CN103191627A - 含硫化氢工业尾气的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含硫化氢工业废气的处理方法，将含有H2S、烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2的工业尾气过滤净化；通入硫酸锌溶液中并通入NO气体，当反应完全后，静置得到下层硫化锌浆料；将上层副产物硫酸及亚硫酸输送到曝气槽中，并将溢出气体收集；将热空气通入曝气槽中，亚硫酸氧化为硫酸，将溢出气体中通入热空气，NO氧化为NO2，再通入到NaOH溶液中进行吸收，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3；将反应后气体中的烷类、烃类气体，处理后制备成液化可燃气；用纯水洗涤沉淀物硫化锌，得到ZnS浆料；将ZnS浆料过滤、脱水、干燥、煅烧、粉碎、包装，得到晶体硫化锌粉，使用含H2S的工业废气，降低了80%以上；减少了环境污染，降低了成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种含硫化氢工业废气的处理方法，利用工业尾气中的硫化氢生产荧光级硫化锌粉，并对尾气中的其他废气进行处理，属于化工技术领域。
背景技术
产生含硫化氢的工业尾气的企业主要有：CS2生产企业、石化产品生产企业（主要是石化裂解用氢催化企业）等，这类企业产生的尾气中含有大量的H2S，根据各企业生产过程和工艺不同，H2S的含量也不相同，一般此类企业产生的尾气中H2S的质量比占85%-97%，要利用尾气中的这部分H2S气体，必须对尾气中其他成分进行相应的处理和去除，含H2S尾气中其他主要成分有：气态烷类、气态烃类、SOx、NOx、CO2以及其他杂质离子，例如：CS2生产过程中产生的尾气中，硫化氢（H2S是有毒、易燃易爆气体）含量约占95%～97%，同时含有1%-1.5%的二氧化硫，1.5～2的二氧化碳，0.5%～1.5%的水分及微量的Fe离子（约为2-3×10-4%）等，含H2S的工业尾气不能直接排放入大气中，只能增加硫回收处理装置和其他方式进行回收，其余的燃烧排空或利用碱液吸收后排放，这些回收处理方法都会对环境造成一定污染，并增加了回收费用。
目前，荧光级硫化锌粉的生产通常采用硫化氢沉淀法，这是一种比较成熟的工艺方法，也是目前世界上普遍采用的一种生产方法，这种生产工艺是采用高纯度氧化锌和精致硫酸为原料。氧化锌在稀硫酸溶液中溶解后得到硫酸锌溶液，在溶液中加入精制试剂，除去大部分对产品有害的金属离子，再通入高纯度硫化氢气体（纯度≥99.5%）反应得到硫化锌沉淀，经水洗除去副产品硫酸，然后脱水，干燥后得到纯度较高（纯度＞97%）的硫化锌产品。
上述工艺中通入的高纯度硫化氢气体，一般采用化学酸碱中和法生产或石油裂解中产生的硫化氢，该气体经压缩、精馏、排放等步骤逐步提纯后使用，这种硫化氢的杂质含量少，有利于荧光硫化锌粉的生产，但在压缩、精馏、排放等提纯过程中会排放较大量的含有硫化氢、二氧化硫、二氧化碳等废气，使环境受到严重污染，并造成了宝贵资源的极大浪费，同时也使生产成本居高不下。
本发明工艺中使用的尾气硫化氢是在二硫化碳或者石化企业的生产过程中产生的，同时为其中含有其他杂质气体，如：气态烷类、气态烃类、SOx、NOx、CO2以及其他杂质离子，尾气不能直接排放入大气中。旧工艺是对含H2S尾气的处理是对H2S进行高温裂解生产单质硫、燃烧排空或利用碱液吸收后回收，再次生产产品的价值较低，对环境污染较大，并增加了回收费用。
发明内容
本发明要解决的问题是针对以上不足，提供一种含硫化氢工业废气的处理方法，本发明利用这部分尾气中的H2S，经处理后生产价值较高的荧光级硫化锌粉和高纯晶体硫化锌粉，使其变废为宝，既节约了资源，又减轻了环境污染，更重要的是大大降低了硫化锌粉的生产成本。
为了实现上述目的，本发明的技术方案为：含硫化氢工业废气的处理方法，其特征在于：所述处理方法包括以下步骤：
1）将含有H2S、烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2的工业尾气集中收集，并通过装有3A分子筛的不锈钢贮槽，3A分子筛吸收尾气中的水分和杂质颗粒；分子筛饱和后，在常压下加热至500℃，保温2小时，排出水分后可循环使用；
2）过滤净化后的含有H2S、烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2的气体通入盛放有硫酸锌溶液的密封反应釜中，并通入NO气体，在搅拌下产生沉淀，当反应完全后，静置，得到下层硫化锌浆料；
