CN103201425A - 具有由乙酸乙烯酯/乙烯共聚物分散体形成的涂布层和/或粘合剂层的阻燃地毯产品 - Google Patents

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Abstract

公开了地毯产品，它包括至少一个挠性基底和与所述至少一个挠性基底结合的至少一层涂布层和/或粘合剂层。该涂布层和/或粘合剂层由含下述的含水组合物形成：A)乳化剂稳定的乙酸乙烯酯/乙烯(VAE)乳液共聚物分散体，其中在其内的VAE共聚物包括共聚单体，所述共聚单体至少包括与乙烯和任选地还与其他额外的官能和/或非官能的共聚单体共聚的乙酸乙烯酯；和B)选自粒状无机化合物和粒状塑料材料中的至少一种粒状填料材料。在该共聚物分散体内的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物具有选择的乙烯含量或玻璃化转变温度。它还优选基本上不含一旦固化，则生成甲醛的可交联的共聚单体部分且优选粒度dw范围为约50-约500nm。该地毯产品基本上不含聚氯乙烯和沥青，且根据DIN4102-14显示出相当于临界热流≤约4.5KW/m2的B1等级的阻燃性。

Description

具有由乙酸乙烯酯/乙烯共聚物分散体形成的涂布层和/或粘合剂层的阻燃地毯产品
相关申请的交叉参考
本申请以2010年8月12日提交的序列号No.为61/373,091的美国临时申请和2011年5月2日提交的序列号No.为61/481,459的美国临时申请为基础。根据巴黎公约和35USC§119(e)，要求这两篇临时专利申请的申请日的权益。这两篇临时专利申请的公开内容在此通过参考引入。
发明领域
本申请的研发涉及在其内具有一层或多层涂布层和/或粘合剂层的地毯产品，所述涂布层和/或粘合剂层包括含填料，含乳化剂-和/或胶体-稳定的乙烯酯乙烯共聚物的分散体作为乳液粘合剂。这些地毯产品显示出所需的低可燃性和烟雾生成特征。可在没有后添加任何外部常规阻燃添加剂例如三水合氧化铝(ATH)的情况下，实现阻燃性。
发明背景
大多数常规的地毯包括具有切割或未切割毛圈形式的纱线簇绒的主衬布，所述毛圈从这一衬布向上延伸形成绒头表面。对于簇绒地毯来说，通过簇绒针，将纱线插入到主衬布(通常织造或非织造基底)内，并在其上施加预涂布层(即粘合剂)。
许多住宅和商业地毯也采用与地毯背面相连的织造的稀松织物(典型地由聚丙烯制备)制备，以提供地毯尺寸稳定性。这些是双层产品，其中湿法添加两层涂布层(用于簇绒固定的预涂布层和用于稀松织物固定的粘合剂)，和之后添加稀松织物。在固定稀松织物之后，在130-200℃下固化地毯一定时间。
对于预涂布层和粘合剂层来说，粘合剂的物理性能对于其成功地用作地毯涂布层来说是重要的。关于这一点，具有必须通过这些涂布层来满足的许多重要的要求。必须能使用在用于胶乳例如乳液涂布层的地毯工业中常规地使用的工艺和设备，施加涂布层到地毯上并干燥。粘合剂组合物必须对绒头纤维提供优良的粘合性，将它们坚固地固定在衬布内。涂布层还典型地具有高的填料负载，例如碳酸钙，粘土，重晶石，长石，碎玻璃，粉煤灰和/或回收的地毯衬布。此外，用作粘合剂的涂布层还必须能固定基底到地毯的辅助衬布上，从而使得能制备满铺地毯中使用的材料。
用于地毯材料的涂布层和粘合剂组合物中的粘合剂常常是乳液聚合物，即胶乳分散体，例如苯乙烯-基乳液共聚物，如苯乙烯-丁二烯胶乳(SBL)材料或例如丙烯酸类聚合物胶乳分散体。美国专利4,689,256例如公开了一种阻燃地毯产品，它包括与聚氯乙烯(PVC)衬布层一起使用的丙烯酸类聚合物胶乳。
也可使用乙烯酯(例如乙酸乙烯酯和verstate乙烯酯)和乙烯酯/乙烯的共聚物，且与苯乙烯-基涂布层和粘合剂，例如SBL相比，常常可具有成本与性能的优势，例如阻燃性。例如，可使用乙烯酯共聚物，提供所需地低VOC(挥发性有机化合物)含量且不含潜在有毒材料，例如4-苯基环己烯(4-PCH)和可在苯乙烯-丁二烯-基聚合物分散体中发现的相关化合物的地毯产品。乙烯酯共聚物形成还有利地抗可见光和/或紫外(UV)辐射降解的地毯涂布层和粘合剂层。
例如在WO2010/089142和在美国专利Nos.4,735,986;5,026,765;5,849,389;6,359,076;7,056,847;7,582,699;7,649,067;和在美国专利申请公布No.2005/0287336中公开了基于乙烯酯/乙烯，例如乙酸乙烯酯/乙烯(VAE)共聚物的乳液粘合剂和地毯涂料组合物。这些专利文献中的一些注意到这种VAE粘合剂和涂料组合物与在这种地毯产品中常用作衬布层的聚氯乙烯(PVC)增塑溶胶相容。
通过在含水乳液中聚合合适的共聚单体，制备在前述专利文献中描述的粘合剂和涂料组合物中使用的乙烯酯/乙烯共聚物。可通过添加常规的表面活性剂(阴离子，非离子，阳离子)作为乳化剂，稳定这些乳液或分散体。也可通过包括保护性胶体，稳定这些乳液或分散体。
尽管可获得基于稳定的乙烯酯和乙烯酯/乙烯(例如VAE)胶乳乳液/分散体粘合剂的各种地毯涂料和粘合剂组合物，但有利的是构造特定类型的中等硬度(这通过共聚物的玻璃化转变温度，Tg量化)的乙烯酯-和VAE-基含填料的环境友好的粘合剂乳液/分散体，所述粘合剂乳液/分散体显示出使得它们特别可用于制备纺织品结构例如地毯和地毯材料的所需的性能平衡。在没有添加任何外部阻燃添加剂的情况下，本发明的研发提供特别所需的低可燃性和低烟雾生成性能的地毯产品。这给地毯生产者提供与成本和使用优势相结合的降低的配方复杂度的优点。这些地毯产品也可所需地具有低的挥发性有机化合物(VOC)含量且有利地抗光和UV辐射降解。此处所述的具有VAE-基涂料、粘结剂和粘合剂的地毯产品具有选择特征的组合(例如，特定的共聚单体，交联剂，稳定剂，聚合物粒度，Tg和填料)，它可提供这种所需的性能平衡，特别是与使用现有技术的SBL-基地毯粘合剂和粘合剂涂料的地毯产品相比时。
发明概述
本发明的研发涉及地毯产品，它包括至少一个挠性基底和与至少一个挠性基底结合的至少一层涂布层和粘合剂层。由包括A)乳化剂-稳定的乙酸乙烯酯/乙烯(VAE)共聚物分散体和B)选自粒状无机化合物和粒状塑料材料中的至少一种粒状填料材料的含水组合物形成涂布层和/或粘合剂层。
在共聚物分散体中的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物包含包括乙酸乙烯酯的主要共聚单体，所述主要共聚单体与乙烯和任选地还与一种或多种额外的不同的非官能主要共聚单体共聚，所述非官能主要共聚单体可以是C1-C18单羧酸的乙烯酯或烯键式不饱和单羧酸的C1-C18酯或烯键式不饱和二羧酸的C1-C18二酯。此外，这一乙酸乙烯酯/乙烯共聚物的玻璃化转变温度Tg为约-20℃到+20℃。或者，乙酸乙烯酯/乙烯共聚物中的乙烯含量为约4wt%–约30wt%，优选约8wt%-约15wt%，基于共聚物内的全部主要共聚单体。
在共聚物分散体内的乙烯酯/乙烯共聚物还优选含有少量交联性共聚单体，例如基于环氧化物或硅烷的那些。然而，VAE共聚物优选基本上不含可交联的共聚单体部分，例如N-羟甲基丙烯酰胺(NMA或NMA-LF)，其中一旦在地毯产品中形成涂布层或粘合剂层，则它们会生成甚至少量的甲醛。
共聚物分散体的粒度dw范围优选为约50-约500nm，这通过激光气溶胶光谱法测定。这一分散体优选采用基于共聚物内的全部主要单体至少约0.5wt%的一种或多种优选非离子和/或阴离子乳化剂，和基于共聚物内的全部主单体约0wt%-约3wt%的保护性胶体例如聚乙烯醇或羟乙基纤维素稳定。
地毯产品本身还必须基本上不含聚氯乙烯和沥青。此外，在基本上不存在三水合氧化铝或相当的赋予阻燃性材料的情况下，此处所述的地毯产品根据DIN4102-14(或EN ISO9239-12008)显示出B1等级的阻燃性，这相当于临界热流≥4.5kW/m2和优选还具有小于约700秒的自灭燃烧时间；小于约300mm的最大燃烧长度；和小于约200%-分钟的烟雾密度值。
详细说明
此处所述的地毯产品主要包括至少一个挠性基底和与该挠性基底结合的至少一层涂布层和/或粘合剂层。由含有特定类型乙烯酯-基共聚物分散体作为其涂布或成膜组分以及，粒状填料材料的含水组合物形成粘合剂层或涂布层。以下详细地描述了形成层的含水组合物中的组分和制备、共聚物分散体及其填料组分，挠性例如纺织品基底，和含有所有这些组分的地毯产品的制备与特征。
共聚物分散体
施加到此处的地毯挠性基底上的含水组合物中的形成薄膜或涂层的组分是包括乙烯和任选地一种或多种额外的非官能主要共聚单体的乙酸乙烯酯-基共聚物。这种乙酸乙烯酯/乙烯共聚物存在于通过合适地选择的共聚单体的乳液聚合制备的共聚物分散体内。
在共聚物分散体的制备中使用的主要共聚单体是乙酸乙烯酯。这一主要的乙酸乙烯酯共聚单体通常以约40%-约80wt%,更优选约60%-70wt%的用量存在于分散体共聚物内，基于共聚物内的全部主要共聚单体。掺入到分散体共聚物内的第二种主要的共聚单体是乙烯。乙烯通常占约4%-约30wt%,优选8%-约25wt%,最优选约10%-约20wt%，基于共聚物内的全部主要共聚单体。
