CN103242188A - 直接合成草酰胺颗粒的方法及装置 - Google Patents

Abstract

本发明涉及直接合成草酰胺颗粒的方法及装置；由草酸二甲脂和氨气为反应原料，甲醇为反应溶剂，在常压下进行氨解反应，反应器内置搅拌系统和冷却系统，外部采用夹套控温装置，反应器的上方连接冷凝器进行调节。反应器前端装有前置氨气吸收罐，并自带冷却系统，冷凝器出口分别连接前置氨气吸收罐以及尾气吸收罐。反应过程和颗粒成型过程能在同一个反应器中进行，并且装备有甲醇循环利用以及尾气吸收装置，保证氨气不排出到大气外。能够大大节省反应投资与消耗，减少环境的污染，并且可以大量生产直至工业化应用，使其具备取代尿素和碳酸氢铵，增大草酰胺在氮肥市场上的占有率。

Description

直接合成草酰胺颗粒的方法及装置

技术领域

本发明属于化工、化肥和环保的技术领域。涉及到以草酸二甲脂和氨气为原料，甲醇为反应溶剂常压下氨解合成固体产品草酰胺以及草酰胺固体颗粒成型的整个一体化工艺过程。

背景技术

草酰胺（Oxamide)又名乙二酰二胺，化学式(CONH₂)₂，是一种含氮量较高的缓效氮肥，理论含氮量为31.8%。其在土壤水中的溶解度为0.016%，分解缓慢。在农田中施用后不容易随着水体而流失，可以减少氮素流失对大气和水体的污染。同时，草酰胺又能在火箭推进剂中用作降速剂，在燃气发生剂中用作发气剂和降温剂，也能用作消化纤维产品的稳定剂以及合成寸层配方中的增链增稠剂等。其用途相当广泛。由于国内外用于合成草酰胺的研究主要集中在上世纪的80～90年代，当时对于草酰胺的需求量并不是很大，在发达国家主要用于非农业市场，如园艺、温室、高尔夫球场、草坪和苗圃等。

目前合成草酰胺的方法主要包括：以氢氰酸为原料的四种方法，包括三种两步法和一种一步法；以草酸铵或草酸尿素热解法；由一氧化碳偶联经草酸二酯氨解法；以草酸二酯为原料直接氨解法。以氢氰酸为原料合成草酰胺的方法由于氢氰酸的成本较高但是获得产品的收率和纯度并不高，同时，整个工艺过程对环境造成很大的污染，因此这种方法并没有得到工业化应用。以草酸铵或草酸尿素热解其部分产物是草酰胺，收率不足50%，并且热解原料的成本高，也并没有大规模应用。目前合成草酰胺的主要方法还是由一氧化碳为原料制成草酸二酯再由草酸二酯氨解得到草酰胺。21世纪初，日本的Tomohiko Yamamoto等人在美国专利US6348626中首次公开了由草酸二酯氨解制备草酰胺的研究，使用的原料是草酸二酯和其对应的低链脂肪醇，讨论了不同反应条件下得到草酰胺产品的纯度以及收率问题，专利中反应过程只是用于实验室研究，用量少，同时对于氨解过程只是简单谈及其控制相关因素，氨解的关键技术也没有直接公开，是否已进行工业化也不得而知。

国内对于草酰胺的研究开始得比较晚，相应的文献记载也不多。近些年来，煤制乙二醇的研究是国家煤化工发展的重要项目由于国家的大力支持，乙二醇项目正在积极的攻关阶段。在煤制乙二醇的两步工艺路线中，第一步的中间产物是草酸二酯，其正是合成草酰胺的原料，因此国家对于煤制乙二醇项目的支持从另一方面也为草酸二酯氨解制备草酰胺提供了原料基础。陈贻盾等在专利CN102267921A提出了一种合成草酰胺的连续工艺，其利用合成气制备草酰胺，工艺中的原料全部采用工业上的煤、一氧化碳、一氧化氮、氧气、氢气、醇类等，该工艺使用一氧化碳、氨和氧合成草酰胺，合成气利用碳一化工新技术将煤或者天然气转化为一氧化碳和氢气，同时采用膜分离、深冷分离、变压吸附等方法得到高纯度的氢气（99.9%），利用空分设备得到高纯度的氮气（99.0%），在催化剂作用下合成氨气，利用一氧化碳偶联合成草酸二酯，然后再氨解得到草酰胺。改工艺使合成氨厂联产，小氮肥厂改变产品结构的有效方式，经济效益可观，值得推广和应用。该专利的侧重点主要在于全部使用工业原料用来合成草酸二甲脂，对于由草酸二甲脂氨解合成草酰胺只是简单提及，并且并未介绍具体的实例。另外，其氨解过程和造粒过程分开进行，使用造粒机进行造粒，增加了设备成本，同时该专利对于氨解反应合成草酰胺的控制因素以及造粒过程中的控制条件均未介绍，因此有必要对氨解过程和造粒过程进行详细的实验和验证。