将上层副产物硫酸及亚硫酸输送到曝气槽中，并将含有烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2、H2S和NO的溢出气体收集储存；
3）将热空气通入曝气槽中，亚硫酸氧化为硫酸，生成硫酸溶液；
4）将步骤2）的溢出气体中通入热空气，使NO氧化为NO2，再通入到NaOH溶液中进行吸收，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作为纺织、印染、皮革等生产的化工原料；
5）将步骤4）反应后气体中的烷类、烃类气体，处理后制备成液化可燃气；
6）用纯水洗涤步骤2）中的沉淀物硫化锌，沉淀物硫化锌中残留的SO3 2-及管道输送中产生的Fe离子逐渐稀释并排出，得到ZnS浆料；沉淀物硫化锌中的Fe离子与NO反应产生可沉淀的硫酸亚硝基合铁，在硫化锌水洗除酸根过程中随废水排出；
7）将ZnS浆料过滤、脱水、干燥、煅烧、粉碎、包装，得到晶体硫化锌粉，纯度＞97%。
作为一种优化，步骤2）中：硫酸锌溶液的浓度为1.5～2.0mol/L,用量1800-2500L；
NO的通入量为5～10mL/min，通入3600min；
工业尾气通入量为80-150mL/min，通入3600min。
另一种优化，步骤3）、步骤4）中：热空气温度为50-100℃，通入量为10-40L/min,通入30-60min。
再一种优化，步骤4）中，NaOH溶液的浓度分别为15%-40%，加入量100-300L。
进一步的优化，步骤6）中：纯水量每次为2000L-3000L，洗涤次数为4-8次。
再进一步的优化，步骤1）中，分子筛饱和后，在常压下加热至500℃，保温2小时，排出水分后循环使用。
本发明采用以上技术方案，与现有技术相比，具有以下优点：本发明工艺中使用的H2S为含H2S的工业废气，使H2S成本降低了80%以上；对工业废气的充分利用，降低了回收成本，减少了环境污染，使尾气变废为宝；利用通入NO气体除去Fe离子，保证了ZnS成品的质量；采用NaOH溶液吸收少量的SO2、NO2，产生亚硝酸钠及亚硫酸钠可用于染料工业；采用3A分子筛吸收水分，3A分子筛可循环使用，降低了生产成本；副产品硫酸经处理后，可用于生产，减少污染，降低了成本。
综上所述，本发明采用尾气中的H2S来生产硫化锌，经本发明方法处理后使尾气变废为宝，既节约了生产成本，又降低了环境污染。
下面结合实例对本发明作进一步说明。
具体实施方式
实施例1，含硫化氢工业废气的处理方法，包括以下步骤：
1）尾气集中收集，将含有H2S、烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2的工业尾气集中收集，并通过装有3A分子筛的不锈钢贮槽，3A分子筛吸收尾气中的水分和杂质颗粒；
2）将净化、干燥后的工业尾气通入1800L浓度为1.5mol/L的硫酸锌溶液中，通入量为80mL/min，同时通入NO，通入量为5mL/min，在搅拌下共通入3600min，产生ZnS沉淀，并产生副产品硫酸及亚硫酸溶液，反应完全后，静置3小时，得到下层硫化锌浆料，再将上层副产品硫酸及亚硫酸溶液用空气打入曝气槽中，并将含有烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2、H2S和NO的溢出气体收集储存；
3） 将50℃的热空气通入曝气槽中，通入量为10L/min，通入30min，亚硫酸氧化为硫酸，生成硫酸溶液，曝气后的副产品硫酸输送到贮槽中，用于氧化锌的溶解反应；
4）将步骤（2）的溢出气体中通入50℃的热空气，使NO氧化为NO2，再通入到质量浓度为15%的NaOH溶液中进行吸收，NaOH溶液的用量为100L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作为纺织、印染、皮革等生产的化工原料；
5）将步骤4）反应后气体中的烷类、烃类气体，处理后制备成液化可燃气；
6）步骤2）所得沉淀物硫化锌输送到水洗槽中，加入2000L的纯净水，搅拌30min后静置4小时，再加入2000L纯水同样清洗，共计清洗4次。除去料浆中的Fe离子及SO4 2-离子；
7）清洗合格后的硫化锌料浆经脱水，干燥、煅烧、粉碎后，包装形成荧光级硫化锌成品。
实施例2，含硫化氢工业废气的处理方法，包括以下步骤：
1）尾气集中收集，将含有H2S、烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2的工业尾气集中收集，并通过装有3A分子筛的不锈钢贮槽，3A分子筛吸收尾气中的水分和杂质颗粒；