共聚物分散体中的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物除了包括乙酸乙烯酯和乙烯以外，还可任选地包括一种或多种额外的非官能主要共聚单体。一类这种任选的主要非官能共聚单体包括乙烯酯共聚单体。其实例是具有1-18个碳原子的单羧酸的乙烯酯(除乙酸乙烯酯以外)，例如甲酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，异丁酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯，2-乙基-己酸乙烯酯，酸部分内具有5-11个碳原子的[α]-支化羧酸的乙烯酯，例如VersaticTM酸、和新戊酸、2-乙基己酸、月桂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸和硬脂酸的乙烯酯。优选VersaticTM酸的乙烯酯，更尤其VeoVaTM9、VeoVaTM10和VeoVaTM11。
可掺入到分散体的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物内的另一类任选的主要非官能的共聚单体包括烯键式不饱和单羧酸的酯或者烯键式不饱和二羧酸的二酯。尤其有利的这类共聚单体是具有1-18个碳原子的醇的酯。这种非官能的主要共聚单体的实例包括甲基丙烯酸或丙烯酸的甲酯，甲基丙烯酸或丙烯酸的丁酯，甲基丙烯酸或丙烯酸的2-乙基己酯，马来酸二丁酯和/或马来酸二辛酯。
两种或更多种前述任选的非官能的主要共聚单体类型的组合可共聚到乙酸乙烯酯/乙烯共聚物内。若存在的话，则这种非官能的主要共聚单体可占最多约40wt%，基于共聚物内的全部主要共聚单体。更优选，这种非官能的主要共聚单体可占约5wt%-约20wt%，基于乙酸乙烯酯/乙烯共聚物内的全部主要共聚单体。
在此处的用于地毯产品的涂布层中所使用的乙酸乙烯酯/乙烯乳液共聚物除了含有乙酸乙烯酯，乙烯或其他主要共聚单体类型以外，也可任选地含有相对少量的其他类型的共聚单体。这种其他任选的共聚单体常常是含有一个或多个官能团且或者一旦干燥或固化由这种组合物形成的薄膜和涂布层时可起到提供或促进含有共聚物分散体的含水组合物内共聚物链之间交联的那些。
这种任选地存在的官能共聚单体可包括烯键式不饱和酸，例如单或二羧酸，磺酸或膦酸。也可使用它们的盐，优选碱金属盐或铵盐替代游离酸。这类任选的官能共聚单体的实例包括丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，马来酸，富马酸，衣康酸，乙烯基磺酸，乙烯基膦酸，苯乙烯磺酸，马来酸和/或富马酸的单酯，和衣康酸的单酯(其具有链长为C1-C18的一元脂族饱和醇)，及其碱金属盐和铵盐，或者磺基烷醇的(甲基)丙烯酸酯，其中的一个实例是2-磺乙基甲基丙烯酸钠。
其他类型的合适的任选的官能共聚单体包括具有至少一个酰胺基，环氧基，羟基，三烷氧基硅烷基或羰基的烯键式不饱和共聚单体。尤其合适的是烯键式不饱和环氧化物化合物，例如甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸缩水甘油酯。同样合适的是羟基化合物，其中包括甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C9羟烷酯，例如丙烯酸和甲基丙烯酸的正羟基乙酯，正羟基丙酯或正羟基丁酯。其他合适的官能共聚单体包括诸如双丙酮丙烯酰胺以及丙烯酸和甲基丙烯酸的乙酰基乙酰氧基乙酯的化合物；和烯键式不饱和羧酸的酰胺，例如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
正如所述的，此处所使用的乳液共聚物可任选地含有三烷氧基硅烷官能的共聚单体。或者，此处所使用的乳液共聚物可以基本上不含硅烷基共聚单体。
不应当掺入到此处所使用的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物内一类官能共聚单体包括含有可交联部分的任何共聚单体，一旦由含有这些共聚物的组合物形成涂布层或粘合剂层时，所述可交联部分将生成甲醛。因此，在共聚物分散体内的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物应当基本上不含这种共聚单体，所述共聚单体包括例如常见的交联剂，例如N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)或N-羟甲基丙烯酰胺的甚至低甲醛变体，例如NMA-LF。
可将基于共聚物内的全部主要共聚单体，用量最多约5wt%的任选的官能共聚单体掺入到此处所使用的乙酸乙烯酯/乙烯乳液共聚物内。更优选，任选的官能共聚单体可占约0.5wt%-约2wt%，基于共聚物内的全部主要共聚单体。
可使用下文更加充分地描述的乳液聚合技术，在共聚物分散体内形成乳液共聚物。在该共聚物分散体内，共聚物以重均粒度dw范围为约50nm-约500nm的颗粒形式存在，这通过激光气溶胶光谱法测量。更优选，该共聚物分散体以重均粒度dw范围为约120nm-约350nm的颗粒形式存在。可通过激光气溶胶光谱法技术测量粒度。
取决于所使用的共聚单体的类型，溶解度和单体进料技术，乙烯酯-乙烯基共聚物在单体结构和组成中可以是均相或者非均相。均相共聚物具有单一的离散玻璃化转变温度Tg，这通过差示扫描量热技术测量。非均相共聚物显示出两个或更多个离散的玻璃化转变温度且可导致核壳颗粒形貌。不管均相还是非均相，此处所使用的乙烯酯-基共聚物的玻璃化转变温度Tg范围为约-20℃到+20℃，更优选约-10℃到+15℃。正如已知的，可例如通过调节乙烯含量，控制聚合物的Tg，即相对于其他共聚单体通常越多的乙烯存在于共聚物内，则Tg越低。
用于聚合物分散体的稳定剂
在聚合过程中和之后，以含水共聚物分散体或胶乳形式稳定制备形成地毯粘合剂层或涂布层的含水组合物所使用的共聚物分散体。因此在稳定体系存在下制备共聚物分散体，所述稳定体系通常包括乳化剂，尤其是非离子乳化剂和/或阴离子乳化剂。也可使用非离子和阴离子乳化剂的混合物。
所使用的乳化剂的用量通常是至少0.5wt%，基于共聚物分散体内存在的主要共聚单体的总量。通常可使用用量最多约8wt%的乳化剂，基于共聚物分散体内主要共聚单体的总量。乳化剂中非离子与阴离子的重量比可在宽的范围内波动，例如1:1-50:1。乙酸乙烯酯/乙烯共聚物分散体可进一步包括少量的聚合物稳定剂(保护性胶体)。
此处优选使用的乳化剂是具有环氧烷基的非离子乳化剂和具有硫酸基，磺酸基，磷酸基和膦酸基的阴离子乳化剂。视需要，这些乳化剂可与分子或分散的水溶性聚合物，优选与聚乙烯醇一起使用。还优选所述的乳化剂不含烷基苯酚乙氧化物(APEO)。
合适的非离子乳化剂的实例包括酰基，烷基，油基和烷芳基乙氧化物。这些产物例如以名称
Figure BDA00002832301700081
或
Figure BDA00002832301700082
商购。这些包括例如乙氧化单-，二-和三-烷基苯酚(EO度：3-50，烷基取代基：C4-C12)，以及乙氧化脂肪醇(EO度：3-80；烷基：C8-C36)，特别是C12-C14脂肪醇(3-40)乙氧化物，C13-C15羰基化醇(3-40)乙氧化物，C16-C18脂肪醇(11-80)乙氧化物，C10羰基化醇(3-40)乙氧化物，C13羰基化醇(3-40)乙氧化物，具有20个环氧乙烷基的聚氧亚乙基山梨醇单油酸酯，最小环氧乙烷含量为10wt%的环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，油醇的聚环氧乙烷(4-40)醚，和壬基苯酚的聚环氧乙烷(4-40)醚。尤其合适的是脂肪醇的聚环氧乙烷(4-40)醚，更尤其油醇，硬脂醇，或C11烷基醇。
在制备此处的共聚物分散体中所使用的非离子乳化剂的用量典型地为约1%-约8wt%,优选约1%-约5wt%,更优选约1%-约4wt%，基于全部主要单体的用量。也可使用非离子乳化剂的混合物。
合适的阴离子乳化剂的实例包括链长为C12-C20的直链脂族羧酸的钠，钾和铵盐，羟基十八烷磺酸钠，链长为C12-C20的羟基脂肪酸的钠、钾和铵盐，及其磺化和/或硫酸化和/或乙酰化产物，烷基硫酸盐，其中包括三乙醇胺盐的形式，烷基(C10-C20)磺酸盐，烷基(C10-C20)芳基磺酸盐，二甲基-二烷基(C8-C18)氯化铵，及其磺化产物，木质素磺酸及其钙、镁、钠和铵盐，树脂酸，氢化和脱氢树脂酸，及其碱金属盐，十二烷基化二苯基醚二磺酸钠，月桂基硫酸钠，EO度为1-10的硫酸化烷基或芳基乙氧化物，例如乙氧化月桂基醚硫酸钠(EO度3)或二酯的盐，优选双-C4-C18烷酯的盐，具有4-8个碳原子的磺化二羧酸的盐，或这些盐的混合物，优选琥珀酸酯的磺化盐，更优选磺化琥珀酸的双-C4-C18烷酯的盐，例如碱金属盐，或聚乙氧化烷醇或烷基苯酚的磷酸盐。
所使用的阴离子乳化剂的用量范围典型地可以是约0.1%-约3.0wt%,优选约0.2%-约2.0wt%,更优选约0.5%-约1.5wt%，基于全部主要单体的用量。也可使用阴离子乳化剂的混合物。
