CN103229097B - 驻极体性微粒或粗粉的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种带电性均匀且表现出优异电泳性的驻极体性微粒或粗粉的制备方法。本发明具体涉及下述（1）、（2）的制备方法：（1）一种驻极体性微粒的制备方法，其通过将含有偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物的含氟材料，在与该含氟材料不相溶的液体中进行乳化形成乳化粒子，通过对该乳化粒子进行电子射线照射、放射线照射或者电晕放电，制备驻极体性微粒；（2）一种驻极体性粗粉的制备方法，通过对含有偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物的树脂片材进行电子射线照射、放射线照射或者电晕放电，使所述片材驻极体化后，粉碎所述片材。

Description

驻极体性微粒或粗粉的制备方法
技术领域
本发明涉及一种驻极体性微粒或粗粉的制备方法，所述驻极体性微粒或粗粉益于用作全色的电泳显示装置（即电子纸）中使用的电泳粒子。
背景技术
近年来，利用带电粒子（驻极体性粒子）电泳的电泳显示方法，被认为是下一代显示装置的最佳技术。但是，其存在带电粒子的形状、带电电位（ζ电位）小且不稳定、电泳粒子的二次凝聚或沉淀、前次显示图像的消去或响应速度不充分等诸多技术问题，正在进行开发研究。
在专利文献1、2中，公开了用于上述用途中的驻极体性粒子。
在专利文献1中，记载了“一种负电荷微粒，其特征在于，其是在聚合高分子微粒材料制造的粒径为1～10μm的正球体状超微粒的核树脂上，添加形成电子阱的树脂，对其照射10～300kGy的电子射线，得到带有驻极体性负电荷的微粒，将核树脂着色为所希望的颜色”（权利要求1）。
在专利文献2中，记载了使用“一种着色负电荷微粒，其特征在于，其是在高分子微粒原料单体中添加形成电子阱的材料、颜料等，通过悬浮聚合法、乳化聚合法、分散聚合法等，制作5～10μm的正球体状微粒，对其照射10～50kGy的电子射线，在90～110℃下加热十几分钟，或者在90～110℃下照射10～50kGy的电子射线，得到带有驻极体性负电荷的微粒，其具有-50～-100mV的ζ电位，并着色成所希望的颜色”（权利要求10）。
但是，现有的各种驻极体性粒子具有带电性不均匀的情况，存在电泳性不充分的技术问题。因此，期望开发出带电性均匀且表现出优异电泳性的驻极体性粒子。另外，由于驻极体性粗粉适于用作大画面显示器的电泳粒子，因此也期望开发出具有上述特性的驻极体性粗粉。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-154705号公报
专利文献2：日本特开2007-102148号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
本发明的目的是提供一种带电性均匀且表现出优异电泳性的驻极体性微粒或粗粉的制备方法。
解决技术问题的技术手段
本发明人为了实现上述目的反复进行了潜心研究，结果发现使用特定的三元共聚物树脂制备驻极体性微粒或粗粉的情况下，能够实现上述目的，进而完成了本发明。
即，本发明涉及下述驻极体性微粒或粗粉的制备方法。
1.一种驻极体性微粒的制备方法，通过将含有偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物的含氟材料，在与该含氟材料不相溶的液体中乳化形成乳化粒子，并通过对该乳化粒子进行电子射线照射、放射线照射或者电晕放电，制备驻极体性微粒。
2.如上述项1所述的制备方法，其将所述乳化粒子微胶囊化，对该微胶囊粒子进行电子射线照射、放射线照射或者电晕放电。
3.如上述项2所述的制备方法，其将所述微胶囊粒子分散在电泳介质中，并进行电子射线照射、放射线照射或者电晕放电。
4.如上述项1所述的制备方法，所述乳化粒子含有颜料。