2）将净化、干燥后的工业尾气通入1800L浓度为1.6mol/L的硫酸锌溶液中，通入量为90mL/min，同时通入NO，通入量为5.5mL/min，在搅拌下共通入3600min，产生ZnS沉淀，并产生副产品硫酸及亚硫酸溶液，反应完全后，静置3小时，得到下层硫化锌浆料，再将上层副产品硫酸及亚硫酸溶液用空气打入曝气槽中，并将含有烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2、H2S和NO的溢出气体收集储存；
3）将100℃的热空气通入曝气槽中，通入量为20L/min，通入40min，亚硫酸氧化为硫酸，生成硫酸溶液，曝气后的副产品硫酸输送到贮槽中，用于氧化锌的溶解反应；
4）将步骤（2）的溢出气体中通入100℃的热空气，使NO氧化为NO2，再通入到质量浓度为25%的NaOH溶液中进行吸收，NaOH溶液的用量为200L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作为纺织、印染、皮革等生产的化工原料；
5）将步骤4）反应后气体中的烷类、烃类气体，处理后制备成液化可燃气，直接用于销售；
6）步骤2）所得沉淀物硫化锌输送到水洗槽中，加入3000L的纯净水，搅拌30min后静置4小时，再加入3000L纯水同样清洗，共计清洗4次，除去料浆中的Fe离子及SO4 2-离子；
7）清洗合格后的硫化锌料浆经脱水，干燥后，包装形成荧光级硫化锌成品。
实施例3，含硫化氢工业废气的处理方法，包括以下步骤：
1）尾气集中收集，将含有H2S、烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2的工业尾气集中收集，并通过装有3A分子筛的不锈钢贮槽，3A分子筛吸收尾气中的水分和杂质颗粒；
2）将净化、干燥后的工业尾气通入1900L浓度为1.7mol/L的硫酸锌溶液中，通入量为100mL/min，同时通入NO，通入量为6mL/min，在搅拌下共通入3600min，产生ZnS沉淀，并产生副产品硫酸及亚硫酸溶液，反应完全后，静置3小时，得到下层硫化锌浆料，再将上层副产品硫酸及亚硫酸溶液用空气打入曝气槽中，并将含有烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2、H2S和NO的溢出气体收集储存；
3）将60℃的热空气通入曝气槽中，通入量为30L/min，通入30min，亚硫酸氧化为硫酸，生成硫酸溶液，曝气后的副产品硫酸输送到贮槽中，用于氧化锌的溶解反应；
4）将步骤（2）的溢出气体中通入60℃的热空气，使NO氧化为NO2，再通入到质量浓度为30%的NaOH溶液中进行吸收，NaOH溶液的用量为300L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作为纺织、印染、皮革等生产的化工原料；
5）将步骤4）反应后气体中的烷类、烃类气体，处理后制备成液化可燃气；
6）步骤2）所得沉淀物硫化锌输送到水洗槽中，加入2200L的纯净水，搅拌30min后静置4小时，再加入2200L纯水同样清洗，共计清洗5次，除去料浆中的Fe离子及SO4 2-离子；
7）清洗合格后的硫化锌料浆经脱水，干燥后，包装形成荧光级硫化锌成品。
实施例4，含硫化氢工业废气的处理方法，包括以下步骤：
1）尾气集中收集，将含有H2S、烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2的工业尾气集中收集，并通过装有3A分子筛的不锈钢贮槽，3A分子筛吸收尾气中的水分和杂质颗粒；
2）将净化、干燥后的工业尾气通入2500L浓度为1.8mol/L的硫酸锌溶液中，通入量为140mL/min，同时通入NO，通入量为8.5mL/min，在搅拌下共通入3600min，产生ZnS沉淀，并产生副产品硫酸及亚硫酸溶液，反应完全后，静置3小时，得到下层硫化锌浆料，再将上层副产品硫酸及亚硫酸溶液用空气打入曝气槽中，并将含有烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2、H2S和NO的溢出气体收集储存；
3）将80℃的热空气通入曝气槽中，通入量为40L/min，通入50min，亚硫酸氧化为硫酸，生成硫酸溶液，曝气后的副产品硫酸输送到贮槽中，用于氧化锌的溶解反应；