与乳化剂一起，根据本发明使用的乙烯酯/乙烯共聚物分散体可包括保护性胶体作为稳定剂体系的一部分，优选聚乙烯醇和/或其改性物。保护性胶体若存在的话，通常仅仅以相对低的浓度存在，例如最多约3wt%，基于所使用的主要单体的总量。此处所使用的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物分散体更优选不含保护性胶体或者含有仅仅最多约1wt%的保护性胶体，基于在乙酸乙烯酯/乙烯共聚物中使用的主要共聚单体的总量。
合适的保护性胶体的实例包括水溶性或水可分散的聚合物改性的天然物质，例如纤维素醚，其实例是甲基-，乙基-，羟乙基-或羧甲基纤维素；水溶性或水可分散的聚合物合成物质，例如聚乙烯吡咯烷酮或聚乙烯醇或其共聚物(具有或不具有残留的乙酰基含量)，和具有饱和基团以及还具有不同分子量的部分酯化或乙酰化或醚化的聚乙烯醇。
可单独或结合使用保护性胶体。在结合的情况下，两种或更多种胶体可在其分子量方面不同，或者它们可在其分子量以及在其化学组成例如水解度上不同。
除了在此处的共聚物的乳液聚合过程中使用的乳化剂和视需要的保护性胶体以外，同样可能的情况是，此处所使用的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物分散体含有下文描述的随后添加的水溶性或水可分散的聚合物。也可添加额外的乳化剂到分散体的后聚合中。
共聚物分散体的制备
可使用乳液聚合工序，制备含此处所述的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物的共聚物分散体，所述乳液聚合工序导致含水胶乳形式的聚合物分散体的制备。这类含水聚合物分散体的这种制备方法是众所周知的，且已经公开于许多例子中，因此是本领域技术人员已知的。这些工序例如公开于美国专利No.5,849,389和Encyclopedia of Polymer Scienceand Engineering,Vol.8,p.659ff(1987)中。这些出版物的公开内容在此通过参考全文引入。
可按照本身已知的方式，在一个，两个或更多段中，采用不同的单体组合，进行聚合，从而得到具有均相或非均相颗粒，例如核壳或半球形形貌的聚合物分散体。可使用任何反应器体系，例如间歇，环管，连续，级联等。
聚合温度范围通常为约20℃-约150℃,更优选约50℃-约120℃。通常视需要在压力下发生聚合，优选约2-约150bar,更优选约5-约100bar。
在牵涉例如乙酸乙烯酯/乙烯共聚物分散体的典型聚合工序中，可在含水介质中，在最多约120bar的压力下，在一种或多种引发剂和至少一种乳化剂，任选地与保护性胶体，例如PVOH一起存在下，聚合乙酸乙烯酯，乙烯和其他共聚单体。可通过合适的缓冲剂，维持聚合容器内的含水反应混合物在约2-约7的pH下。
结合数种聚合成分，即乳化剂，共聚单体，催化剂体系组分等的方式可以宽泛地变化。一般地，可在聚合容器中最初形成含有至少一些乳化剂的含水介质，并在之后将各种其他聚合成分加入到该容器中。
可将共聚单体连续，递增式，或者以单次引入添加全部量待使用的共聚单体的形式将共聚单体加入到聚合容器中。可以以纯单体形式使用共聚单体，或者可以以预混乳液形式使用。作为共聚单体的乙烯可被泵送到聚合容器中，并在其内维持在合适的压力下。
正如所述的，通常在这些共聚单体的自由基聚合用的至少一种引发剂存在下发生烯键式不饱和单体的聚合。在分散体的制备过程中引发并继续聚合用的用于自由基聚合的合适引发剂包括能在多相体系中引发自由基含水聚合的所有已知的引发剂。这些引发剂可以是过氧化物，例如过二硫酸的碱金属和/或铵盐，或偶氮化合物，更尤其水溶性偶氮化合物。
作为聚合引发剂，也可使用所谓的氧化还原引发剂。其实例是与还原剂例如与硫化合物(实例是羟基甲亚磺酸的钠盐，Brüggolit FF6和FF7，Rongalit C,亚硫酸钠，亚硫酸氢钠，硫代硫酸钠，和丙酮-亚硫酸氢盐加合物)，或与抗坏血酸，异抗坏血酸钠，或与还原糖结合的氢过氧化叔丁基和/或过氧化氢。
在该方法中所使用的引发剂或引发剂结合物的用量在多相体系中含水聚合常见的范围内变化。一般地，所使用的引发剂的用量不超过5wt%，基于待聚合的共聚单体的总量。基于待聚合的共聚单体的总量，所使用的引发剂的用量优选0.05%-2.0wt%。
在本发明的上下文中，全部用量的引发剂可在聚合开始时包括在到达反应器的起始进料内。优选地，或者，一部分引发剂包括在开始时在起始进料内，和剩余在聚合引发之后在一个或多个步骤中或者连续地添加。可独立地或者与其他组分例如乳化剂或单体乳液一起进行添加。也可使用种子胶乳，例如分散体的约0.5-约15wt%的种子胶乳，开始乳液聚合。
除了乳液聚合的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物以外，此处所使用的共聚物分散体可另外含有由(甲基)丙烯酸的C1-C18酯，其他烯键式不饱和单羧酸的C1-C18酯或者烯键式不饱和二羧酸的C1-C18二酯形成的共聚物。这种额外的共聚物可包括例如约0.5-约20重量份，基于共聚物分散体内的全部共聚物，且可包括由丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯(BuA)，丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)，马来酸二丁酯，马来酸二辛酯或这些酯的结合物形成的共聚物。
可通过添加少量的一种或多种分子量调节剂物质，调节在此处的共聚物分散体内各种共聚物的分子量。这些调节剂是已知的，它们通常以最多2wt%的用量使用，基于待聚合的全部共聚单体。作为调节剂，可使用本领域技术人员已知的所有物质。优选例如有机硫代化合物，硅烷类，烯丙基醇，和醛类。
此处制备的共聚物分散体在45-55%的固体下的粘度范围通常是约100mPas-约5000mPas，更优选约200mPas-约4000mPas,最优选400-3000mPas，这采用Brookfield粘度计，在25℃,20rpm下，采用合适的锭子测量。可通过添加增稠剂和/或水到共聚物分散体中，调节粘度。合适的增稠剂可包括聚丙烯酸酯或聚氨酯，例如
Figure BDA00002832301700111
and
Figure BDA00002832301700113
或者，该共聚物分散体可基本上不含增稠剂。
在聚合之后，可通过添加水或者通过蒸馏除去水，调节所得含水共聚物分散体中的固体含量到所需的水平。一般地，在聚合之后聚合物的固体含量的所需水平为约40wt%-约70wt%，基于聚合物分散体的总重量，更优选约45wt%-约55wt%。
形成此处的涂布层或粘合剂层-形成组合物所使用的含水共聚物分散体可所需地具有低的总挥发性有机化合物(TVOC)含量。“挥发性有机化合物”此处定义为在大气压下沸点低于250℃的含有碳的化合物(根据聚合物分散体的TVOC含量测定用的ISO11890-2方法)。诸如水和氨气之类的化合物不包括在VOCs中。
此处所使用的含水共聚物分散体通常含有小于3wt%TVOC，基于含水共聚物分散体的总重量。优选含水共聚物分散体含有小于1wt%TVOC，基于含水共聚物分散体的总重量；更优选含水共聚物分散体含有小于0.5wt%TVOC，基于含水共聚物分散体的总重量；最优选低于0.3%TVOC，根据下文在试验方法部分中所述的ISO11890-2。
当暴露于大气下时,此处所使用的含水共聚物分散体通常还释放出相对少量的TVOC含量。特别地，此处的共聚物分散体释放TVOC物质到不大于Toluene D8标准物的约15倍的程度，当由这些分散体形成的薄膜根据下文在试验方法部分中描述的ISO16000-9的工序测试时。更优选此处的共聚物分散体释放TVOC物质到不大于TolueneD8标准物的约10倍的程度。
视需要，此处所使用的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物分散体也可任选地包括在配制粘结剂和/或粘合剂中典型地使用的宽泛的各种常规添加剂。这种任选的添加剂可从开始或者在聚合过程中存在于共聚物分散体内，可加入到分散体的后聚合中，或者例如与填料的情况一样，可与下文描述的在由共聚物分散体制备含水涂料组合物中使用。
用于此处的共聚物分散体的典型的常规的任选添加剂可包括例如成膜辅助剂，例如石油溶剂油，丁二醇，丁基二甘醇，丁基二丙二醇，和丁基三丙二醇；润湿剂，例如 消泡剂，例如矿物油消泡剂或硅酮消泡剂；UV保护剂，例如
Figure BDA00002832301700132
调节pH的试剂；防腐剂；增塑剂，例如邻苯二甲酸二甲酯，邻苯二甲酸二异丁酯，己二酸二异丁酯，
Figure BDA00002832301700133
和
Figure BDA00002832301700134
随后添加的稳定聚合物，例如聚乙烯醇或纤维素醚；和配制粘结剂和粘合剂典型的其他添加剂与助剂种类。在此处的VAE共聚物分散体中使用的这些添加剂的用量可在宽范围内变化，且可由专家鉴于所需的应用领域而选择。
含水涂料和粘合剂组合物
结合前面所述的共聚物分散体与填料材料和额外的水，形成含水涂料和/或粘合剂组合物。施加这种涂料/粘合剂组合物到形成此处的地毯产品的纺织品基底上。一旦干燥，则施加的含水涂料和/或粘合剂组合物然后在地毯产品内提供涂布层和/或粘合剂层。地毯产品可包括仅仅一种或大于一种粘合剂或涂布层。