5.如上述项1所述的制备方法，所述与含氟材料不相溶的液体为电泳介质。
6.如上述项1所述的制备方法，所述驻极体性微粒的平均粒径为0.02～20μm。
7.一种制备驻极体性粗粉的方法，其是通过对含有偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物的树脂片材进行电子射线照射、放射线照射或者电晕放电，将所述片材驻极体化后，粉碎所述片材。
8.如上述项7所述的制备方法，所述驻极体性粗粉的平均粒径为0.02～3mm。
9.如上述项7所述的制备方法，所述驻极体性粗粉含有颜料。
下面，详细说明本发明的驻极体性微粒或粗粉的制备方法。
本发明的驻极体性微粒或粗粉的制备方法大体可以分为：使含氟材料形成乳化粒子，使该乳化粒子驻极体化的方式（第一方式）；以及将含氟树脂片材驻极体化后，粉碎该片材的方式（第二方式）。不管哪种方式，都是通过使含氟材料或含氟树脂片材含有偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物，来制得带电性均匀且表现出优异电泳性的驻极体性微粒或粗粉。
（第一方式）
第一方式的制备方法是将含有偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物的含氟材料，在与该含氟材料不相溶的液体中进行乳化，形成乳化粒子，对该乳化粒子进行电子射线照射、放射线照射或者电晕放电，由此制备驻极体性微粒。
在本发明中，上述含氟材料可以仅由上述三元共聚物构成，但也可以进一步并用其他含氟化合物。但是，其他含氟化合物的含量在含氟材料中优选为50重量%以下，更加优选为1～20重量%。
作为其他含氟化合物，可以列举公知的氟类树脂、氟类油、氟类粘结剂、氟类弹性体、氟涂料清漆、聚合性氟树脂等。
作为上述氟类树脂，可以列举四氟化乙烯树脂等。作为具体的例子，可以列举聚四氟乙烯（PTFE）或其衍生物（FR1C=CR1R2R1=F或H，R2=F、H、C1或任意）的聚合物等。
作为上述氟类油，可以列举全氟聚醚油、三氟氯乙烯低聚物等。作为具体的例子，可以列举全氟聚醚油：商品名“DEMNUM”（デムナム）大金工业制备；三氟氯乙烯低聚物：商品名“DAIFLOIL”（ダイフロイル）大金工业制备等。
作为上述氟类粘结剂，可以列举紫外线固化型氟化环氧粘结剂等。作为具体的例子，可以列举商品名“OPTODYNE”（オプトダイン）大金工业制备等。
作为上述氟类弹性体，可以列举直链状氟聚醚化合物。作为具体的例子，可以列举商品名“SIFEL3590-N”、“SIFEL2610”、“SIFEL8470”均为信越化学工业制备等。
作为上述氟涂料清漆，可以列举四氟乙烯/乙烯基单体共聚物（商品名“ZEFFLE”（ゼッフル）大金工业制备）等。
作为上述聚合性氟树脂，可以列举聚合性无定形氟树脂（商品名“CYTOP”旭硝子制备）等。
作为与上述含氟材料不相溶的液体无限定，但例如可以列举水、乙二醇（EG）、丙二醇（PG）、甘油、硅油等。可根据所用的含氟材料，从这些液体中进行适当选择。与含氟材料不相溶的液体也可以使用所谓的电泳介质。作为电泳介质，例如可以列举乙二醇（EG）、丙二醇（PG）、甘油、硅油、氟类油、石油类油等。作为上述硅油，可以列举二甲基硅油等。另外，作为上述氟类油可以列举全氟聚醚油等。
作为用于乳化的乳化剂，可以列举聚乙烯醇、乙烯、马来酸酐等。优选地，乳化剂的含量为与上述含氟材料不相溶的液体中的1～10重量%左右。
在制备乳化粒子时，通过下述工序进行制备：1）第一工序，将上述含氟材料溶解在乙酸乙酯、甲基乙基酮、丙酮等溶剂中得到油相，搅拌该得到的油相；2）第二工序，搅拌与上述含氟材料不相溶的液体与乳化剂的混合物（水相）；3）第三工序，通过边搅拌上述水相边混合油相来制备乳化粒子。此外，搅拌时，可以使用搅拌器、均质机等公知的混合机，也可以根据需要边加热和/或加压边搅拌。由此，得到悬浮有上述三元共聚物微粒的悬浊液。