4）将步骤（2）的溢出气体中通入80℃的热空气，使NO氧化为NO2，再通入到质量浓度为40%的NaOH溶液中进行吸收，NaOH溶液的用量为200L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作为纺织、印染、皮革等生产的化工原料；
5）将步骤4）反应后气体中的烷类、烃类气体，处理后制备成液化可燃气；
6）步骤2）所得沉淀物硫化锌输送到水洗槽中，加入2600L的纯净水，搅拌30min后静置4小时，再加入2600L纯水同样清洗，共计清洗6次。除去料浆中的Fe离子及SO4 2-离子；
7）清洗合格后的硫化锌料浆经脱水，干燥后，包装形成荧光级硫化锌成品。
实施例5，含硫化氢工业废气的处理方法，包括以下步骤：
1）尾气集中收集，将含有H2S、烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2的工业尾气集中收集，并通过装有3A分子筛的不锈钢贮槽，3A分子筛吸收尾气中的水分和杂质颗粒；
2）将净化、干燥后的工业尾气通入2300L浓度为1.9mol/L的硫酸锌溶液中，通入量为130mL/min，同时通入NO，通入量为7.5mL/min，在搅拌下共通入3600min，产生ZnS沉淀，并产生副产品硫酸及亚硫酸溶液，反应完全后，静置3小时，得到下层硫化锌浆料，再将上层副产品硫酸及亚硫酸溶液用空气打入曝气槽中，并将含有烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2、H2S和NO的溢出气体收集储存；
3）将70℃的热空气通入曝气槽中，通入量为30L/min，通入60min，亚硫酸氧化为硫酸，生成硫酸溶液，曝气后的副产品硫酸输送到贮槽中，用于氧化锌的溶解反应；
4）将步骤（2）的溢出气体中通入70℃的热空气，使NO氧化为NO2，再通入到质量浓度为35%的NaOH溶液中进行吸收，NaOH溶液的用量为280L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作为纺织、印染、皮革等生产的化工原料；
5）将步骤4）反应后气体中的烷类、烃类气体，处理后制备成液化可燃气；
6）步骤2）所得沉淀物硫化锌输送到水洗槽中，加入2800L的纯净水，搅拌30min后静置4小时，再加入2800L纯水同样清洗，共计清洗8次。除去料浆中的Fe离子及SO4 2-离子；
7）清洗合格后的硫化锌料浆经脱水，干燥后，包装形成荧光级硫化锌成品。
实施例6，含硫化氢工业废气的处理方法，包括以下步骤：
1）尾气集中收集，将含有H2S、烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2的工业尾气集中收集，并通过装有3A分子筛的不锈钢贮槽，3A分子筛吸收尾气中的水分和杂质颗粒；
2）将净化、干燥后的工业尾气通入2200L浓度为2mol/L的硫酸锌溶液中，通入量为135mL/min，同时通入NO，通入量为8mL/min，在搅拌下共通入3600min，产生ZnS沉淀，并产生副产品硫酸及亚硫酸溶液，反应完全后，静置3小时，得到下层硫化锌浆料，再将上层副产品硫酸及亚硫酸溶液用空气打入曝气槽中，并将含有烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2、H2S和NO的溢出气体收集储存；
3）将90℃的热空气通入曝气槽中，通入量为35L/min，通入60min，亚硫酸氧化为硫酸，生成硫酸溶液，曝气后的副产品硫酸输送到贮槽中，用于氧化锌的溶解反应；
4）将步骤（2）的溢出气体中通入90℃的热空气，使NO氧化为NO2，再通入到质量浓度为25%的NaOH溶液中进行吸收，NaOH溶液的用量为150L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作为纺织、印染、皮革等生产的化工原料；
5）将步骤4）反应后气体中的烷类、烃类气体，处理后制备成液化可燃气；
6）步骤2）所得沉淀物硫化锌输送到水洗槽中，加入2500L的纯净水，搅拌30min后静置4小时，再加入2500L纯水同样清洗，共计清洗7次，除去料浆中的Fe离子及SO4 2-离子；
7）清洗合格后的硫化锌料浆经脱水，干燥后，包装形成荧光级硫化锌成品。
实施例7，含硫化氢工业废气的处理方法，包括以下步骤：
1）尾气集中收集，将含有H2S、烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2的工业尾气集中收集，并通过装有3A分子筛的不锈钢贮槽，3A分子筛吸收尾气中的水分和杂质颗粒；