一般地，此处的地毯产品总是含有粘结剂涂布层，以固定地毯纤维到主衬布基底上。该粘结剂涂布层也可起到粘合剂层的作用，若在固化之前，稀松织物或其他单独的挠性辅助基底与该粘结剂涂布层接触的话。
此处的地毯产品也可任选地包括第二独立层，所述第二独立层可以是粘合剂层，以固定辅助的衬布基底到已经固化的涂布的主衬布上。在一个实施方案中，地毯产品可包括由相同类型的含水组合物形成的粘结剂涂布层和粘合剂层二者。或者，此处的地毯产品可包括粘结剂涂布层和粘合剂层二者，其中由不同的含水组合物形成这两层，且至少粘结剂涂布层和优选这两层由此处所述类型的VAE-基含水组合物形成。
含水涂料和/或粘合剂组合物还含有选自粒状无机化合物和粒状塑料材料中的粒状填料材料。因此，所使用的填料可以是基本上适合于在地毯制备中使用的任何填料。这种填料广泛地可商购。
填料的实例包括无机例如矿物填料或颜料，例如粉煤灰和碎玻璃，和本领域已知的那些，例如碳酸钙，粘土，高岭土，滑石，重晶石，长石，二氧化钛，钙铝颜料，缎光石，氧化锌，硫酸钡，石膏，氧化硅，云母和硅藻土。也可使用粒状塑料材料，例如合成聚合物颜料，中空聚合物颜料和回收的地毯衬布，它们可以是任何前述填料类型的混合物。优选的填料材料是粒状碳酸钙。
粒状填料材料的平均粒度范围通常可以是约200nm-1000μm，更优选约1μm-500μm，最优选10μm-300μm。根据本发明制备地毯产品所使用的优选的涂料和/或粘合剂组合物负载有填料以得到基于含水组合物中固体的总重量含约2.5-约50wt%,更优选约10-约40wt%,和更优选约20-约30wt%干燥共聚物，和约50-约97.5wt%,优选约60-约90wt%,和最优选约70-80wt%填料的含水涂料和/或粘合剂组合物，这部分取决于待构造的地毯的类型和形式。
除了此处前面描述的共聚物分散体和填料材料以外，这种涂料或粘合剂组合物还可含有各种额外的常规添加剂，以便改性其性能。在这些添加剂当中，可包括增稠剂，流变学改性剂，分散剂，着色剂，杀虫剂，消泡剂等。这些任选的添加剂很大程度上与前面相对于此处的共聚物分散体所述的那些相同。
地毯产品
此处前面描述的涂料组合物在此处的地毯产品中形成涂布层，即粘结剂和/或粘合剂层，所述地毯产品还包括至少一个挠性基底。这种挠性基底可例如选自非织造织物，织造织物，单向编织物，针织织物和绒头织物。因此，此处的地毯产品可以是常规的簇绒地毯，非-簇绒地毯或针刺地毯。可使用在大多数地毯厂中容易获得的设备，通过施加含有乳液共聚物的含水组合物，并干燥，制备这种地毯产品。
绒头地毯产品包括具有绒头纱线的主衬布，所述绒头纱线从主衬布基底延伸，形成绒头簇绒。可通过a)簇绒或针织纱线到织造或非织造的衬布基底内；b)施加此处所述的含水地毯涂料组合物到衬布背部，以便纱线包埋在地毯涂料组合物内；和c)干燥所得地毯结构，制备绒头或簇绒地毯。在生产这种簇绒地毯中，也可期望在干燥地毯涂层之前或之后，施加辅助衬布到主衬布上，这取决于所使用的衬布类型。
对于簇绒地毯来说，主衬布基底可以是非织造的聚丙烯，聚乙烯或聚酯或织造黄麻纤维，聚丙烯或聚酰胺(合成和天然)。若使用辅助衬布，则它通常由与用作主衬布所使用的那些相同的织造或非织造材料形成，并在干燥步骤之前，直接施加到湿的预涂布的主衬布上，或者采用隔离粘合剂施加到干燥的预涂布的主衬布上。这种辅助的衬布提供地毯尺寸稳定性。辅助衬布也可以是预成形的片材聚合物或共聚物形式。合适的预成形的片材组合物包括聚氨酯聚合物，乙烯，丙烯，异丁烯的聚合物和共聚物，以及聚乙烯缩丁醛。
此处的地毯产品也可以是非簇绒的地毯，其中纤维包埋在已涂布在织造或非织造基底上的涂料或粘合剂组合物内。也可通过a)在基底上涂布含水组合物，例如前面描述的含水组合物；b)在基底内包埋地毯纤维；和c)干燥所得地毯结构，从而制备非簇绒的地毯。在形成非簇绒的地毯中，地毯涂层可增厚并施加到稀松织物表面上。然后使用常规技术，将纤维直接包埋在湿涂层内，然后干燥。也可利用可提供额外的尺寸稳定性的辅助衬布，有利地制备这些非簇绒的地毯。
在制备此处的地毯产品中，施加含水组合物，其方式使得它渗透地毯纱线的纤维，得到较好的粘合性，纤维束完整性，抗起毛性能和合适的簇绒-粘结值。可通过施加用量范围为约100g/m2-约3000g/m2,更优选约200g/m2-约2000g/m2,和最优选约400g/m2-约1500g/m2(干重基础)的含水涂料/粘结剂组合物，实现合适的地毯性能。
一些可供替代的地毯产品实施方案
在一个特定的地毯产品实施方案中，地毯产品将包括用选择类型的乙酸乙烯酯/乙烯(VAE)共聚物分散体处理的纺织品织物结构。在这一地毯产品中，纺织品织物结构可以是选自织造，非织造，单向编织物、针织织物或绒头织物中的织物形式。具体地，地毯产品可包括用基于选择类型的VAE共聚物分散体的涂料组合物涂布且涂布层在绒头的远侧上并且部分浸渍在织物内的绒头织物。或者，地毯产品可以是下述地毯形式：其中辅助衬布层粘结到踩踏侧的远侧上的绒头织物层上。通过VAE共聚物分散体-基涂层，进行两层之间的粘结。这种纺织品织物结构可具有约1000-约3000g/m2的单位面积重量。
为了形成这种地毯产品实施方案，处理纺织品织物结构所使用的选择VAE共聚物分散体可包括约75-约85pphm(份数/100份单体)的乙酸乙烯酯和约8-约15pphm,更优选约10-14pphm的乙烯。这一共聚物的玻璃化转变温度Tg为约+5℃到约+15℃，更优选约+8℃到+10℃，和在分散体内的平均粒径dw为约200-600nm。
这种选择的VAE共聚物也可包括最多约10pphm进一步的共聚单体，所述进一步的共聚单体可与乙酸乙烯酯和乙烯共聚单体共聚。这种进一步的共聚单体可包括烯键式不饱和酸，或其盐，具有至少一个酰胺基、环氧基、羟基、N-羟甲基、三烷氧基硅烷或羰基的烯键式不饱和单体和任何这些进一步单体类型的两种或数种单体的结合物。或者，这种进一步的共聚单体可包括乙烯酯(它不是乙酸乙烯酯)，α-烯烃(它不是乙烯)，乙烯基芳烃，烯键式不饱和单羧酸的酯，和烯键式不饱和二羧酸的二酯。
采用至少约1wt%乳化剂和约1wt%-约2wt%基于聚乙烯醇的保护性胶体，稳定制备这一地毯实施方案所使用的VAE共聚物分散体。优选地，所使用的乳化剂选自阴离子和非离子表面活性剂，但不含烷基苯基乙氧化物(APEs)。这些VAE共聚物分散体的粘度可以是约400-约1600mPa.s，这采用Brookfield粘度计在25℃下测量。这种分散体也可具有约45wt%-约55wt%的固体含量。
地毯的阻燃/烟雾生成特征
与使用其他常规涂布层、粘结剂和粘合剂制备的地毯产品，例如基于苯乙烯丁二烯胶乳(SBL)的那些相比，此处的地毯产品具有特别所需的阻燃性和低的烟雾生成特征。负载有高用量无机填料例如碳酸钙的此处所使用的含水涂料/粘合剂组合物可甚至进一步提高乙酸乙烯酯-基共聚物已经显示出的优异的阻燃性和低的烟雾性能。对于此处的地毯产品来说，甚至在不存在添加的常规阻燃添加剂例如三水合氧化铝(ATH)情况下，和在不存在聚氯乙烯层，或沥青(它们是阻燃地毯产品中的常规组分)情况下，可实现这种阻燃性能。
即使此处的地毯产品在没有添加常规阻燃添加剂的情况下，具有优良的阻燃特征，但可通过利用这种常规的阻燃剂材料，甚至进一步提高此处的地毯产品的阻燃性能。因此，即使不要求合适的阻燃性能，但此处的地毯产品可任选地含有常规量的常规阻燃添加剂，例如含磷化合物，含锑化合物，含金属卤化物的化合物，含金属氧化物的化合物，含金属氢氧化物的化合物，和这些常规阻燃剂组分类型的结合物。
可通过对由此处的乙酸乙烯酯/乙烯-基共聚物分散体形成的模型地毯衬布层和含有该涂布层/粘合剂层的地毯产品本身这二者进行合适的测试，证明此处的地毯产品的阻燃性和低烟雾生成性能。例如可根据下文试验方法部分中描述的工序DIN4102-1，测试模型地毯衬布薄膜的火焰自灭时间，最大火焰高度，烟雾释放和灰分产生。当根据DIN4102-1的工序测试时，由此处的VAE-基共聚物分散体形成的模型衬布薄膜通常显示出小于约30秒的火焰自灭时间，小于约50mm的最大火焰高度，小于约3的烟雾释放等级和小于约3的灰分产生等级。
此处的地毯产品还通常显示出B1等级的阻燃性，这相当于≥约4.5kW/m2的临界热流(CHF)，当根据下文试验方法部分中描述的DIN4102-14的工序测试时。更优选，此处的地毯产品显示出相当于大于约6kW/m2，更优选大于约8kW/m2的临界热流（CHF）的阻燃性，当根据DIN4102-14测试时。另外，此处的地毯产品显示出小于约700秒的自灭燃烧时间和小于约300mm的最大燃烧长度，当根据涉及这些参数的工序DIN4102-14测试时。
此外，此处的地毯产品通常显示出低的烟雾生成倾向。因此，此处的地毯产品可具有小于约200%-分钟的烟雾密度值，甚至更优选小于约100%-分钟，最优选50%-分钟，当根据涉及烟雾生成测试的工序DIN4102-14测试时。
额外的地毯特征
此处的地毯产品具有在形成涂布层和/或粘合剂层中使用的特定类型的乙酸乙烯酯/乙烯-基共聚物分散体，它还具有特别所需的环境友好的特征。由于不含生成甲醛的交联基(例如，没有NMA或NMA-LF)，和由于它们低的TVOC含量和TVOC释放，因此，所使用的共聚物分散体不引起这类潜在的问题物质从此处的地毯产品中释放。此处的地毯产品事实上通常释放TVOC材料到不大于Toluene D8标准约5倍的程度，当根据下文的试验方法部分描述的工序ISO16000-9测试地毯产品时。