通过预先在含氟材料中混合颜料，可以得到着色的乳化粒子。在这种情况下，最终可以得到着色的驻极体性微粒，益于用作全色的电子纸材料。
作为无机颜料无限定，但例如作为以碳为主要成分的黑色颜料，可以列举炭黑、油烟、骨黑、植物炭黑等。另外，作为白色颜料，可以列举氧化钛、氧化锌、碳酸钙、硫酸钡、氧化硅等。这些白色颜料可以适当地用于白色电泳粒子的制备或粒子比重的调整。
作为有机颜料无限定，例如可列举β-萘酚类、萘酚AS类、乙酰乙酸、芳酰胺类、吡唑啉酮类、乙酰乙酸芳酰胺类、吡唑啉酮类、β-萘酚类、β-羟萘甲酸类（BON酸类）、萘酚AS类、乙酰乙酸芳基化物类偶氮颜料。另外，可列举酞菁类、蒽醌类（士林类）、苝类-苝酮类、靛蓝类-硫靛类、喹吖啶酮类、二噁嗪类、异吲哚啉酮类、喹酞酮类、金属络合物颜料、次甲基-偶氮甲碱类、吡咯并吡咯二酮等多环状颜料。此外，还可列举吖嗪颜料、日光荧光颜料（染料树脂固溶物）、中空树脂颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料等。
作为具体的市售商品，可列举DIC制备的斯姆勒坚牢黄（Symulerfastyellow）4GO、费斯道肯超级洋红（Fastogensupermagenta）RG、费斯道肯蓝（Fastogenblue）TGR或富士色素（株）制备的富士永固红（Fujifastred）7R3300E、富士永固桃红（Fujifastcarmine）527等。
作为这些颜料的平均粒径，优选为20μm以下，更加优选为3μm以下。其中，特别是在颜料的平均粒径为0.2μm以下时，能够将得到的驻极体性微粒透明着色。平均粒径的下限值无限定，但优选0.01μm左右。将颜料微粒化时，可以使用球磨机等公知的机械粉碎方法。此外，本说明书中的颜料及乳化粒子的平均粒径是通过以相溶性良好的适当的分散介质稀释待测对象的分散体，并使用动态光散射式粒度分布测定装置“LB-550”（堀场制作所制造）测定中值粒径所求得的值。
通过乳化所得到的乳化粒子的平均粒径无限定，但优选0.02～20μm左右，更加优选0.1～5μm左右。
乳化粒子可以直接利用电子射线或放射线进行驻极体化，但优选在微胶囊化后进行驻极体化。在这种情况下，通过将乳化粒子与微胶囊的壁材原料混合、搅拌，能够容易地进行微胶囊化。
作为微胶囊，除了内容物为乳化粒子以外，可以采用与公知的微胶囊相同的结构。例如，用壁膜内包乳化粒子的微胶囊。
作为壁膜，通常可以适当地采用树脂类壁膜。作为树脂，例如可以使用各种热塑性树脂及热固性树脂。更加具体地，可列举环氧树脂、聚酰胺树脂、丙烯腈树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、尿素-甲醛类树脂、三聚氰胺-甲醛类树脂、苯代三聚氰胺树脂、丁基化三聚氰胺树脂、丁基化尿素树脂、尿素-三聚氰胺类树脂、偏氟乙烯树脂等。这些树脂成分可以使用一种或两种以上。在制备微胶囊时，通过使用这些原料并将它们高分子化，可以适宜地进行胶囊化。
作为微胶囊化的方法，例如可以列举界面聚合法（缩聚、加成聚合）、原位聚合法、凝聚法、液中干燥法、喷雾干燥法等。
具体地，作为微胶囊化的一个例子（原位聚合法），例如可以通过下述工序的方法适宜地制备微胶囊，所述工序包括：1）第一工序，搅拌上述含氟材料（油相）；2）第二工序，搅拌与上述含氟材料不相溶的液体与乳化剂的混合物（水相）；3）第三工序，通过边搅拌上述水相边混合油相来制备乳化粒子；4）第四工序，向乳化粒子的乳浊液中添加作为壁膜原料的上述树脂，并进行加热搅拌。
通过将乳化粒子或者微胶囊粒子以悬浊在用于制备这些粒子的液体成分中的状态下，进行电子射线照射、放射线照射或者电晕放电，能够使它们驻极体化。另一方面，通过在暂时取出这些粒子的粉体状态下，或者将该粉体分散在电泳介质中的状态下，对其进行电子射线照射、放射线照射或者电晕放电，也能够使它们驻极体化。电子射线照射、放射线照射或者电晕放电的条件，只要能够将粒子驻极体化即可，无限定。照射条件，对于电子射线，可以使用电子射线加速器照射10～1000kGy左右的50～800kV左右的电子射线。其中，优选100～500kGy左右。另外，对于放射线，例如可以照射1～15kGy左右的伽马射线。照射温度无限定，但优选为50～350℃，更加优选为100～200℃。