采用一步法由草酸二酯氨解制备缓效氮肥草酰胺，在不经过后处理的情况下是以粉末状的形态出现，由于作为化肥施用在土壤中，粉末状的草酰胺容易被风以及其它原因损失掉，颗粒形态的草酰胺相对于粉末状的形态来说，其随风、水流等原因损失的量会大大减少。同时，由于草酰胺在水中的溶解度很低，因此颗粒形态的草酰胺在水中的稳定性会提高，施用于土壤中，逐渐缓慢的被微生物分解，释放农作物生长所需的氮素元素。因此，制备颗粒形状的草酰胺有利于草酰胺作为氮肥施种于土壤中。目前，关于草酰胺颗粒成型的研究较少。仅仅查阅到日本的Yukio Inaba等人在其美国US5393319专利中，简单提到影响草酰胺晶型控制的影响因素，并且做了相关的实验研究，该专利介绍的造粒过程是和氨解过程分开进行，使用旋转蒸发器或其它的后续处理设备进行颗粒成型控制，得到产品的收率和纯度没有得到验证。因此，探索影响草酰胺颗粒成型的作用因素，能够指导制备草酰胺颗粒的工艺过程。

至今，没有关于由草酸二甲脂直接氨解反应制备草酰胺并且对其颗粒成型控制研究的报导，也没有关于氨解反应及颗粒成型一体化设备的相关报导。

发明内容

本发明的目的是能够建立一套完整的由草酸二甲脂和氨气为反应原料，甲醇为反应溶剂，在常压下进行氨解反应，通过颗粒成型控制处理，得到高收率高纯度并且得到的草酰胺颗粒具备适宜的颗粒大小、合适的颗粒强度以及良好的水中稳定性性能的工艺路线。

本发明的技术方案如下：

一种直接合成草酰胺颗粒的方法，步骤如下：

（1）将高纯氨气在前置氨气吸收罐中5～15℃吸收，配置浓度范围为38.96～29.67%的氨气甲醇溶液；

（2）按照甲醇与草酸二甲脂质量比在2:1～5:1，反应釜中先加入草酸二甲脂固体，然后配置的氨气甲醇溶液经重力作用加入到常压反应釜；反应釜的温度温度控制在20～60℃；

（3）反应1～5h后，停止加热，使用真空泵抽走未反应的氨气，然后抽走部分甲醇，使甲醇保持在反应釜中总质量的2～40%；

（4）控制搅拌速度在200～500rpm，进行搅拌成型，成型后加热除去甲醇，然后加入纯水再润湿，加水质量为总质量的1～20%，再干燥温度120～500℃，干燥1～5h。

在进行氨解反应前，使氨气在前置氨气吸收罐中被甲醇吸收，前置氨气吸收罐自带冷却系统；高纯氨气经减压后常温下出口压力为0.1～0.5MPa。

本发明的设备，反应过程和颗粒成型过程在同一个反应器中进行，反应器内置搅拌系统和冷却系统，外部采用夹套控温装置，反应器的上方连接冷凝器进行调节；反应器前端装有前置氨气吸收罐，并自带冷却系统，冷凝器出口分别连接前置氨气吸收罐以及尾气吸收罐。