此外，此处的地毯产品必须基本上不含聚氯乙烯和沥青，这两类材料典型地用于阻燃地毯产品中。最后，由于此处的地毯产品不利用SBL涂层或粘结剂，因此该地毯产品还基本上不含潜在有毒的组分，例如4-苯基环己烯(4-PCH)，4-乙烯基环己烯(4-VCH)，苯乙烯和乙苯。
此处的地毯产品具有在形成涂布层和/或粘合剂层中使用的特定类型的乙酸乙烯酯/乙烯-基共聚物，一旦暴露于具有可见光和紫外(UV)光组成的光下时，它还所需地抗降解。这可通过在延长暴露于可见光和/或UV辐射下之前和之后，测试此处的地毯产品的簇绒固定(例如，根据下文试验方法部分中描述的ISO4919)来证实。
此处的地毯产品具有在形成涂布层和/或粘合剂层中使用的特定类型的乙酸乙烯酯/乙烯-基共聚物，它显示出非常良好的老化稳定性。这可在延长的暴露时间和温度之前和之后，通过测试此处的地毯产品的簇绒固定(例如，再次根据ISO4919)来证实。
含有由含此处的共聚物分散体和填料的含水组合物形成的涂布层或粘合剂层的地毯产品可具有约100g/m2-约3000g/m2,更优选约200g/m2-约2000g/m2,最优选约400g/m2-约1500g/m2的单位面积重量(干重基础)。
此处的地毯产品可以是小地毯或垫子形式，它们可用作占用区的覆盖物。或者，此处的地毯产品可以是组合地毯形式或者满铺地毯形式。
实施例
参考下述非限定性实施例，更特别地描述了此处的地毯产品和制备这种地毯产品所使用的含共聚物分散体的涂料组合物。以下描述了与这些实施例结合所使用的几种试验方法。
试验方法
共聚物分散体的粒度测定
可通过激光气溶胶光谱法(LAS)，测定此处所使用的共聚物分散体内的固体颗粒大小。在出版物Kunstharz Nachrichten28;"Characterization and Quality Assurance of Polymer Dispersions";Oktober1992,Dr.J.Paul Fischer中描述了这一LAS方法。该方法是用由Spectra Physics供应的Nd:YV04Laser(Millenia II)，其激光功率为2W和波长长度为532nm。检测仪是由Burle(以前RCA)供应的Bialkali Photocathode Typ4517。在40°下检测喷雾干燥的单一颗粒的散射光。采用TMCA的具有1024个通道的多通道分析仪，进行数据评价。
为了进行粒度测定，在100ml去离子且过滤的水(传导率为18.2μS/m)中稀释0.2ml分散体样品。在Beckmann-喷嘴上喷雾干燥样品，并用氮气干燥。用β辐射线(Kr-85)中和单一颗粒，然后通过单一颗粒激光散射进行研究。在评价之后，获得在80nm-550nm范围内的数均和质均值以及平均粒度值dn,dw,dz和dw/dn。
共聚物的玻璃化转变温度(Tg)测定
可通过使用商业差示扫描量热仪Mettler DSC820，在10K/min下，获得玻璃化转变温度Tg。为了评价，使用第二加热曲线，并计算DIN中点。
共聚物分散体的挥发性有机化合物(VOC)含量(ISO11890-2)
可通过使用ISO11890-2试验方法，测量共聚物分散体中全部挥发性有机化合物含量，该试验方法在此通过参考引入。通过直接注射到毛细气相色谱柱内，这一方法测定挥发性有机组分(VOC)的残留量。该方法遵照DIN ISO11890-2的指示，其中TVOC定义为沸点低于十四烷的所有挥发性有机组分之和。这一组分的沸点为253℃。
使用配有PPC(气动压力控制)和60米，320μm内径和1.8μm膜厚的Varian柱V624的Perkin Elmer气相色谱仪(Auto system X.L)。载体气体是氢气。检测仪是FID。
为了制样，使用Gilson Micromann250正位移式吸管，将约150μl样品置于称过皮重的小瓶内。称重自动取样器小瓶(g)，和该结果标注为除数(divisor)值。约1.5ml稀溶液(在去离子水中含有100ppm甲基异丁基酮(MIBK)作为内标)加入到自动取样器小瓶内。称重自动取样器小瓶(g)，和该结果标注为乘数(multiplier)。使用涡流混合器，彻底混合自动取样器小瓶，直到小瓶内的溶液完全均匀。然后将样品小瓶置于气相色谱仪的样品传送带上，并根据ISO11890-2测量。最初校正每一单一的VOC。结果是所有单一VOC值之和，该和是全部挥发性有机组分(TVOC)参数(ppm)。
地毯衬布薄膜的阻燃性(DIN4102-1)
从用模型配制剂制备的地毯衬布薄膜中切割大小为20x8cm的样品。在进行试验测量之前，将这些样品在23℃和50%湿度下储存14天。根据DIN4102-1，在通风柜内进行试验，所述试验方法在此通过参考引入。将样品放入用刻度标记的支承框架内(向下端是敞开的)，以测定火焰高度。施加火焰(根据DIN4102-1)15秒到样品下部边缘的中间。允许样品燃烧，直到达到最大火焰高度，然后熄灭。
这一试验的结果报道为自灭时间，单位秒(SET[sec])，最大火焰高度(MFH[mm])，烟雾释放(SE/定性评价/1[低]-6[高]等级)和在试验后留下的灰分量（AA/定性评价/1[低]-6[高]等级）。结果以5次测量的平均值形式报道。
具有涂层的地毯样品的阻燃性(DIN4102-14)
在根据DIN4102-14的工序进行的阻燃性试验中，评价含有涂层的地毯样品的阻燃性能，所述试验方法在此通过参考引入。在这一测试中，水平铺放待测试的地毯样品。使用倾斜的辐射热源(热源角度=30°)，沿着其长度加热每一个这种样品(样品：1050±50mm x230±5mm)。样品在一端接收约11kW/m2的热能和在另一端接收约1kW/m2。预热每一试验样品2分钟，然后在热端点火。施加火焰到样品上10分钟，并允许燃烧，直到火焰熄灭(灭火)。对于所有样品来说，测试四块组合地毯，其中一个在横向上测试，和三个在纵向上测试。以所有四个样品的平均值形式计算结果，如果在四个样品中没有观察到显著差别的话。
还测定在熄灭点处测量的热能且它是临界热流(CHF)。CHF定义为在其中火焰停止前进且随后熄灭时的点处在样品表面处的入射热流通量(kW/m2)。若30分钟之后，样品仍然燃烧，则在这一时刻处火焰前面位置被视为CHF测量的点。此外，记录直到样品火焰熄灭时(自灭时间SET)的最大燃烧长度(LB)和时间。
具有涂层的地毯样品的烟雾释放(DIN4102-14)
还在以上所述根据DIN4102-14的阻燃性试验过程中，在试验持续时间内(30分钟)，测量烟雾的生成。通过测量光束的衰减，评估烟雾的生成，因为这种衰减通过来自燃烧的地毯样品的烟雾引起。为了得到%-分钟的结果，在整个试验时间内积分因烟雾模糊排风管(烟道)内的光束导致的消光总量(以百分数形式测量)。
具有涂层的地毯样品的簇绒固定(ISO4919)
针对待测试的每一类粘合剂涂层，制备大小为7x20cm的三个地毯样品，并在测量之前，在23℃和50%湿度下储存最小24小时。然后根据ISO4919，测量在这些样品内簇绒固定的强度，所述试验方法在此通过参考引入。
由Lloyd Instruments制备所使用的测试机器并称为LF Plus。在0.5N力的预负载设定值和100mm/min的测试速度下，操作试验程序。夹持地毯样品到固定件上，所述固定件是水平的10x10cm/孔5cm)的不锈钢托盘。用压缩器夹持样品的四根纤维(代表一个簇绒)。相对于样品以90°的角度，将压缩器固定到测试装置的上部夹子上。向上牵拉簇绒，直到簇绒从地毯样品中分离(断裂)。
对于每一样品来说，测量在簇绒分离时的最大断裂力。应当在2-10秒内到达断裂点。对于每一地毯来说，测试20个簇绒(具有给定粘结剂涂层的3个测试的样品/地毯样品)，得到最大断裂力的平均值。以牛顿(N)为单位测量断裂力。
结合这一测试，还判断地毯样品衬布的挠性。沿着样品的短侧，弯曲(折叠)样品成约180°的角。然后基于地毯样品衬布弯曲时的程度，以等级1-4对样品进行评级。在这一等级中，1=当弯曲时没有断裂；2=小的断裂/不是在完全折叠的长度上；3=大的断裂/不是在完全折叠的长度上；和4=在完全折叠的长度上一次断开。
在UV曝光之后具有涂层的地毯样品的簇绒固定(ISO4919)
针对每一类粘结剂涂层，在UV腔室(Suntest XXL form Atlas)内储存大小为7x20cm的三个地毯样品200小时的时间段。在该腔室中，在60W/m2的强度下，样品暴露于波长为300-400nm的紫外辐射线下。在这一时间之后，在测量之前，在23℃和50%湿度下，储存样品最小24小时。然后使用ISO4919的试验方法，以与以上所述相同的方式，测试如此制备的样品的最大断裂力和衬布挠性。
在暴露于升高的温度下之后具有涂层的地毯样品的簇绒固定(ISO4919)
对于每一类粘结剂涂层来说，在烘箱(Heraeus)中，在60℃下，储存大小为7x20cm的三个地毯样品200小时的时间段。在这一时间之后，在测量之前，在23℃和50%湿度下，储存样品最小24小时。然后使用ISO4919的试验方法，以与以上所述相同的方式，测试如此制备的样品的最大断裂力和衬布挠性。
