylace. Za intenzivního míchání byla směs zahřívána na teplotu 140 °C v atmosféře inertního plynu po 10 hodin,. Po ochlazení na 70 °C byl katalyzátor na tlakovém filtru oddělen, z filtrátu pak oddestilován přebytečný nezreagovaný o-krezol za sníženého tlaku 1,86 kPa při teplotě 160 °C. Filtrace í destilace byly provedeny pod krycí atmosférou inertního plynu.
Výtěžek:
1084 dílů o-krezolu, alkylovaného v p-poloze oligomerem propenu. Produkt je světle žlutá, viskózní čirá kapalina, měrné hmotnosti 0,854 kg/dm'3 a dynamické viskozity 422 mPa. s.
Za shodných reakčních podmínek byl o-krezol alkylován oligomery propenu s různým obsahem
CI-íz = C \
skupin. Byla zjištěna závislost výtěžku alkylační reakce na fyzikálně-chemických vlastnostech oligomerů propenu. Tyto výsledky shrnuje následující tabulka 1.
Tabulka 1
| oligomer propenu: | střední číselná molekulová hmotnost Mc | obsah / CH2 = c \ molárních ekvivalentů | % výtěžku o-krezolu alkylovaného oligomerem propenu | |
| označení | střední číselný polymerační stupeň Pc | |||
| A | 14 | 580 | 0,25 | 43 |
| B | 12 | 500 | 0,58 | 70 |
| C | 12 | 500 | 0,82 | 91 |
Produkt připravený podle příkladu 1 byl v koncentraci 0,1 % spolu s 0,25 % dilaurylthlodipropionátu a 0,15 % stearanu vápenatého přidán k práškovému polypropylenu. Ze směsi byla vyrobena fólie tloušťky 0,5 milimetru. Indukční perioda oxidace takto stabilizovaného vzorku měřená v atmosféře O2 při teplotě 140 °C v zatavených zkumavkách byla 128 dní. Konec indukční periody byl posuzován podle vzniku trhlin na povrchu zkoušeného tělíska.
Příklad 2
Ve 2500 dílech produktu (o-krezol, alkylovaný v p-poloze oligomerem propenu) podle příkladu 1, který obsahoval 12 % váza226912 ného o-krezolu bylo dispergováno 25 dílů koncentrované kyseliny sírové (specifická hmotnost 1840 kg/m3). Při teplotě 80 až 90 stupňů Celsia byl do reaktoru zaváděn plynný isobuten trubicí umístěnou u dna reaktoru. Její ústí bylo opatřeno turbinovým nástavcem pro jemné rozptýlení plynu v reakčním médiu. Průtok isobutenu byl nastaven a udržován tak, aby odplyn obsahoval minimální množství isobutenu. Během 6,5 hodiny bylo do reaktoru uvedeno 165 dílů isobutenu.
Po ochlazení reakční směsi na 40 °C bylo do reaktoru nadávkováno 30 dílů jemně mletého vápence, směs intenzívně míchána 2 hodiny, pak přidán další podíl 20 dílů vápence a při 60 °C směs míchána 90 minut.
Směs vzniklého síranu vápenatého spolu s přebytečným vápencem byla odfiltrována na tlakovém filtru, z filtrátu pak destilací při 130 °C za sníženého tlaku 1,86 kPa byl v krycí atmosféře dusíku odstraněn dimer isobutenu, vznikající jako vedlejší produkt.
Podstatného zlepšení vzhledem konečného produktu se dosáhne odbarvením surového alkylátu 100 díly bělicí hlinky.
Uvedeným postupem bylo získáno 2615 dílů 2-methyl-4-dodekakis-(propen-1 )yl-6-terc.butylfenolu.
Indukční perioda polypropylenu stabilizovaného 0,1 % tohoto produktu, 0,25 % distearylthiodipropionátu a 0,15 % stearanu vápenatého stanovená metodou uvedenou v příkladu 1 byla 169 dní.
Příklad 3
1,25 ekvivalentů p-krezolu se při 90 °C a za míchání rozpustí v 1 mol. ekvivalentu oligomeru propenu (který je charakterizován středním číselným polymeračním stupněm Pc 12, střední číselnou molekulovou hmotností Mc 500 a obsahem 0,82 molárních ekvivalentů /
CH2 = c \
skupin).