本发明的装置还带有有甲醇循环利用以及尾气吸收装置。

反应器的设置和工艺说明如下：

如图所示，反应工艺设备如下：

高纯氨气钢瓶1经氨气进口管线15与前置氨气吸收罐7相连，通过氨气进口调节阀8调节氨气进口流量。前置氨气吸收罐7位于反应釜4的上方，经前置氨气吸收罐进反应釜管线16与反应釜4相连，通过前置氨气吸收罐输液调节阀9调节反应釜进料流量。反应釜4自带搅拌系统以及反应釜温度调节装置2，同时反应釜内置循环水管线23，纯水进口管线24位于反应釜上，通过纯水进口阀25调节纯水流量。反应釜冷凝器3位于反应釜上方，通过反应釜放空管线17以及冷凝器回流管线18与反应釜相连，分别由反应釜放空阀10和冷凝器回流阀11调节放空的开度以及回流流量。冷凝器直接放空管线19与尾气吸收装置6相连，管线上安装冷凝器直接放空阀12调节放空的开度，冷凝器的间接放空管线通过冷凝器放空到前置氨气吸收罐调节阀13与前置氨气吸收罐7相连，前置氨气吸收罐放空管线20与冷凝器直接放空管线19相连连接处位于冷凝器直接放空阀12的出口下游方向，通过前置氨气放空阀14控制前置氨气吸收罐的放空开度。制冷装置5的制冷剂进口管线21和制冷剂出口管线22形成循环，分别流经前置氨气吸收罐7的夹套以及反应釜冷凝器3。

（1）反应装置及流程的设计

反应过程涉及的反应原料为草酸二甲脂和氨气，溶剂为甲醇，压力为常压。反应器内置搅拌系统和冷却系统，外部采用夹套控温装置，反应器的上方连接冷凝器进行调节。反应器前端装有前置氨气吸收罐，并自带冷却系统，冷凝器出口分别连接前置氨气吸收罐以及尾气吸收罐。反应过程和颗粒成型过程能在同一个反应器中进行，并且装备有甲醇循环利用以及尾气吸收装置，保证氨气不排出到大气外。

（2）氨解反应过程实施

氨解反应是在常压下进行的放热反应，并且反应的速度快。高纯氨气经减压后常温下出口压力为0.1～0.5MPa，若直接通入反应釜中进行反应，反应产物在甲醇中不溶，会造成氨气管道的堵塞，影响反应的顺利进行。因此在进行氨解反应前，使氨气在前置氨气吸收罐中被甲醇吸收，前置氨气吸收罐自带冷却系统。经重力作用进入反应器与草酸二甲脂进行反应。反应过程中需要调控反应中溶剂甲醇的含量，主要通过调控反应的温度以及冷凝水的温度和流量。在调控甲醇含量的过程中，未经冷凝器冷却的甲醇和少量氨气流入氨气吸收罐中回收，氨气吸收罐中氨气的含量通过酸碱滴定进行定量分析。冷凝器出口连接尾气吸收装置。反应完成后，将反应釜中的氨气经真空泵抽走，然后进行颗粒成型处理。

（3）颗粒成型过程实施

颗粒成型处理的整个工艺过程是在同一个装置中进行，颗粒成型处理主要是通过改变固体颗粒的表面张力来使颗粒集群实现颗粒化，其主要的处理过程包括调控甲醇含量、高速搅拌成型、干燥除甲醇、纯水再润湿、再干燥五个部分组成，通过调控甲醇含量、再润湿水含量、再干燥温度以及再干燥时间等因素获取合适颗粒大小（2～4mm）的草酰胺固体颗粒，并且颗粒的破碎强度以及在水中的稳定性能都要达到一定要求，才能作为优良的缓释氮肥施用。本发明的优点主要包括以下几个方面：

首先，本发明的最大优点是将草酸二甲脂的氨解过程和产品草酰胺的颗粒化成型过程在同一个常压反应器中进行，整个工艺过程简单，操作方便，设备投入少，经济效益高。

其次，本发明设置前置氨气吸收罐，一方面解决了反应过程中氨气输送管道容易堵塞的难题，另外在反应过程中需要调控甲醇溶剂含量时，将未冷凝的甲醇气体直接回收到前置氨气吸收罐中进行循环利用，节省了后续甲醇精馏回收的设备投入和能量消耗。

第三，整个反应过程和颗粒化成型过程都是常压反应，氨气经吸收后经重力作用进入到反应釜中与草酸二甲脂进行反应，反应虽然放热，但是内置冷凝系统能很好的调控反应的温度，使反应在适宜的温度下进行，整个操作过程安全系数高，同时，冷凝器出口连接有尾气吸收装置，能有效的防止氨气排放到大气中，对环境无污染。

最后，本发明能够制得的草酰胺固体颗粒的纯度高收率也高，反应的原料采用煤制乙二醇工艺中的中间产物草酸二甲脂，氨气和甲醇也是易取低廉，能够增加草酰胺作为缓释氮肥的经济效益，扩大草酰胺在氮肥市场上的占有率，具有很大的经济效益和应用前景。