经过上述过程，在适宜的实施方式中，可以得到0.02～20μm左右的带电性均匀的驻极体性微粒。并且，由于通过电子射线照射、放射线照射或者电晕放电进行驻极体化，因此能够给予驻极体性微粒半永久的带电性。该半永久的带电性与自然产生的静电引起的带电不同。
（第二方式）
第二方式的制备方法，是通过对含有偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物的树脂片材，进行电子射线照射、放射线照射或者电晕放电而使所述片材驻极体化后，粉碎所述片材，由此制备驻极体性粗粉。
作为上述树脂片材，例如，优选为通过将含有第一方式所得到的乳化粒子的悬浊液（驻极体化前）进行片材化处理所得到的片材。片材化处理的方法无限定，可以使用旋转涂布机或棒涂布机成膜为所希望的厚度，然后通过干燥使其片材化。另外，也可以准备含有偏二氟乙烯‐六氟丙烯‐四氟乙烯三元共聚物的市售的树脂片材。
上述树脂片材也可含有颜料。在含有颜料的情况下，最终可得到着色的驻极体性粗粉，其适宜用作全色的电子纸材料。作为颜料，可以使用公知的无机颜料及有机颜料。
作为无机颜料无限定，但例如作为以碳为主要成分的黑色颜料，可以列举炭黑、油烟、骨黑、植物炭黑等。另外，作为白色颜料，可以列举氧化钛、氧化锌、碳酸钙、硫酸钡、氧化硅等。这些白色颜料可以适当地用于白色电泳粗粉的制备或粗粉比重的调整。
作为有机颜料无限定，例如可列举β-萘酚类、萘酚AS类、乙酰乙酸、芳酰胺类、吡唑啉酮类、乙酰乙酸芳酰胺类、吡唑啉酮类、β-萘酚类、β-羟萘甲酸类（BON酸类）、萘酚AS类、乙酰乙酸芳基化物类偶氮颜料。另外，可列举酞菁类、蒽醌类（士林类）、苝类-苝酮类、靛蓝类-硫靛类、喹吖啶酮类、二噁嗪类、异吲哚酮类、奎酞酮类、金属络合物颜料、次甲基-偶氮甲碱类、吡咯并吡咯二酮等多环状颜料。此外，还可列举吖嗪颜料、日光荧光颜料（染料树脂固溶物）、中空树脂颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料等。
作为具体的市售商品，可列举DIC制备的斯姆勒坚牢黄（Symulerfastyellow）4GO、费斯道肯超级洋红（Fastogensupermagenta）RG、费斯道肯蓝（Fastogenblue）TGR或富士色素（株）制备的富士永固红（Fujifastred）7R3300E、富士永固桃红（Fujifastcarmine）527等。
作为这些颜料的平均粒径，优选20μm以下，更加优选3μm以下。其中，特别是在颜料的平均粒径为0.2μm以下时，能够将得到的驻极体性粗粉透明着色。平均粒径的下限值无限定，但优选0.01μm左右。将颜料微粒化时，可以利用球磨机等公知的机械粉碎方法。
对上述树脂片材的厚度无限定，但从驻极体化的效率和粉碎后粗粉的平均粒径的观点考虑，优选100～3000μm左右，更加优选为100～1000μm左右。
在本发明的制备方法中，首先通过对上述树脂片材进行电子射线照射、放射线照射或者电晕放电，进行驻极体化。电子射线照射、放射线照射或者电晕放电的条件只要能够使树脂片材驻极体化即可，无限定，但优选使用能够从垂直方向对片材整体同时且均匀地进行电子照射、放射线照射或者电晕放电的装置。
对照射量并无限定，可以根据片材的材质及厚度进行适当设定。片材厚度大的情况下，通过增大加速电压并增多照射量，可容易地使片材整体驻极体化。关于照射量，例如，对于电子射线，可以使用电子射线加速器照射10～1000kGy左右的50～800kV左右的电子射线。其中，优选100～500kGy左右。另外，对于放射线，例如可以照射1～15kGy左右的伽马射线。对照射时或放电时的温度无限定，但优选50～350℃，更优选100～200℃。并且，由于通过电子射线照射、放射线照射或者电晕放电进行驻极体化，因此能够给予树脂片材半永久的带电性。