来自共聚物分散体薄膜的全部挥发性有机化合物(TVOC)的释放(ISO16000-9)
使用ISO-16000-9的通用工序，测定共聚物分散体样品中全部挥发性有机化合物(TVOC)内容物的释放程度，所述试验方法在此通过参考引入。在这一工序中，称取2g共聚物分散体到直径4.2cm的氧化铝盘内。在室温下干燥该分散体(23℃/50%湿度)过夜，形成薄膜，然后在直径4.5cm和体积40ml的微型腔室内测试。连续空气流(100ml/min的没有再调节湿度的清洁干燥空气)流经该腔室，并允许在其内的薄膜样品平衡20分钟的时间段到腔室条件(25℃)。
20分钟之后，导引空气流到吸收装置中，所述吸收装置是用111ngToluene D8填充的Tenax管，所述Toluene D8用作吸收标准物。来自薄膜样品的空气流内的挥发性有机化合物(VOCs)经60分钟的时间段被吸收到Tenax管道上。然后，针对在其上吸收的VOCs量，通过GC-MS，分析Tenax管道。
利用GC-MS测量的结果，得到相对于Toluene D8标准物吸收的VOCs量。若在Tenax管道内吸收的甲苯标准物量视为1，则在Tenax管道内吸收的VOCs量报道为从共聚物分散体薄膜中释放的VOCs表示的1的倍数。
来自地毯样品的全部挥发性有机化合物(TVOC)内容物的释放(ISO16000-9)
在与测定共聚物分散体中TVOC含量的释放类似的工序中，还根据ISO16000-9的通用工序，测定地毯样品中TVOC含量的释放程度。在这一工序中，从地毯中切割直径4.5cm的地毯样品。在23℃和50%湿度下，储存这一样品最小24小时，然后在与以上列出的共聚物分散体薄膜的TVOC测定所使用的相同种类的微型腔室中测量。就111ng(=1)标准Toluene D8的倍数来说，工序与以上针对从地毯样品中释放的TVOC含量描述的那些相同。
实施例1
VAE-基共聚物分散体的制备
在配有固定搅拌器(在150rpm下运转)、加热夹套、计量泵且体积为68.6升的压力反应器中添加下述组分的水基溶液：
19738g水(去离子)
1786g在去离子水内的聚乙烯醇溶液(29%)，即部分水解[88水解(mol%)]，它在20℃下形成4.50cP±0.50的4%溶液粘度。
3149g在去离子水内的聚乙烯醇溶液(15%)，即部分水解[88水解(mol%)]，它在20℃下形成8.50cP±0.50的4%溶液粘度。
80g醋酸钠(无水)
543g乙烯基磺酸钠(30%)
931g烷基聚二元醇醚(28mol环氧乙烷)-非离子乳化剂
0.33g Mohr's盐
在90℃下，经2小时将聚乙烯醇以15%/29%溶解在去离子水中。用氮气吹扫反应器以清除氧气。在反应器内，从28753g乙酸乙烯酯总量中添加5%的乙酸乙烯酯到水相中。开启乙烯阀门，并在环境温度下加压反应器到15bar(约1000g乙烯)，然后再次关闭(乙烯总量:3828g)。反应器温度猛增到65℃。在35℃下，快速地(在约1-2分钟内)添加9%的第一引发剂(还原剂)到反应器内，所述第一引发剂是偏亚硫酸氢钠(在1043g去离子水中44g)。在50℃下，快速地(在约1-2分钟内)添加5%的第二引发剂(氧化剂)到该反应器内，所述第二引发剂是Trigonox AW-70(在2196g去离子水中29g氢过氧化叔丁基)。
在65℃下，启动乙酸乙烯酯原料，并根据下述曲线将其引入到反应器内：在120分钟内55%和在额外150分钟剩余40%。同时，再次打开乙烯阀门，直到剩余乙烯被喂入到反应器内。与此同时，根据下述曲线引入所有引发剂原料：在120分钟内51%第一引发剂和55%第二引发剂，和在额外150分钟内剩余40%的每一引发剂。在乙酸乙烯酯进料结束之前的50分钟处，在50分钟内猛增反应器温度到85℃。在引入所有乙酸乙烯酯和第一与第二引发剂之后，经约10分钟启动第三引发剂的进料(在763g去离子水中33g过氧硫酸氢钠)。维持反应器温度在85℃下1小时。然后冷却反应器到约40℃。在这一点处，可通过引入Brüggolit FF6(亚磺酸衍生物的钠盐，获自L.BrüggemannKG(在489g去离子水中33g))，和之后Trigonox AW70(95)，可进行最终的氧化还原处理。
实施例1的VAE共聚物分散体具有下述特征：
固体含量:52.7%
pH:5.2
Brookfield粘度(25℃,锭子4,20rpm):5400mPas
残留的乙酸乙烯酯:<0.1%
玻璃化转变温度,Tg,(10K/min,中点):13℃
粒度分布(LAS):dw=297nm
dw/dn=1.8
TVOC(ISO11890-2)960ppm
实施例2
替代的VAE-基共聚物分散体的制备
向配有固定搅拌器(在150rpm下运转)、加热夹套、计量泵且体积为68.6升的压力反应器中添加下述组分的水基溶液：
24454g水(去离子)
1169g在去离子水内的聚乙烯醇溶液(29%)，即部分水解[88水解(mol%)]，它在20℃下形成8.50cP±1.0的4%溶液粘度。
86g乙酸钠(无水)
574g乙烯基磺酸钠(30%)
1453g聚二元醇醚(28mol环氧乙烷)-非离子乳化剂
13.6g偏亚硫酸氢钠
0.08g Mohr's盐
在90℃下经2小时，将聚乙烯醇以29%溶解在去离子水中。用氮气吹扫反应器以清除氧气。在反应器内，从29152g乙酸乙烯酯+170g甲基丙烯酸缩水甘油酯的总量添加9.4%的乙酸乙烯酯到水相中。开启乙烯阀门，并在环境温度下加压反应器到15bar(约1000g乙烯)，然后再次关闭(乙烯总量:4746g)。反应器温度猛增到65℃。在35℃下，快速地(在约8分钟内)添加第一引发剂到反应器内，所述第一引发剂是过氧硫酸氢钠)(在600g去离子水内114g)。
在65℃下，启动乙酸乙烯酯进料，并在240分钟内将剩余90.6%的乙酸乙烯酯引入到反应器内。与此同时，再次打开乙烯阀门，直到剩余乙烯被喂入到反应器内。在210分钟的乙酸乙烯酯进料时间之后，经约30分钟，启动第二引发剂的进料(在600g去离子水内36g过氧硫酸氢钠)。在乙酸乙烯酯的进料完成之后，反应器温度在30分钟内猛增到85℃。维持这一温度另外30分钟。然后冷却反应器到约40℃。在这一点处，可通过引入Brüggolit FF6(亚磺酸衍生物的钠盐，获自L.Brüggemann KG)(34g，在508g去离子水中)，和之后Trigonox AW70(95g)，进行最终的氧化还原处理。
实施例2的VAE共聚物分散体具有下述特征：
固体含量:54.9%
pH:4.3
Brookfield粘度(25℃,锭子4,20rpm):3100mPas
残留乙酸乙烯酯:<0.1%
玻璃化转变温度,Tg,(10K/min,中点):8℃
粒度分布(LAS):dw=267nm
dw/dn=1,5
TVOC(ISO11890-2)147ppm
实施例3
对比的SBL胶乳(
Figure BDA00002832301700261
T8466)
获得可商购的苯乙烯-丁二烯胶乳(SBL)并进行分析以测定其特征，以便与实施例1和2的VAE共聚物分散体的那些相比。如此表征的SBL产品是T8466，一种PolymerLatex的商业产品。
实施例3的SBL共聚物分散体具有下述特征：
固体含量:51.6%
pH:7.5
Brookfield粘度(25℃,锭子3,20rpm):340mPas
玻璃化转变温度,Tg,(10K/min,中点):-1.1℃
粒度分布(LAS):dw=149nm
dw/dn=1.1
TVOC(11890-2)254ppm
实施例4
模型地毯衬布(基于实施例1和实施例3的共聚物分散体)
将实施例1的VAE共聚物分散体和实施例3的SBL共聚物分散体掺入到含填料的涂料组合物内，然后将其形成为片材，所述片材模拟适合于在地毯产品中使用的背涂布层。通过在IKA RE166混合装置中，混合共聚物分散体与碳酸钙填料，形成均匀糊剂，制备涂料组合物。所形成的糊剂包括40.0wt%的含水共聚物分散体和60.0wt%(干重基础)Carbocia80，一种由Carbocia市售的碳酸钙材料。
将糊剂施加到具有不粘表面的38x27钢衬布托盘上，以在每一托盘上形成均匀的薄膜。涂料组合物的增加量为2800±200g/m2。在室温下干燥涂布的钢托盘最小3天。然后将在托盘上的薄膜切割成20x80cm的矩形，从托盘中取出，并在23℃和50%相对湿度下储存在气候室中最小14天。
实施例5
模型地毯衬布薄膜的阻燃性测试
根据前面试验方法部分中列出的DIN4102-1的工序，测试实施例4中描述的两类模型地毯衬布薄膜的阻燃性。对于所有样品来说，施加火焰到薄膜样品边缘的中间处。结果是5次试验的平均值。
阻燃性测试的结果报道为自灭时间(SET)，单位秒，最大火焰高度(MFH)，单位mm，基于等级1(低)到6(高)的定性烟雾释放(SE)，和基于等级1(低=良好)到6(高=差)定性评价试验之后残留的灰分量(AA)。表1中报道了结果。
表1
模型地毯衬布薄膜的阻燃性能
Figure BDA00002832301700271
表1测试模型地毯衬布配方的阻燃性能的结果示出了与SBL-基衬布(它甚至没有熄灭)相比VAE-基衬布的自灭值(SET)。VAE-基衬布还显示出与SBL-基衬布相比显著较低的火焰高度(MFH)。此外，VAE-基衬布显示出与SBL-基衬布相比显著较低的烟雾释放(SE)和灰分量(AA)。