反应过程以及颗粒成型过程在同一个反应器中进行，同时甲醇回收循环利用以及尾气吸收过程均能在一体化装置中进行，从而能够大大节省反应投资与消耗，减少环境的污染，并且可以大量生产直至工业化应用，使其具备取代尿素和碳酸氢铵，增大草酰胺在氮肥市场上的占有率。

附图说明

附图：草酸二甲脂在甲醇溶剂中氨解制备固体草酰胺颗粒并进行颗粒成型化处理一体化工艺流程及设备图。

其中1是高纯氨气钢瓶；2是反应釜温度调节装置；3是反应釜冷凝器；4是反应釜；5制冷装置；6是尾气吸收装置；7是前置氨气吸收罐，8是氨气进口调节阀，9前置氨气吸收罐输液调节阀，10反应釜放空阀，11冷凝器回流阀，12冷凝器直接放空阀，13冷凝器放空到前置氨气吸收罐调节阀，14前置氨气吸收罐放空阀，15氨气进口管线，16前置氨气吸收罐进反应釜管线，17反应釜放空管线，18冷凝器回流管线，19冷凝器直接放空管线，20前置氨气吸收罐放空管线，21制冷剂进口管线，22制冷剂出口管线，23反应釜内置循环水管线，24纯水进口管线，25纯水进口阀。

具体实施方式

本发明主要通过以下技术方案实施：基本步骤如下：

1）将高纯氨气在前置氨气吸收罐中5～15℃吸收，配置浓度范围为38.96～29.67%的氨气甲醇溶液；

2）按照甲醇与草酸二甲脂质量比在2:1～5:1，反应釜中先加入草酸二甲脂固体，然后配置的氨气甲醇溶液经重力作用加入到常压反应釜；反应釜的温度温度控制在20～60℃；

3）反应1～5h后，停止加热，使用真空泵抽走未反应的氨气，然后抽走部分甲醇，使甲醇的质量分数（以反应釜剩余甲醇和合成产品的质量和为总质量）保持在2～40%质量分数；

4）控制搅拌速度在200～500rpm，进行搅拌成型，成型后加热除去甲醇，然后加入纯水再润湿，控制再润湿水含量（以再润湿水的质量以及合成的固体产品的质量和为总质量）为1～20%、再干燥温度120～500℃，干燥1～5h。

第一步，配置一定浓度的氨气甲醇溶液：

常压下，氨气在甲醇中的溶解度随温度的升高而下降，在5～15℃下，氨气在甲醇中的溶解度在38.96～29.67%。氨气的甲醇溶液配置在前置氨气吸收罐7中进行，高纯氨气钢瓶1中的氨气纯度为99.9%以上，常温下减压后出口压力为0.1～0.5MPa。氨气经减压阀减压后经氨气进口管线15进入前置氨气吸收罐7中被甲醇吸收，通过氨气进口调节阀8调节氨气进口流量。由于氨气溶解放出热量，需要外置夹套冷凝器控制前置氨气吸收罐的温度，制冷剂经制冷剂进口管线21流入前置氨气吸收罐7的夹套，然后经制冷剂出口管线22流入制冷装置5中，根据需要配置一定浓度的氨气甲醇溶液供反应需要，反应过程中的氨气保证过量，但是一定温度下的氨气甲醇溶液不需要配置成饱和状态，防止温度升高氨气挥发。

第二步，草酸二甲脂的氨解反应过程：

配置好一定浓度的氨气甲醇溶液后，将氨气的甲醇溶液经重力作用由前置氨气吸收罐进反应釜管线16加入到反应釜4中，通过前置氨气吸收罐输液调节阀9控制氨气的甲醇溶液的流量，反应釜中已经加入一定质量的草酸二甲脂固体（甲醇与草酸二甲脂质量比控制在2:1～5:1，氨气过量），设置搅拌速率（1～100rpm）进行搅拌，当溶剂甲醇以及氨气的量达到设定条件后，开始调节反应釜温度调节装置2以及反应釜内置循环水管线23调节循环水（或制冷剂）的流量和温度进行反应釜温度的调节（温度控制在20～60℃），由于反应是放热反应，刚开始不需要大量的热量进行加热，加热反应过程中，需要时刻调节反应釜放空阀10的开度，通过反应釜放空管线17进行系统的排气处理，冷凝器的出口经冷凝器直接放空管线19由冷凝器放空到前置氨气吸收罐调节阀13连通前置氨气吸收罐，打开前置氨气吸收罐放空阀14，关闭冷凝器直接放空阀12，使未吸收的氨气经前置氨气吸收罐放空管线20进入尾气吸收装置6。反应时间控制1～3h，反应完毕后停止加热，关闭冷凝器放空到前置氨气吸收罐调节阀13和前置氨气吸收罐放空阀14，打开冷凝器直接放空阀12，打开使用水环真空泵对反应器抽气，真空泵装备有调节真空度的阀门，调节合适的真空度抽走未反应的氨气，同时在需要控制颗粒成型过程中甲醇浓度时，对反应器进行低温除甲醇，得到合适的甲醇浓度。