2）将净化、干燥后的工业尾气通入2500L浓度为2mol/L的硫酸锌溶液中，通入量为150mL/min，同时通入NO，通入量为10mL/min，在搅拌下共通入3600min，产生ZnS沉淀，并产生副产品硫酸及亚硫酸溶液，反应完全后，静置3小时，得到下层硫化锌浆料，再将上层副产品硫酸及亚硫酸溶液用空气打入曝气槽中，并将含有烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2、H2S和NO的溢出气体收集储存；
3）将70℃的热空气通入曝气槽中，通入量为40L/min，通入60min，亚硫酸氧化为硫酸，生成硫酸溶液，曝气后的副产品硫酸输送到贮槽中，用于氧化锌的溶解反应；
4）将步骤（2）的溢出气体中通入70℃的热空气，使NO氧化为NO2，再通入到质量浓度为40%的NaOH溶液中进行吸收，NaOH溶液的用量为300L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作为纺织、印染、皮革等生产的化工原料；
5）将步骤4）反应后气体中的烷类、烃类气体，处理后制备成液化可燃气，直接用于销售；
6）步骤2）所得沉淀物硫化锌输送到水洗槽中，加入3000L的纯净水，搅拌30min后静置4小时，再加入3000L纯水同样清洗，共计清洗8次，除去料浆中的Fe离子及SO4 2-离子；
7）清洗合格后的硫化锌料浆经脱水，干燥后，包装形成荧光级硫化锌成品。
实施例8，含硫化氢工业废气的处理方法，包括以下步骤：
1）尾气集中收集，将含有H2S、烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2的工业尾气集中收集，并通过装有3A分子筛的不锈钢贮槽，3A分子筛吸收尾气中的水分和杂质颗粒；
1）尾气集中收集，通入装有3A分子筛的不锈钢贮槽中吸收H2O份；
2）将净化、干燥后的工业尾气通入2400L浓度为1.6mol/L的硫酸锌溶液中，通入量为110mL/min，同时通入NO，通入量为6.5mL/min，在搅拌下共通入3600min，产生ZnS沉淀，并产生副产品硫酸及亚硫酸溶液，反应完全后，静置3小时，得到下层硫化锌浆料，再将上层副产品硫酸及亚硫酸溶液用空气打入曝气槽中，并将含有烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2、H2S和NO的溢出气体收集储存；
3）将50℃的热空气通入曝气槽中，通入量为20L/min，通入40min，亚硫酸氧化为硫酸，生成硫酸溶液，曝气后的副产品硫酸输送到贮槽中，用于氧化锌的溶解反应；
4）将步骤（2）的溢出气体中通入80℃的热空气，使NO氧化为NO2，再通入到质量浓度为15%的NaOH溶液中进行吸收，NaOH溶液的用量为200L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作为纺织、印染、皮革等生产的化工原料；
5）将步骤4）反应后气体中的烷类、烃类气体，处理后制备成液化可燃气；
6）步骤2）所得沉淀物硫化锌输送到水洗槽中，加入2700L的纯净水，搅
拌30min后静置4小时，再加入2200L纯水同样清洗，共计清洗6次，除去料浆中的Fe离子及SO4 2-离子；
7）清洗合格后的硫化锌料浆经脱水，干燥后，包装形成荧光级硫化锌成品。
实施例9，含硫化氢工业废气的处理方法，包括以下步骤：
1）尾气集中收集，将含有H2S、烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2的工业尾气集中收集，并通过装有3A分子筛的不锈钢贮槽，3A分子筛吸收尾气中的水分和杂质颗粒；
2）将净化、干燥后的工业尾气通入2200L浓度为1.5mol/L的硫酸锌溶液中，通入量为100mL/min，同时通入NO，通入量为6mL/min，在搅拌下共通入3600min，产生ZnS沉淀，并产生副产品硫酸及亚硫酸溶液，反应完全后，静置3小时，得到下层硫化锌浆料，再将上层副产品硫酸及亚硫酸溶液用空气打入曝气槽中，并将含有烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2、H2S和NO的溢出气体收集储存；
3）将70℃的热空气通入曝气槽中，通入量为30L/min，通入40min，亚硫酸氧化为硫酸，生成硫酸溶液，曝气后的副产品硫酸输送到贮槽中，用于氧化锌的溶解反应；
4）将步骤（2）的溢出气体中通入90℃的热空气，使NO氧化为NO2，再通入到质量浓度为25%的NaOH溶液中进行吸收，NaOH溶液的用量为200L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作为纺织、印染、皮革等生产的化工原料；
