CN103217488A - 六氢邻苯二甲酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐的测定方法 - Google Patents

六氢邻苯二甲酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐的测定方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种电子电气产品中六氢邻苯二甲酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐含量的测定方法。制备好的试样中加入一定量的甲苯或丙酮，超声提取或索氏提取其中的目标化合物，提取液经过滤获得试样溶液，采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)系统分离检测，采用外标法定量。本发明经过系统的比较研究，建立了电子电气产品中的六氢邻苯二甲酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐含量的气相色谱-质谱检测方法，采用本发明的方法快速有效，具有分离效果好、测定准确、专属性强，分析简便快速等技术特点。

Description

六氢邻苯二甲酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐的测定方法
技术领域
本发明涉及一种六氢邻苯二甲酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐的测定方法，具体涉及一种通过气相色谱-质谱联用仪对电子电气产品中六氢邻苯二甲酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐的测定方法。
背景技术
六氢邻苯二甲酸酐，又名环己烷-1，2-二羧酸酐、六氢化酞酸酐，英文名称Hexahydrophthalic anhydride，分子式C8H10O3，分子量154.16，CAS号：85-42-7。无色澄清粘性液体，在35-36℃时凝固成玻璃状固体。沸点158℃(2.27kPa)，相对密度1.18(40℃)，闪点143℃。能与苯、甲苯、丙酮、四氯化碳、氯仿、乙醇和乙酸乙酯混溶，微溶于石油醚。主要用作增塑剂、驱虫剂、防锈的中间体，树脂改性剂和环氧树脂的固化剂。作为环氧树脂固化物，具有低粘度，适用期长，优良的耐电痕迹性和耐候性。
甲基六氢邻苯二甲酸酐，又名甲基六氢苯酐，英文简写MHHPA，分子式C9H12O3，分子量168.19，CAS号25550-51-0。无色透明液体，溶于苯、丙酮等，有吸湿性。比重1.162。主要用于环氧树脂固化剂。MHHPA是加热固化型酸酐类固化剂，主要用于电气及电子领域，它具有熔点低、与脂环族环氧树脂组成的配合物粘度低、适用期长、固化物的耐热性高、高温电性能好等优点，可用于电气设备线圈的浸渍及电气元件的浇铸和半导体的密封，如户外绝缘子、电容器、发光二极管、数码管等。
但目前还没有用GC-MS EI源测定电子电气产品中六氢邻苯二甲酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐的方法。本发明提供了一种欧盟reach法规中高关注物质六氢邻苯二甲酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐的检测方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，提供一种简便快速的测定电子电气产品中六氢邻苯二甲酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐的检测方法。
本发明为实现上述目的，所采用的技术方案包括以下步骤：
试样制备：将电子电气产品中拆分的样品破碎成小于1cm×1cm的小块，液氮冷冻后粉碎成粒径小于1mm的颗粒。
称取0.5-1g制备好的试样于容量瓶中，加入15-50ml提取溶剂，超声提取1-4h，提取液经0.22μm有机滤膜过滤，滤液待测。
或称取0.5-1g制备好的试样于索氏提取瓶中，加入25-50ml提取溶剂，索氏提取2-6h，提取液经旋转蒸发仪浓缩近干后，用1ml提取溶剂溶解，经0.22μm有机滤膜过滤，滤液待测。
分别称取六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐标准品，用提取溶剂溶解并定容后作为储备液，然后进一步用提取溶剂稀释为具有浓度梯度的标准使用液。
利用气相色谱-质谱联用仪对试样处理液进行检测。
优选地，所述提取溶剂为甲苯或丙酮。
优选地，所述标准使用液的浓度为0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0mg/L的标准使用液。
优选地，所述利用气相色谱-质谱联用仪对试样处理液进行检测的分析条件为：载气：氦气；载气流速：1.0mL/min；色谱柱：HP-5MS，30m×0.25mm(内径)，0.25μm(膜厚)；进样系统：自动进样器；进样体积：1μL；进样方式：分流，分流比(10∶1)；进样口：280℃；柱温：60℃(保持1min)，以10℃/min升温至260℃(保持5min)；MS条件：EI源；GC/MS传输线温度：280℃；溶剂延迟：5min；电压：1.5KV；离子源温度：230℃；离子肼温度：150℃；SIM方式扫描；并根据保留时间和特征离子定性，外标峰面积法定量。
本发明的优点是：采用本发明的方法检测电子电气中六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐的含量，快速有效。由于酸酐与醇可生成酯，反应条件不同，可生成单酯或双酯或两种酯的混合物，对实验条件要求严格，所以不宜用醇类试剂作为提取溶剂。由此可见，本发明的方法，为检测电子电气产品中六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐的检测，提供了一种可靠的便于实施的方法，能够满足研究和生产的需要。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明并不局限于具体实施例。
实施例1塑料机壳中六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐含量的检测
1.气相色谱-质谱联用法测定
按照气相色谱-质谱联用条件测定样品和标准工作溶液，用标准曲线对样品溶液浓度进行校正，外标法定量。检测条件为：
载气：氦气；
载气流速：1.0mL/min；
色谱柱：HP-5MS，30m×0.25mm(内径)，0.25μm(膜厚)；
进样系统：自动进样器；
进样体积：1μL；
进样方式：分流，分流比(10∶1)；
进样口：280℃；
柱温：60℃(保持1min)，以10℃/min升温至260℃(保持5min)；
MS条件：EI源；
GC/MS传输线温度：280℃；
溶剂延迟：5min；
电压：1.5KV；
离子源温度：230℃；
离子肼温度：150℃；
SIM方式扫描；
并根据保留时间定性，外标峰面积法定量。
表1两种化合物的特征离子
被测组份 定量离子 定性离子1 定性离子2 定性离子3
六氢邻苯二甲酸酐 82 67 54.1 39
甲基六氢邻苯二甲酸酐 81 96 68 67
2.线性关系
分别精密称取六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐标准品(纯度分别为99％，98％)，用甲苯溶解并定容为10.00mL，配制成标准储备液，每种物质分别用甲苯逐级稀释得0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0mg/L的标准使用液，按浓度从低到高顺序，依照上述色谱条件测定。每一浓度测定3次，按其标准溶液浓度C(mg/L)与对应平均峰面积A作标准曲线图。
3.样品前处理
取固体待测样品1g(精确称量至0.0001g)，置于索氏提取瓶中，加入50mL甲苯，70℃回流4小时；取出冷却至室温，将萃取溶液移入250mL圆底烧瓶中，于40℃浓缩近干，加入1mL甲苯定容，经0.22μm有机滤膜过滤，滤液经GC-MS分析，结果试样中六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐均为未检出。
4.回收率和精密度
采用阴性样品进行加标测定其准确度，加标量分别为1μg和10μg，每个浓度平行测定三次，两种物质的平均回收率为76.8％-89.9％，相对标准偏差分别为2.3％-5.4％。
上述实施例仅供说明本发明之用，而并非是对本发明的限制，有关技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明范围的情况下，还可以作出各种变化和变型，因此所有等同的技术方案也应属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由各权利要求限定。