K roztoku se nadávkuje bělicí hlinka, impregnovaná 32 díly kyseliny tetrafosforečné H6P4O13. Množství tohoto alkylačního katalyzátoru se volí tak, aby v první fázi alkylačního procesu odpovídalo 4 až 7 %, ve druhé fázi pak minimálně 9, maximálně 16 procentům, vztaženo na hmotnost použitého oligomeru propenu. Alkyluje se při teplotě 130 až 170 °C pod krycí dusíkovou atmosférou za takového způsobu míchání, které zaručuje naprosto homogenní rozptýlení katalyzátoru v celém reakčním objemu. První fáze alkylace trvá 2 až 6 hodin. Druhá fáze pak 4 až 9 hodin. Konverze se sleduje stanovením obsahu volného, nealkylovaného p-krezolu ve vzorcích, odebíraných ve stanovených časových intervalech z reakční směsi.
Po běžných operacích, to je filtrací od katalyzátoru a oddestilování nezalkylovaného p-krezolu získá se 0,93 až 0,95 molárních ekvivalentů alkylátu. Podle NMR spekter odpovídá produkt p-krezolu, alkylovanému v poloze 2- k fenolické OH-skupině oligomerem propenu. Signál protonu v poloze 6 je asi o 5 až 6 délkových % nižší, což odpovídá x míře substituce tohoto H-atomu na jádře druhou molekulovou oligomeru.
Produkt byl v množství 0,1 % spolu s 0,1 °/o distearylthiodipropionátu přidán k práškovému nízkotlakému polyetylénu. Ze směsi byla vyrobena fólie tloušťky 0,5 mm. Indukční perioda absorbce kyslíku měřená při 180 °C byla 584 minut.
Příklad 4
4-dodekakis (propen-1)yl-fenol, získaný podle příkladu 1 alkylaci 104 kg fenolu, 520 kg oligomeru propenu, obsahujícího 0,84 molárních ekvivalentů /
CH2 = c \
skupin byl při 65 až 75 °C dále alkylován směsí isomerních oktenů (s průměrným složením asi 75 % 2,4,4-trimethylpentenu-l, 20 % 2,4,-trimethylpentenu-2 a 5 °/o výševroucích podílů) celkem 5 hodin za katalýzy 60 kg bělicí hlinky, obsahující 7 až 9 % reverzibilně vázané vody.
Po odstranění katalyzátoru filtrací a po oddestilování přebytečného dimeru isobutenu byl získán 2-(2‘,4‘,4‘-trimethylpentyl-2-)-4-dodekakis-( propen-1) yl-f enol ve výtěžku 81 %, vztaženo na hmotnost výchozího fenolu, alkylovaného oligomerem propenu.
Produkt byl v množství 0,1 °/o spolu s C,1 % tris(nonylfenyl)fosfitu přidán k nízkotlakému polyetylénu. Indukční perioda stanovená stejným způsobem jako v příkladu 3 byla 637 minut.
Claims (2)
- PREDMET VYNALEZU kde1. Substituované fenoly obecného vzorce IR3· je alkyl s jedním až osmi uhlíkovými atomy, alkoxyl s jedním až čtyřmi uhlíkovými atomy, styryl- nebo alfamethyl styrylnebo cykloalkyl, R2 radikál, odvozený od oligomeru propenu s polymeračním stupněm 5 až 50, který má strukturu odpovídající vzorci II
H- ch9-ch- z 1 1 -ch2-c- ť Ί 2 I CH- ch3 * f n CH* a1 kde η — 1 + ni + Π2 je v číselném rozmezí 5 až 50 a ni a nz mají hodnoty 1 až 48 a index u nabývá hodnoty 0 až 2, index v hodnoty 1 až 2 a součet u + v není větší než 3. - 2. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I vyznačený tím, že fenoly nebo fenoly již substituované radikály R1 se alkylují za katalýzy bělicí hlinkou nebo bělicí hlinkou upravenou kyselinami fosforečnými s minimálním obsahem 76 hmotnostních % kysličníku fosforečného nebo kyselinou p-toluensulfonovou při teplotě 70 až 200 °C buď v alkylačním činidle samotném, nebo v aromatickém uhlovodíku s bodem varu do 200 supňů Celsia alkylačním činidlem tvořeným oligomery propenu o středním číselném polymeračním stupni 5 až 50 obsahujícím minimálně 0,25 molekvivalentu vinylidenových skupin, schopných vytvořit substituent R2 o struktuře, vyjádřené obecným vzorcem II.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS801781A CS226912B1 (cs) | 1981-11-02 | 1981-11-02 | Substituované fenoly |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS801781A CS226912B1 (cs) | 1981-11-02 | 1981-11-02 | Substituované fenoly |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226912B1 true CS226912B1 (cs) | 1984-04-16 |