实施例6
具有基于VAE共聚物涂布层的地毯样品
在地毯涂布装置上制备地毯样品，所述地毯涂布装置施加含水涂料组合物，所述含水涂料组合物一旦固化，则起到包埋纤维簇绒在基础基底内并固定聚丙烯稀松织物到地毯样品中的作用。由实施例1的共聚物分散体制备涂料组合物。该涂料组合物除了含有实施例1的含水共聚物分散体以外，还含有填料材料(它是碳酸钙)。这一含水涂料组合物具有下述配方，其中共聚物分散体的用量以湿重为基础和填料用量以干重为基础。
涂料组合物
Figure BDA00002832301700281
采用织造PP簇绒基础材料，构造地毯基础材料，以支持纤维。纱线由聚酰胺66制备且插入到簇绒基础材料中，以便簇绒纤维的重量仅仅为1275g/m2(polweight)。簇绒分离为5/16(16针/5英寸)。地毯具有40400根绒毛/m2。切割的起绒地毯的簇绒长度为29mm。
使用涂料组合物作为粘合剂，固定到预涂布的簇绒基础基底上的稀纱布基底是以商品名Action back获自Amoco Company的致密的聚丙烯稀纱布(纤维网重量75g/m2/纤维网格栅图案横向4mm宽和纵向5mm宽)。
地毯基底和稀纱布基底可以是3-4米宽且通过线速度为10-30米/分钟的涂布装置进料。该装置必须具有至少一个涂布站。在施加涂布层之后，涂布过的基底进入干燥段，所述干燥段将涂布的基底置于130-200℃的干燥条件下5-20分钟，这取决于线速度。
将在地毯样品上形成涂层所使用的含水组合物引入到配有混合头和空气入口的起泡装置或本领域技术人员已知的其他合适的施加技术中。将起泡的涂料组合物喂入到涂布装置的各施加段中。在施加站中，施加涂料组合物到未涂布的基础基底材料中。在施加涂料组合物之后，将稀纱布基底加入到地毯基底上，并通过辊或其他施涂器，轻轻地挤压到涂料组合物层内。然后充分干燥固定有稀纱布基底的地毯基底。
涂料组合物的增加量为1000±200g/m2。对于随后的测试来说，可从涂布的地毯材料中切割25x30cm的矩形部分。
实施例7
具有基于SBL共聚物的涂布层的地毯样品
制备对比地毯产品，它类似于实施例6的地毯产品且以与实施例6中描述的那些类似的方式制备。然而，在所使用的涂料组合物中，实施例7使用可商购的苯乙烯-丁二烯-胶乳(SBL)共聚物，而不是本发明研发的VAE共聚物分散体，因此是对比例。对于这一对比例7来说，制备涂料组合物所使用的SBL共聚物是Litex8466T，它商购于PolymerLatex GmbH&Co.KG.且与以上实施例3中所述。
与实施例6一样，含水涂料组合物除了SBL共聚物分散体以外，还含有填料材料(它是碳酸钙)。这一实施例7的对比含水涂料组合物具有下述配方，其中共聚物分散体的用量以湿重为基础，和填料用量以干重为基础。
涂料组合物
Figure BDA00002832301700291
Figure BDA00002832301700301
使用前述含有SBL的涂料组合物，制备地毯样品。如上所述，地毯和稀纱布基底，及其制备工序和条件基本上与制备实施例6的地毯样品所使用的那些相同。
实施例8
涂布的地毯样品的阻燃性测试
根据前面试验方法部分中列出的DIN4102-14的工序，测试如实施例6和7中所述的两类涂布的地毯样品的阻燃性能。在纵向上测试每一类地毯的三个样品，和在横向上测试每一类地毯的一个样品。对于所有四个样品来说，计算平均值，由于方向没有导致出现差值。在这一实施例8中测试的四个样品仅仅之一需要人工熄灭。最大试验时间为1800s(30min)。计算平均SET为1800s(30min)。结果是4次测量的平均值。
所报道的结果包括临界热流(CHF)，单位kW/m2。还记录直到样品熄灭时(SET)的最大燃烧长度(LB)和时间。表2中示出了结果。
表2
地毯样品的阻燃性能
Figure BDA00002832301700302
表2关于地毯实施例的阻燃性能的结果显示出，与实施例7的SBL-基地毯相比，实施例6的VAE基地毯样品具有显著较短的自灭时间(SET)。此外，与实施例7相比，实施例6显示出显著较高的临界热流(CHF)，即高约2倍。与实施例7相比，实施例6还显示出显著较短的燃烧长度，即短约2.5倍。
实施例9
涂布的地毯样品的烟雾释放测试
还根据前面试验方法部分列出的DIN4102-14的工序，测试实施例6和7中描述的两类涂布的地毯样品的烟雾释放性能。在试验的全部时间内积分因阻燃性测试过程中来自点火的地毯样品产生的烟雾引起的光束衰减的百分数，从而提供%-分钟为单位的结果。表3中示出了烟雾释放结果。
表3
地毯样品的烟雾释放
Figure BDA00002832301700311
表3关于烟雾释放测试的结果证明，与SBL-基实施例7的地毯样品相比，VAE-基实施例6的地毯样品显示出显著较低的烟雾释放(SE)，即小约10倍。
实施例10
涂布的地毯样品的簇绒固定测试
还根据ISO4919，测试实施例6和7中描述的两类涂布的地毯样品的簇绒固定，和根据ISO4919测试在UV暴露和升高的温度暴露之后的簇绒固定，所有这些在以上的试验方法部分中列出。还如上概述的一样，测定地毯衬布的挠性。
以牛顿为单位给出簇绒分离时的最大断裂力。以等级1-4评定衬布挠性，其中1=良好和4=差。表4中示出了结果。
表4
地毯样品的簇绒固定
Figure BDA00002832301700321
表4的结果表明，VAE-基实施例6的地毯显示出与SBL-基实施例7的地毯相比相当的起始和升高温度的簇绒固定。然而，与实施例7相比，实施例6显示出200h UV之后更好的簇绒固定。与具有SBL-基涂布层的实施例7相比，具有VAE-基涂层的实施例6在60℃下之后显示出略微更好的衬布挠性(老化地毯实施例)。与实施例7相比，在UV暴露之后，实施例6进一步显示出显著较好的衬布挠性。
实施例11
来自共聚物分散体和地毯样品的挥发性有机化合物的释放(ISO16000-9)
全部测试由实施例1和3中描述的两类共聚物分散体形成的薄膜和实施例6和7中描述的两类地毯样品释放挥发性有机化合物的倾向，当根据以上的试验方法中描述的工序ISO16000-9测试时。以用所释放的TVOC(全部挥发性有机化合物)表示的Toluene D8标准物(111ng)的倍数形式给出结果。表5中示出了结果。
表5
来自共聚物分散体薄膜和地毯样品的TVOC释放
表5关于共聚物分散体薄膜的TVOC释放测量测试的结果表明，与SBL-基实施例3的共聚物分散体薄膜相比，VAE-基实施例1的共聚物分散体薄膜显示出显著较低的TVOC释放，即低约3倍。此外，VAE-基实施例6的地毯样品显示出比SBL-基实施例7的地毯样品显著较低的TVOC释放，即低约10倍。

Claims (41)

1.一种地毯产品，它包括至少一个挠性基底和与所述至少一个挠性基底结合的至少一层涂布层和/或粘合剂层，所述涂布层和/或粘合剂层由含下述物质的含水组合物形成：
A)乳化剂稳定的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物分散体，其中在其内的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物包括主要共聚单体，该主要共聚单体包括与乙烯共聚的乙酸乙烯酯共聚单体；和
B)选自粒状无机化合物和粒状塑料材料中的至少一种粒状填料材料；
其中：
i)所述乙酸乙烯酯/乙烯共聚物分散体的玻璃化转变温度Tg在-20℃至+20℃之间；
ii)所述地毯产品基本上不含聚氯乙烯和沥青；和
iii)在基本上不存在三水合氧化铝或相当的赋予阻燃性的材料情况下，所述地毯产品根据DIN4102-14显示出相当于临界热流≥约4.5KW/m2的B1等级的阻燃性。
2.一种地毯产品，它包括至少一个挠性基底和与所述至少一个挠性基底结合的至少一层涂布层和/或粘合剂层，所述涂布层和/或粘合剂层由含下述物质的含水组合物形成：
A)乳化剂稳定的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物分散体，其中在其内的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物包括主要共聚单体，该主要共聚单体包括与乙烯共聚的乙酸乙烯酯共聚单体；和
B)选自粒状无机化合物和粒状塑料材料中的至少一种粒状填料材料；
其中：
i)在该共聚物分散体内的所述乙酸乙烯酯/乙烯共聚物包括基于在其内的全部主要共聚单体4wt%-30wt%的乙烯，
ii)所述地毯产品基本上不含聚氯乙烯和沥青；和
iii)在基本上不存在三水合氧化铝或相当的赋予阻燃性的材料情况下，所述地毯产品根据DIN4102-14显示出相当于临界热流≥约4.5KW/m2的B1等级的阻燃性。
3.权利要求1或2的地毯产品，其中乙酸乙烯酯/乙烯共聚物包括基于C1-C18单羧酸的乙烯酯或烯键式不饱和单羧酸的C1-C18酯或烯键式不饱和二羧酸的C1-C18二酯中的一种或多种额外的不同的非官能主要共聚单体。
4.权利要求1-3任何一项的地毯产品，其中在共聚物分散体内的所述乙酸乙烯酯/乙烯共聚物基本上不含一旦形成所述涂布层或粘合剂层时生成甲醛的可交联的共聚单体部分。
5.权利要求1-4任何一项的地毯产品，其中在共聚物分散体内的所述乙酸乙烯酯/乙烯共聚物基本上不含N-羟甲基丙烯酰胺可交联的共聚单体部分或其低甲醛生成变体。