使树脂片材驻极体化后，使用粉碎装置粉碎片材。作为粉碎装置无限定，可以利用公知的塑料膜粉碎装置（三辊研磨机等）。对通过粉碎得到的粗粉的平均粒径无限定，但是优选0.02～3mm左右，更加优选1～2mm左右。如果是上述平均粒径的范围，即使用作大画面显示器的电泳粒子的情况下，响应性也良好。此外，该平均粒径是使用光学显微镜测量的任意10个粗粉直径的算术平均值。
通过经过上述过程，能够得到均匀地带有负电荷的驻极体性粗粉。
上述驻极体性微粒及粗粉配置在电极板间，通过向电极板间施加外部电压而表现出电泳。此时，对电泳介质无限定，可以使用以空气为首的液体介质。作为液体介质，例如可以列举乙二醇（EG）、丙二醇（PG）、甘油、硅油、氟类油、石油类油等。作为上述硅油，可以列举二甲基硅油等。另外，作为上述氟类油可以列举全氟聚醚油等。在这些介质中，特别优选硅油。
由于上述驻极体性粗粉是异型粒子，相对于画面，与现有的以点显示的球状粒子相比，可以以面进行显示，因此具有显示面积大，且粗粉之间不容易产生空隙的优点。
（电泳显示装置）
在驻极体性微粒及粗粉含有平均粒径为0.2μm以下（优选为0.01～0.2μm的范围）颜料的情况下，能够对这些微粒及粗进行透明着色。作为将该透明着色后的驻极体性微粒或粗粉用作带电粒子，来显示彩色图像的电泳显示装置，例如优选为下述电泳显示装置，其具备多个显示部、第一电极及第二电极，
所述显示部至少具有三层容纳带电粒子的单元（cell），配置成矩阵状并显示各像素，
所述第一电极设置在所述各单元的上面或下面，
所述第二电极设置在所述各单元的侧端部；
所述带电粒子在所述各显示部中在每个所述单元着色为不同的颜色。
上述电泳显示装置在每个像素设置显示部，各显示部至少由三层单元构成。由于在该各单元内收纳了透明着色为不同颜色的带电粒子，因此通过向第一及第二电极施加电压，能够在一个像素中显示各种颜色，能够在图像范围内不存在无用的像素，从而显示彩色图像。此外，所称的“每个单元不同的颜色”并无特别限定，但为了不使用彩色滤光片而由加法混色来实现全色显示，优选红色（R）、绿色（G）及蓝色（B）。另外，“单元的侧端部”是指单元的上面边缘部、下面边缘部及侧面。
下面，举例并参照附图进行具体说明。
如图1所示，电泳显示装置1具备多个显示部2，该显示部2具有第一～第三单元5a～5c，在各单元内设置第一电极3及第二电极4。
各显示部2设置在每个构成图像的像素上，如图1所示，由在高度方向上层积的第一～第三单元5a～5c构成。该第一～第三单元5a～5c由例如玻璃或聚对苯二甲酸乙酯等透明性材料形成，以使光能够透过，在下面设置有用于支撑第一电极3及第二电极4的底座7。此外，在第三单元5c的下方，也可以设置用于反射透过显示部2的光的反射板，或设置作为图像背景色的白色板或黑色板。另外，也可以在第一单元5a的上面周边部设置屏蔽装置，其能够在后述第一～第三带电粒子6a～6c聚集在第二电极4时，屏蔽该第一～第三带电粒子6a～6c。
如图1所示，在第一～第三单元5a～5c的内部设置有用于收集后述第一～第三带电粒子6a～6c的第一电极3及第二电极4。分别在第一～第三单元5a～5c的整个内侧面上配置第二电极4。在第二电极4的内侧，在第一～第三单元5a～5c的底面上配置第一电极3，使其不与第二电极4短路。该第一电极3可以是例如板状、条纹状、格子状或点状等各种形状。作为第一电极3及第二电极4无限定，但是例如可以使用铜或银等导电性良好的金属、透明的导电性树脂或ITO（氧化铟锡）膜等。
另外，如图1所示，在第一单元5a内收纳着色为红色（R）的第一带电粒子6a，在第二单元5b内收纳着色为绿色（G）的第二带电粒子6b，在第三单元5c内收纳着色为蓝色（B）的第三带电粒子6c。另外，在第一～第三单元5a～5c内，填充有用于使第一～第三带电粒子6a～6c进行电泳的电泳介质。