Family
ID=5430208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS801781A CS226912B1 (cs) | 1981-11-02 | 1981-11-02 | Substituované fenoly |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226912B1 (cs) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1995229A3 (en) * | 2007-04-27 | 2009-04-22 | Chevron Oronite Company LLC | An alkylated hydroxyaromatic compound substantially free of endocrine disruptive chemicals and method of making the same |
| EP2649031A4 (en) * | 2010-12-10 | 2015-09-16 | Chevron Oronite Co | ALKYLPHENOL WITH ASYMMETRICAL LINEAR CHAIN FIXED IN CENTRAL POSITION AND PREPARATION METHOD THEREOF |
-
1981
- 1981-11-02 CS CS801781A patent/CS226912B1/cs unknown
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1995229A3 (en) * | 2007-04-27 | 2009-04-22 | Chevron Oronite Company LLC | An alkylated hydroxyaromatic compound substantially free of endocrine disruptive chemicals and method of making the same |
| US8207380B2 (en) | 2007-04-27 | 2012-06-26 | Chevron Oronite LLC | Alkylated hydroxyaromatic compound substantially free of endocrine disruptive chemicals and method of making the same |
| CN101306985B (zh) * | 2007-04-27 | 2014-06-25 | 切夫里昂奥罗尼特有限责任公司 | 基本上不含内分泌干扰性化学物质的烷基化的羟基芳族化合物及其制备方法 |
| EP2649031A4 (en) * | 2010-12-10 | 2015-09-16 | Chevron Oronite Co | ALKYLPHENOL WITH ASYMMETRICAL LINEAR CHAIN FIXED IN CENTRAL POSITION AND PREPARATION METHOD THEREOF |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1188739B1 (en) | Phthalic diester derivatives and electron donors | |
| US4111899A (en) | Heat stabilized thermoplastic resins containing compounds with phosphorus to phosphorus bonds | |
| MX2011007152A (es) | Produccion de diesteres aromaticos de fenileno substituido. | |
| US4340761A (en) | Preparation of phosphonium phenoxide salts | |
| US4929784A (en) | Process for the preparation of optionally substituted benzyl-benzenes | |
| CZ109599A3 (cs) | Způsob pro přípravu hydroxyalkylované fenolické nebo hydroxyalkylované thiofenolické sloučeniny | |
| US4153810A (en) | Process for the preparation of alkyl ethers | |
| US6232485B1 (en) | Production of phosphate esters | |
| CS226912B1 (cs) | Substituované fenoly | |
| US4891453A (en) | Process for producing p,p'-biphenol | |
| US4366328A (en) | Indene compound and novel process for producing indene compounds | |
| US5041692A (en) | Process for alkylation of phenols | |
| US3584058A (en) | Process for the production of alkyl aryl ethers | |
| US2885385A (en) | Polyphenylol derivatives of olefinic aldehydes | |
| US3383395A (en) | Stabilization of organic materials with biphenyltriols | |
| RU2077542C1 (ru) | Каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2-пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов | |
| US2221819A (en) | Hydrocarbon substituted phenothioxine compounds | |
| US2572566A (en) | Process for production of 3, 4-dihydroxytetrahydrofuran | |
| JP2022151938A (ja) | ビスフェノール組成物及びその製造方法並びにポリカーボネート樹脂及びその製造方法 | |
| Barker et al. | Reactions of Epoxy Ketones and Alcohols with Amines. Mechanism Studies | |
| JP2021152001A (ja) | ビスフェノール組成物及びその製造方法並びにポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
| JPH02142823A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| US2176882A (en) | Rubber compound and process of making same | |
| KR100813173B1 (ko) | 티오메틸페놀 유도체의 제조방법 | |
| US3093688A (en) | Process for preparing phenol dialcohols |