6.权利要求1-5任何一项的地毯产品，其中乙烯酯/乙烯共聚物分散体的粒度dw范围为50-500nm，这通过激光气溶胶光谱法测定。
7.权利要求1-6任何一项的地毯产品，其中在共聚物分散体内的乙烯酯/乙烯共聚物包括最多40wt%可与所述乙酸乙烯酯和乙烯共聚单体共聚的额外的不同的非官能主要共聚单体，基于在其内的全部主要共聚单体。
8.权利要求1-7任何一项的地毯产品，其中共聚物分散体中的乙烯酯共聚物包括最多5wt%可与所述主要共聚单体共聚的额外的官能共聚单体，基于在其内的全部主要共聚单体，其中所述额外的官能共聚单体选自烯键式不饱和酸，或其盐，具有至少一个酰胺基、环氧基、羟基、三烷氧基硅烷基或羰基的烯键式不饱和单体，以及任何所述额外的官能共聚单体类型的两种或更多种共聚单体的结合物。
9.权利要求1-8任何一项的地毯产品，其中共聚物分散体中的乙烯酯/乙烯共聚物包括具有环氧基的额外的烯键式不饱和交联性共聚单体。
10.权利要求9的地毯产品，其中在共聚物分散体中的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物内的交联性共聚单体选自丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，烯丙基缩水甘油基醚，乙烯基缩水甘油基醚，和所述交联性共聚单体的结合物。
11.权利要求1-10任何一项的地毯产品，其中除了乙烯酯/乙烯共聚物以外，该共聚物分散体进一步含有由(甲基)丙烯酸的C1-C18烷酯，其他烯键式不饱和单羧酸的C1-C18酯，或烯键式不饱和二羧酸的C1-C18二酯形成的一种或多种共聚物。
12.权利要求11的地毯产品，其中除了乙烯酯/乙烯共聚物以外，该共聚物分散体进一步含有由丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，马来酸二丁酯，马来酸二辛酯或这些酯的结合物形成的一种或多种共聚物。
13.权利要求1-12任何一项的地毯产品，其中共聚物分散体中乙烯酯/乙烯共聚物的玻璃化转变温度Tg范围为-10℃至+15℃。
14.权利要求1-13任何一项的地毯产品，其中所述共聚物分散体基本上不含增稠剂。
15.权利要求1-14任何一项的地毯产品，其中所述共聚物分散体用基于在所述共聚物内的全部主要共聚单体至少0.5wt%的一种或多种乳化剂和基于所述共聚物内的全部主要共聚单体0wt%-3wt%的保护性胶体稳定。
16.权利要求15的地毯产品，其中稳定共聚物分散体所使用的保护性胶体是聚乙烯醇。
17.权利要求1-15任何一项的地毯产品，其中共聚物分散体的稳定体系基本上不含保护性胶体。
18.权利要求1-17任何一项的地毯产品，其中共聚物分散体用稳定体系乳化剂-稳定，所述稳定体系选自阴离子和非离子表面活性剂，但基本上不含烷基苯酚乙氧化物。
19.权利要求1-18任何一项的地毯产品，其中根据ISO11890-2测定的共聚物分散体的全部挥发性有机化合物(TVOC)含量小于1.0%，基于含水共聚物分散体的总重量。
20.权利要求1-19任何一项的地毯产品，其中当根据ISO16000-9的工序测试时，相对于甲苯标准物，由该共聚物分散体形成的薄膜释放出其TVOC含量到不大于15倍的程度。
21.权利要求1-20任何一项的地毯产品，其中共聚物分散体形成模型衬布薄膜，所述模型衬布薄膜显示出小于30秒的火焰自灭时间，小于50mm的最大火焰高度，小于3的烟雾释放等级，和小于3的灰分产生等级，当根据DIN4102-1的工序测试时。
22.权利要求1-21任何一项的地毯产品，其中共聚物分散体的Brookfield粘度为100mPa.s-5000mPa.s。
23.权利要求1-22任何一项的地毯产品，它基本上不含4-苯基环己烯(4-PCH)，4-乙烯基环己烯(4-VCH)，苯乙烯和乙苯。
24.权利要求1-23任何一项的地毯产品，当根据ISO16000-9的工序测试时，相对于甲苯标准物，它释放出其TVOC含量到不大于5倍的程度。
25.权利要求1-24任何一项的地毯产品，它包括至少一层粘结剂涂层和至少一层独立的粘合剂层，它们的组成彼此不同。
26.权利要求1-25任何一项的地毯产品，其中在其内的挠性基底选自非织造织物，织造织物，单向编织物，针织织物和绒头织物。
27.权利要求1-26任何一项的地毯产品，其中挠性基底选自非织造聚丙烯，聚乙烯或聚酯，和织造黄麻纤维，聚丙烯或聚酰胺基底。
28.权利要求1-27任何一项的地毯产品，其中在其内的挠性基底基于聚丙烯或聚酰胺纤维。
29.权利要求1-28任何一项的地毯产品，以干重为基础，它的单位面积的重量为100g/m2-3000g/m2。
30.一种地毯产品，它包括至少一个挠性基底和与所述至少一个挠性基底结合的至少一层粘结剂涂布层，所述粘结剂涂布层由包含下述物质的含水组合物形成：
A)乳化剂稳定的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物分散体，其中在其内的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物具有8wt%-25wt%的乙烯含量，基于全部乙酸乙烯酯和乙烯共聚单体，且玻璃化转变温度Tg在-10℃至+15℃之间；和
B)选自粒状碳酸钙和粒状塑料材料中的至少一种粒状填料材料；
其中：
i)在共聚物分散体内的所述乙酸乙烯酯/乙烯共聚物基本上不含N-羟甲基丙烯酰胺可交联的共聚单体部分及其低甲醛的生成变体，和进一步不包括一旦形成所述涂布层或粘合剂层时将生成甲醛的其他可交联部分；
ii)共聚物分散体内的所述乙酸乙烯酯/乙烯共聚物的粒度dw范围为120-350nm，这根据激光气溶胶光谱法测定；
iii)所述共聚物分散体用基于所述共聚物内的全部单体至少0.5wt%的一种或多种非离子和/或阴离子乳化剂和基于所述共聚物内的全部乙酸乙烯酯和乙烯共聚单体0wt%-3.0wt%的聚乙烯醇保护性胶体的结合物乳化剂-稳定；
iv)在所述含水组合物内的固体含量包括2.5wt%-50wt%的共聚物固体和50wt%-97.5wt%的粒状填料材料；
v)所述地毯产品基本上不含聚氯乙烯和沥青；和
vi)在基本上不存在三水合氧化铝或相当的赋予阻燃性的材料情况下，所述地毯产品根据DIN4102-14显示出相当于临界热流≥6.0KW/m2的B1等级的阻燃性；小于700秒的燃烧自灭时间；小于300mm的最大燃烧长度；和小于200%-分钟的烟雾密度值。
31.一种地毯产品，它包括用乙酸乙烯酯/乙烯共聚物分散体处理的纺织品织物结构，所述分散体内的共聚物包括75-85pphm的乙酸乙烯酯和8-15pphm，优选10-14pphm的乙烯，其中该共聚物的玻璃化转变温度为+5℃至+15℃，优选+8℃至+10℃，平均粒径dw为200-600nm，且用至少1wt%乳化剂和1wt%-2wt%基于聚乙烯醇的保护性胶体稳定。
32.权利要求31的地毯产品，其中乙酸乙烯酯/乙烯共聚物分散体包括最多10pphm可与乙酸乙烯酯和乙烯共聚的进一步的单体。
33.权利要求31或32的地毯产品，其中乙酸乙烯酯/乙烯共聚物分散体的粘度为400-1600mPa.s，这采用Brookfield粘度计在25℃下测量。
34.权利要求31-33任何一项的地毯产品，其中在共聚物分散体内的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物包括可与乙酸乙烯酯和乙烯共聚的进一步的共聚单体，所述进一步的共聚单体选自烯键式不饱和酸，或其盐，具有至少一个酰胺基、环氧基、羟基、N-羟甲基、三烷氧基硅烷基或羰基的烯键式不饱和单体，和任何所述进一步的单体类型的两种或数种单体的结合物。
35.权利要求31-33任何一项的地毯产品，其中在共聚物分散体内的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物包括可与乙酸乙烯酯和乙烯共聚的进一步的共聚单体，所述进一步的共聚单体选自非乙酸乙烯酯的乙烯酯，非乙烯的α-烯烃，乙烯基芳烃，烯键式不饱和单羧酸的酯，和烯键式不饱和二羧酸的二酯。
36.权利要求31-34任何一项的地毯产品，其中在共聚物分散体内的乳化剂选自阴离子和非离子表面活性剂，但不含有烷基苯基乙氧化物。
37.权利要求31-36任何一项的地毯产品，其中共聚物分散体具有45-55wt%的固体含量。
38.权利要求31-37任何一项的地毯产品，其中纺织品织物结构包括选自非织造织物、织造织物、单向编织物、针织织物和绒头织物中的至少一种织物。
39.权利要求31-38任何一项的地毯产品，其中纺织品织物结构包括用基于共聚物分散体的涂料组合物涂布的绒头织物，且涂布层在绒头的远侧并且部分浸渍在织物内。
40.权利要求31-38任何一项的地毯产品，其中地毯产品包括在踩踏侧的远侧上粘结到绒头织物层上的辅助衬布层，其中通过共聚物分散体-基涂层进行两层之间的所述粘结。
41.权利要求31-40任何一项的地毯产品，其中纺织品织物结构具有1000-3000g/m2的单位面积重量。
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