接着，参照图2及图3说明上述电泳显示装置1的运作。此外，在图2中，将第一～第三单元5a～5c一并表示为单元5，将第一～第三带电粒子一并表示为带电粒子6。
想要通过上述电泳显示装置1，在某个像素上显示出红色的情况下，在收纳有着色为红色（R）的第一带电粒子6a的第一单元5a内，向第一电极3及第二电极4施加电压，使第一电极3为正极，同时使第二电极4为负极，则第一带电粒子6a被吸引至第一电极3上，配置在第一单元5a的底面（图2（a））。另一方面，在第二及第三单元5a、5b内，向第一电极3及第二电极4施加电压，使第一电极3为负极，同时使第二电极4为正极，则第二及第三带电粒子6b、6c被吸引至第二电极4上，配置在第二及第三单元5a、5b的内侧面（图2（b））。在该状态下，如果从显示部2的上方确认，由于只能观察到第一带电粒子6a的颜色（红色），第二带电粒子6b的颜色（绿色）及第三带电粒子6c的颜色（蓝色）被第二及第三单元5b、5c、第二电极4或屏蔽装置隐蔽而无法观察到，因此像素显示为红色（图3（a））。
想要在某个像素上显示绿色的情况下，在第二单元5b内，使第一电极3为正极，使第二电极4为负极，使第二带电粒子6b移动至第二单元5b的底面（图2（a）），在第一及第三单元5a、5c内，使第一电极3为负极，使第二电极4为正极，使第一及第三带电粒子6a、6c移动至第一及第三单元5a、5c的内侧面（图2（b））。在该状态下，如果从显示部2的上方确认，由于只能观察到第二带电粒子6b的颜色（绿色），第一带电粒子6a的颜色（红色）及第三带电粒子6c的颜色（蓝色）被第一及第三单元5a、5c、第二电极4或屏蔽装置隐蔽而无法观察到，因此像素显示为绿色（图3（b））。
相同地，想要在某个像素上显示蓝色的情况下，在第三单元5c内，使第一电极3为正极，使第二电极4为负极，使第三带电粒子6c移动至第三单元5c的底面（图2（a）），在第一及第二单元5a、5b内，使第一电极3为负极，第二电极4为正极，使第一及第二带电粒子6a、6b移动至第一及第二单元5a、5b的内侧面（图2（b））。在该状态下，如果从显示部2的上方确认，由于只能观察到第三带电粒子6c的颜色（蓝色），第一带电粒子6a的颜色（红色）及第二带电粒子6b的颜色（绿色）被第一及第二单元5a、5b、第二电极4或屏蔽装置隐蔽而无法观察到，因此像素显示为蓝色（图3（c））。
另外，在某个像素显示白色的情况下，在第一～第三单元5a～5c内，调整施加在第一电极3及第二电极4上的电压的大小，使第一～第三带电粒子6a～6c分散（图3（d））。在该状态下，如果从显示部2的上方确认，由于是在第一～第三带电粒子6a～6c的颜色进行了加法混合的状态下进行观察，因此像素的颜色为白色。
如上所述，电泳显示装置1，其结构为对应于每个像素的各显示部2层积第一～第三单元5a～5c，通过移动该第一～第三单元5a～5c内的第一～第三带电粒子6a～6c，能够在一个像素上显示各种颜色。因此，能够在在图像范围内，不存在无助于图像显示的无用像素，结果不需使用彩色滤光片即能够显示全色图像。
发明效果
根据本发明的制备方法，通过使用偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物作为含氟材料或含氟树脂片材，能够得到带电性均匀的驻极体性微粒或粗粉。这样的驻极体性微粒或粗粉适宜用作电子照片用色粉、电子纸用驻极体粒子，另外，也适宜用作驻极体纤维、无纺布、过滤材料（过滤器）、集尘袋、驻极体电容式麦克风等的材料。
附图说明
图1是电泳显示装置（一个例子）的正面剖视概略图。
图2是表示电泳显示装置（一个例子）上的带电粒子运作的立体图。
图3是表示电泳显示装置（一个例子）的运作的正面剖视概略图。
图4是在实施例及比较例中所使用的电泳试验装置的俯视图及侧面剖视图。
具体实施方式
下面表示实施例及比较例，具体说明本发明。但本发明并不限定于实施例。
实施例1～4及比较例1～5
