CN103214527B - 具有生物活性的贵金属铂/钯配合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

具有生物活性的贵金属铂/钯配合物及其制备方法，涉及化学配合物及其制备方法，以四氯合钯酸钾或四氯合铂酸钾、2,2ˊ-联吡啶-5,5ˊ-二羧酸和哌嗪，依照1∶1∶3的摩尔比在水热条件下反应，并获得目标配合物；制备步骤是：将四氯合钯（铂）酸钾、哌嗪、2,2ˊ-联吡啶-5,5ˊ-二羧酸和水的混合物，在室温下搅拌三十分钟，随后把混合物转移到反应釜聚四氟乙烯内胆(体积25-50mL)中，再放置于70-90℃烘箱中恒温四天，然后降温直到室温，制得Pd(L)(Pip)·4H2O和？Pt(L)(Pip)·3H2O黄色菱形晶体。制备得的配合物组成和分子结构明确，具有药用价值。

Description

具有生物活性的贵金属铂/钯配合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及化学配合物及其制备方法，特别是涉及具有生物活性的贵金属铂/钯配合物及其制备方法。
背景技术
金属配合物具有高效、低毒、抗癌活性的药理作用，其中对于金属铂、钯化合物的研究居多。在结构方面，由于这两种金属具有极其相似的结构特征，其离子均采取dsp2轨道杂化方式与吡啶类配体键合，形成四配位平面四边形。在性质方面，近年来基于铂(II)配合物具有较高的临床应用价值，钯(II)配合物在抗肿瘤方面的研究工作同样引起关注，并且关于它们的结构、抗肿瘤活性及其与DNA的作用方式也被逐渐深入研究。另外，由于含哌嗪环化合物的毒性小，易形成多个氢键或离子键，常能有效地调节药物的脂水分配系数和酸碱平衡常数，增强分子的活性，所以含哌嗪环化合物也常显示出广泛的生物活性，并将它作为双功能连接桥应用于药物合成中。因此，我们用钯的化合物或铂的化合物分别与2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸、哌嗪合成两个金属配合物，该配合物与DNA有较强的作用，也为深入理解DNA作为抗癌配合物的靶向分子提供了有价值的信息。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有生物活性的贵金属铂/钯配合物及其制备方法，该方法采用低温水热合成技术，将过渡金属钯、铂分别与2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸和哌嗪按照配比反应，得到目标金属配位化合物。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
具有生物活性的贵金属铂/钯配合物，为一种药用价值的配位化合物，该配合物的摩尔配比为：以四氯合铂酸钾或四氯合钯酸钾、2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸、哌嗪按照1∶1∶3的摩尔比。
具有生物活性的贵金属铂/钯配合物的制备方法，所述方法包括以下制备步骤：将四氯合铂酸钾或四氯合钯酸钾、2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸(H2L)、哌嗪(Pip)和水的混合物，在室温下搅拌三十分钟，随后把混合物转移到水热反应釜聚四氟乙烯内胆、体积25-50mL中，在70-90℃条件下恒温，然后降温直到室温，制得目标配位化合物四水合一2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸一哌嗪合钯(II)[Pd(L)(Pip)·4H2O]和三水合一2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸一哌嗪合铂(II)[Pt(L)(Pip)·3H2O]黄色菱形晶体。
附图说明
图1为配位化合物Pd(L)(Pip)·4H2O的分子结构图，Pd-N键长在2.0364(18)-2.0538(19) Å范围内；
图2为配位化合物Pt(L)(Pip)·3H2O的分子结构图，Pt-N键长在2.020(6)-2.044(6) Å范围内。
具体实施方式
贵金属配合物Pd(L)(Pip)·4H2O和Pt(L)(Pip)·3H2O (H2L=2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸根，Pip=哌嗪)的合成方法。本发明配合物Pd(L)(Pip)·4H2O和Pt(L)(Pip)·4H2O单晶的制备方法及其结构，属于药物化学中的一种单晶化合物的制备方法及其结构，该配合物Pd(L)(Pip)·4H2O、和 Pt(L)(Pip)·3H2O单晶中：L代表2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸根，Pip代表哌嗪。该方法以2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸配体依照体积比和顺序协同与哌嗪及中心离子钯(II)和铂(II)配位，即可获得目标配合物Pd(L)(Pip)·4H2O、和Pt(L)(Pip)·3H2O。该方法将四氯合钯酸钾或四氯合铂酸钾、配体2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸和哌嗪在水热条件下进行反应（摩尔比为1∶1∶3）。制备得的配合物组成和分子结构明确，并用IR等手段进行表征，具有潜在的药物应用价值。
Pd(L)(Pip)·4H2O或Pt(L)(Pip)·3H2O 将四氯合钯酸钾或四氯合铂酸钾(0.25-0.35mmol)、 2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸(0.20-0.35mmol)、哌嗪(0.80-0.90 mmol)和H2O(10-15mL)的混合物，在室温下置于反应釜聚四氟乙烯内胆(体积25-50mL)中搅拌三十分钟，盖好；然后放置于70-90 ℃烘箱中恒温4天后，降温直到室温，得到规则黄色菱形产物。

Claims (2)

1.一种铂/钯配合物，为一种药用价值的配位化合物，其特征在于，该配合物的摩尔配比为：以四氯合铂酸钾或四氯合钯酸钾、2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸、哌嗪按照1∶1∶3的摩尔比，配位化合物的结构式如下：
或 。
2.一种铂/钯配合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下制备步骤：将四氯合铂酸钾或四氯合钯酸钾、2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸、哌嗪和水的混合物，在室温下搅拌三十分钟，随后把混合物转移到水热反应釜聚四氟乙烯内胆、体积25-50mL中，在70-90℃条件下恒温，然后降温直到室温，制得目标配位化合物四水合一2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸一哌嗪合钯(II)和三水合一2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸一哌嗪合铂(II)黄色菱形晶体。
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