Claims (6)

1.一种六氢邻苯二甲酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐的测定方法，其特征在于：所述测定方法包括如下的步骤：
称取经拆分粉碎好的试样，加入提取溶剂，超声提取或索氏提取，提取液经过滤获得试样溶液，待测；
分别称取六氢邻苯二甲酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐标准品，用提取溶剂溶解并定容后作为储备液，然后进一步用提取溶剂稀释为具有浓度梯度的标准使用液；
利用气相色谱-质谱联用仪对试样处理液进行分离检测，外标法定量。
2.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述提取溶剂为丙酮或甲苯。
3.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述待测样品为电子电气产品。
4.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述的提取方法为超声提取或索氏提取。
5.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述利用气相色谱-质谱联用的分析条件为：
载气：氦气；
载气流速：1.0mL/min；
色谱柱：HP-5MS
进样体积：1μL；
进样方式：分流，分流比(10∶1)；
进样口：280℃；
柱温：60℃(保持1min)，以10℃/min升温至260℃(保持5min)；
MS条件：EI源；
GC/MS传输线温度：280℃；
溶剂延迟：5min；
电压：1.5KV；
离子源温度：230℃；
离子肼温度：150℃；
SIM方式扫描；
并根据保留时间定性，外标峰面积法定量。
6.根据权利要求1或5所述的测定方法，其特征在于：所述外标峰面积法六氢邻苯二甲酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐定量离子分别为82、81。
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