将下述表1所示的各成分加入乳化液中，使用均质器进行搅拌（6000rpm、6分钟）。然后，使用溶解器将乳化液进行加热搅拌（300rpm、80℃、8小时）。乳化液是将去离子水与PVA224（聚乙烯醇：增稠剂）以重量比为9:1的比例混合得到的。由此得到微粒分散的悬浊液。
ZEFFLE（ゼッフル）GK-510（四氟乙烯/乙烯单体共聚物）是为了提高树脂中颜料（染料）的分散性而添加的。
(表1）
电泳评价○：均匀地电泳
△：不均匀，但进行电泳
×：不动
接着，通过使用电子射线加速器对各悬浊液进行电子射线照射，将微粒驻极体化，接着通过固液分离得到驻极体性微粒。此外，电子射线照射条件如下。
（表2）
（电泳试验）
使用图4所示的电泳试验装置，对实施例1～4及比较例1～5得到的驻极体性微粒进行电泳试验。具体如下所述。
将株式会社仓元制作所制备的ITO成膜玻璃（长度300mm×宽度400mm×厚度0.7mm，7Ω/sq以下）切成30mm×50mm。另外，将住友3M株式会社制备的双面粘接胶带（Scotch超强力双面胶带，宽19mm×长4mm×厚度1mm）切成长度为20mm，在中心部挖出的胶带。
将切好的双面粘接胶带贴在ITO成膜玻璃面的稍微靠左的位置。
将驻极体性微粒填充在双面粘接胶带的孔的部分至不溢出的程度。
剥离双面粘接胶带的未粘接面的剥离纸，粘贴切好的ITO成膜玻璃面，使其盖在未粘接面上。这时，为了留出使用鳄鱼夹夹持的位置，如图4的侧面图所示，偏移配置上下玻璃的位置。ITO成膜面之间具有双面粘接胶带的厚度（1mm）。
将装有硅油（信越有机硅公司制备）的注射器（尼普洛株式会社）扎入两张玻璃之间的双面粘接胶带中，将硅油填充至挖通的双面胶带内。
使用鳄鱼夹分别连接ITO成膜玻璃的上下端，通过使用外部电源（松定Precision株式会社制造的高压电源，HJPM-5R0.6）施加电压，考察驻极体性微粒的电泳性。将电泳性的评价结果一并表示在表1中。
实施例1’～4’及比较例1’～5’
将在实施例1～4及比较例1～5中制备的悬浊液片材化，通过对该片材进行电子射线照射使其驻极体化后，使用剪刀将树脂片材剪细，然后，通过使用三辊研磨机进行粉碎（0.02～1mm），从而制备驻极体性粗粉。
（电泳试验）
使用图4所示的电泳试验装置，对得到的驻极体性粗粉进行电泳试验。具体地，除了将驻极体性微粒换成驻极体性粗粉之外，进行与实施例1～4及比较例1～5相同的电泳试验。电泳性的试验结果表示在表3中。
（表3）
电泳 电泳
实施例1’ ○ 比较例1’ △
实施例2' ○ 比较例2’ △
实施例3’ ○ 比较例3’ △
实施例4' ○ 比较例4’ ×
比较例5' ×
电泳评价○：均匀地电泳
△：不均匀，但进行电泳
×：不动
实施例5～8及参考例1～2
将下述表4所示的各成分加入乳化液中，使用均质器进行搅拌（6000rpm、6分钟）。然后，使用溶解器将乳化液进行加热搅拌（300rpm、80℃、8小时）。乳化液是将去离子水与PVA224（聚乙烯醇：增稠剂）以重量比为9:1的比例进行混合得到的。由此得到微粒分散的悬浊液。
ZEFFLEGK-510（四氟乙烯/乙烯单体共聚物）是为了提高树脂中的颜料（染料）的分散性而添加的。
（表4）
评价
颜料粒径（μm）◎：0.02μm≤a≤0.1μm透明性○：能看透
○：0.1μm＜a≤0.2μm×：不能看透
△：0.2μm＜a≤0.3μm
×：0.3μm＜a
测量实施例5～8及参考例1～2得到的悬浊液中所含有的颜料的平均粒径，测量结果表示在表4中。另外，在载玻片上滴一滴各悬浊液，从上面盖上盖玻片并轻轻地按压，通过目测观察悬浊液的透明性。将能看透到载波片另一侧（透明性）的情况评价为○，将无法看透（不透明性）的情况评价为×。透明性的评价结果表示在表4中。
从表4的结果可知，在颜料的平均粒径为0.02～0.2μm范围的情况下，能够将悬浊液透明着色。因此，将含有平均粒径为0.02～0.2μm范围的颜料的驻极体性微粒或粗粉用作带电粒子的情况下，能够适宜用作显示彩色图像的电泳显示装置。