第三步，产品的颗粒成型处理：

草酸二甲脂的氨解反应完毕后，需要对产品的颗粒大小、破碎强度以及在水中的稳定性进行控制研究。颗粒的成型处理也在反应釜4中进行，首先需要对甲醇的浓度进行控制（2～40%质量分数），然后调节搅拌速度进行高速搅拌（200～500rpm），一定时间后（1～30min），降低搅拌速度（50～200rpm），开始加热除甲醇，温度控制区间为70～200℃，时间1～5h，甲醇除尽处理后，对反应釜中的产品进行纯水再润湿处理，水采用喷洒形式经纯水进口管线24进入反应釜4中，通过纯水进口阀25控制纯水喷洒流量的控制，同时需要控制搅拌速度5～200rpm，保证成型的颗粒不被破坏，控制再润湿的水含量质量分数为1～20%，再润湿后，对产品进行再干燥处理，干燥温度控制在120～500℃，干燥时间1～5h，搅拌速度1～100rpm。再干燥后即能得到合适颗粒大小，强度适宜并且具有较好水中稳定性的草酰胺颗粒，并且产品的纯度及收率都能达到98%以上，能满足工业化需求。

实例1

如说明书附图所示，首先按照实施方式第一步的操作方式配置一定浓度的氨气甲醇溶液，控制前置氨气吸收罐7的温度为5℃，开始通氨气，氨气流速不宜过快。通氨气的过程中向反应釜4中加入原料草酸二甲脂，待氨气通入完毕后，打开前置氨气吸收罐输液调节阀9，同时打开反应釜的制冷装置5，氨气的甲醇溶液加入的过程中，不进行搅拌。选择甲醇与草酸二甲脂质量比为4:1进行加入，氨气过量。待加入完毕后开始升温，打开反应釜温度调节装置2设定反应温度为50℃。刚开始缓慢加热，搅拌速率为80rpm，反应是放热过程，利用反应放出的热量进行加热同时调控反应釜的循环冷却量。反应过程中，需要时常调控反应器的放空阀的开度，保证反应为常压反应。反应釜的放空经反应釜冷凝器3连通前置氨气吸收罐并与尾气吸收装置6相连，反应时间为2h，达到反应时间后，停止加热，使用水环真空泵首先抽走未反应的氨气，然后调控真空度，抽走一定量的甲醇，控制反应釜中甲醇的含量为25%，然后进行高速搅拌5分钟，搅拌转速300rpm，设定反应釜温度为120℃，调整搅拌转速60rpm，1h后停止加热，使用喷嘴进口向反应釜中加入质量分数10%的纯水，搅拌转速100rpm，10分钟后，升高反应温度为150℃，搅拌转速50rpm，再干燥时间为1h后，停止加热及搅拌，得到产品草酰胺。经测定产品纯度99.5%，收率98.89%，草酰胺固体颗粒的平均粒径为3.92mm，破碎强度为2.9Kg/颗，在水中两周未发现坍塌现象，较好的水中稳定性。

实例2

整个反应过程的操作步骤同实例1，改变反应过程的条件为：甲醇和草酸二甲脂的质量比为2:1，反应温度为20℃，反应时间为1h，得到草酰胺的收率为13.23%，纯度为49.33%，总有机氮含量为15.69%，由于获得的产品的收率和纯度都较低，未进行颗粒成型处理。

实例3

整个反应过程的操作步骤同实例1，改变反应过程的条件为：甲醇和草酸二甲脂的质量比为2:1，反应温度为60℃，反应时间为1h，颗粒成型过程及条件同实例1所述，最终得到草酰胺的收率为97.49%，纯度为98.34%，总有机氮含量为31.27%，草酰胺固体颗粒的平均粒径为3.89mm，破碎强度为2.8Kg/颗，在水中两周未发现坍塌现象，较好的水中稳定性。

实例4

整个反应过程的操作步骤同实例1，改变反应过程的条件为：甲醇和草酸二甲脂的质量比为5:1，反应温度为60℃，反应时间为3h，颗粒成型过程及条件同实例1所述，最终得到草酰胺的收率为98.88%，纯度为99.5%，草酰胺固体颗粒的平均粒径为3.93mm，破碎强度为3.0Kg/颗，在水中两周未发现坍塌现象，较好的水中稳定性。

实例5

反应过程及条件如实例1所示，改变颗粒成型的条件：控制甲醇含量为2%，再润湿水含量10%，再干燥温度为150℃，再干燥时间1h，最后得到产品草酰胺。经测定产品纯度99.2%，收率98.80%，草酰胺为粉末状，无法测得其颗粒强度以及在水中的稳定性。

实例6

反应过程及条件如实例1所示，改变颗粒成型的条件：控制甲醇含量为40%，再润湿水含量10%，再干燥温度为150℃，再干燥时间1h，最后得到产品草酰胺。经测定产品纯度99.5%，收率98.89%，草酰胺都结为块状。

实例7

反应过程及条件如实例1所示，改变颗粒成型的条件：控制甲醇含量为25%，不加水再润湿，再干燥温度为120℃，再干燥时间1h，最后得到产品草酰胺。经测定产品纯度99.3%，收率98.82%，草酰胺平均粒径4.22mm，颗粒破碎强度为1.3Kg/颗。其强度值较低。

实例8

反应过程及条件如实例1所示，改变颗粒成型的条件：控制甲醇含量为25%，再润湿水含量20%，再干燥温度为500℃，再干燥时间5h，最后得到产品草酰胺。经测定产品纯度99.4%，收率98.85%，草酰胺平均粒径4.27mm，颗粒破碎强度为1.7Kg/颗。在水中两周未发现坍塌现象，较好的水中稳定性。

实例9

反应过程及条件如实例1所示，改变颗粒成型的条件：控制甲醇含量为25%，再润湿水含量10%，再干燥温度为150℃，再干燥时间3h，最后得到产品草酰胺。经测定产品纯度99.5%，收率98.89%，草酰胺平均粒径4.23mm，颗粒破碎强度为2.8Kg/颗。在水中两周未发现坍塌现象，较好的水中稳定性。

实例10

反应过程及条件如实例1所示，改变颗粒成型的条件：控制甲醇含量为25%，再润湿水含量10%，再干燥温度为500℃，再干燥时间5h，最后得到产品草酰胺。经测定产品纯度99.4%，收率98.87%，草酰胺平均粒径4.23mm，颗粒破碎强度为3.0Kg/颗。在水中两周未发现坍塌现象，较好的水中稳定性。

Claims (4)

1.一种直接合成草酰胺颗粒的方法，其特征是步骤如下：

（1）将高纯氨气在前置氨气吸收罐中5～15℃吸收，配置浓度范围为38.96～29.67%的氨气甲醇溶液；

（2）按照甲醇与草酸二甲脂质量比在2:1～5:1，反应釜中先加入草酸二甲脂固体，然后配置的氨气甲醇溶液经重力作用加入到常压反应釜；反应釜的温度温度控制在20～60℃；

（3）反应1～5h后，停止加热，使用真空泵抽走未反应的氨气，然后抽走部分甲醇，使甲醇保持在反应釜中总质量的2～40%；

（4）控制搅拌速度在200～500rpm，进行搅拌成型，成型后加热除去甲醇，然后加入纯水再润湿，加水质量为总质量的1～20%，再干燥温度120～500℃，干燥1～5h。

2.如权利要求1所述的方法，其特征是在进行氨解反应前，使氨气在前置氨气吸收罐中被甲醇吸收，前置氨气吸收罐自带冷却系统；高纯氨气经减压后常温下出口压力为0.1～0.5MPa。

3.实现权利要求1的方法的装置，其特征是反应过程和颗粒成型过程在同一个反应器中进行，反应器内置搅拌系统和冷却系统，外部采用夹套控温装置，反应器的上方连接冷凝器进行调节；反应器前端装有前置氨气吸收罐，并自带冷却系统，冷凝器出口分别连接前置氨气吸收罐以及尾气吸收罐。

4.如权利要求3所述的装置，其特征是装备有甲醇循环利用以及尾气吸收装置。

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