附图标记说明
1.电泳显示装置
2.显示部
3.第一电极
4.第二电极
5a～5c.第一～第三单元
6a～6c.第一～第三带电粒子

Claims (15)

1.一种驻极体性微粒的制备方法，其特征在于，通过将含有偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物的含氟材料，在与该含氟材料不相溶的液体中进行乳化形成乳化粒子，并通过对该乳化粒子进行电子射线照射、放射线照射或者电晕放电，制备驻极体性微粒。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将所述乳化粒子微胶囊化，对该微胶囊粒子进行电子射线照射、放射线照射或者电晕放电。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，将所述微胶囊粒子分散在电泳介质中，并进行电子射线照射、放射线照射或者电晕放电。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述乳化粒子含有颜料。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述与含氟材料不相溶的液体为电泳介质。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述驻极体性微粒的平均粒径为0.02～20μm。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含氟材料还含有选自除偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物之外的氟类树脂、氟类油、氟类粘结剂、氟类弹性体、氟涂料清漆中的至少一种。
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述除偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物之外的氟类树脂为聚合性氟树脂。
9.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述电泳介质为乙二醇、丙二醇、甘油、硅油、氟类油、石油类油中的至少一种。
10.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述电泳介质为乙二醇、丙二醇、甘油、硅油、氟类油、石油类油中的至少一种。
11.一种驻极体性粗粉的制备方法，其特征在于，通过对含有偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物的树脂片材进行电子射线照射、放射线照射或者电晕放电，使所述片材驻极体化后，粉碎所述片材。
12.如权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述驻极体性粗粉的平均粒径为0.02～3mm。
13.如权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述驻极体性粗粉含有颜料。
14.如权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述树脂片材还含有选自除偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物之外的氟类树脂、氟类油、氟类粘结剂、氟类弹性体、氟涂料清漆中的至少一种。
15.如权利要求14所述的制备方法，其特征在于，所述除偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物之外的氟类树脂为聚合性氟树脂。
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