5）将步骤4）反应后气体中的烷类、烃类气体，处理后制备成液化可燃气；
6）步骤2）所得沉淀物硫化锌输送到水洗槽中，加入2400L的纯净水，搅拌30min后静置4小时，再加入2400L纯水同样清洗，共计清洗5次。除去料浆中的Fe离子及SO4 2-离子；
7）清洗合格后的硫化锌料浆经脱水，干燥后，包装形成荧光级硫化锌成品。
实施例10，含硫化氢工业废气的处理方法，包括以下步骤：
1）尾气集中收集，将含有H2S、烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2的工业尾气集中收集，并通过装有3A分子筛的不锈钢贮槽，3A分子筛吸收尾气中的水分和杂质颗粒；
2）将净化、干燥后的工业尾气通入2300L浓度为1.7mol/L的硫酸锌溶液中，通入量为120mL/min，同时通入NO，通入量为7mL/min，在搅拌下共通入3600min，产生ZnS沉淀，并产生副产品硫酸及亚硫酸溶液，反应完全后，静置3小时，得到下层硫化锌浆料，再将上层副产品硫酸及亚硫酸溶液用空气打入曝气槽中，并将含有烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2、H2S和NO的溢出气体收集储存；
3）将80℃的热空气通入曝气槽中，通入量为35L/min，通入45min，亚硫酸氧化为硫酸，生成硫酸溶液，曝气后的副产品硫酸输送到贮槽中，用于氧化锌的溶解反应；
4）将步骤（2）的溢出气体中通入70℃的热空气，使NO氧化为NO2，再通入到质量浓度为30%的NaOH溶液中进行吸收，NaOH溶液的用量为260L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作为纺织、印染、皮革等生产的化工原料；
5）将步骤4）反应后气体中的烷类、烃类气体，处理后制备成液化可燃气；
6）步骤2）所得沉淀物硫化锌输送到水洗槽中，加入2300L的纯净水，搅拌30min后静置4小时，再加入2800L纯水同样清洗，共计清洗5次。除去料浆中的Fe离子及SO4 2-离子；
7）清洗合格后的硫化锌料浆经脱水，干燥后，包装形成荧光级硫化锌成品。
经检测，以上实施例所得荧光级硫化锌的纯度大于97%。
除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.含硫化氢工业废气的处理方法，其特征在于：所述处理方法包括以下步骤：
1）将含有H2S、烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2的工业尾气集中收集，并通过装有3A分子筛的不锈钢贮槽，3A分子筛吸收尾气中的水分和杂质颗粒；
2）过滤净化后的含有H2S、烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2的气体通入盛放有硫酸锌溶液的密封反应釜中，并通入NO气体，在搅拌下产生沉淀，当反应完全后，静置，得到下层硫化锌浆料；
将上层副产物硫酸及亚硫酸输送到曝气槽中，并将含有烷类气体、烃类气体、SOx、NOx、CO2、H2S和NO的溢出气体收集储存；
3）将热空气通入曝气槽中，亚硫酸氧化为硫酸，生成硫酸溶液；
4）将步骤2）的溢出气体中通入热空气，使NO氧化为NO2，再通入到NaOH溶液中进行吸收，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作为纺织、印染、皮革等生产的化工原料；
5）将步骤4）反应后气体中的烷类、烃类气体，处理后制备成液化可燃气；
6）用纯水洗涤步骤2）中的沉淀物硫化锌，沉淀物硫化锌中残留的SO4 2-及管道输送中产生的Fe离子逐渐稀释并排出，得到ZnS浆料；
7）将ZnS浆料过滤、脱水、干燥、煅烧、粉碎、包装，得到晶体硫化锌粉，纯度＞97%。
2.如权利要求1所述的含硫化氢工业废气的处理方法，其特征在于：步骤2）中：硫酸锌溶液的浓度为1.5～2.0mol/L,用量1800-2500L；
NO的通入量为5～10mL/min，通入3600min；
工业尾气通入量为80-150mL/min，通入3600min。
3.如权利要求1所述的含硫化氢工业废气的处理方法，其特征在于：步骤3）、步骤4）中：热空气温度为50-100℃，通入量为10-40L/min,通入30-60min。
4.如权利要求1所述的含硫化氢工业废气的处理方法，其特征在于：步骤4）中，NaOH溶液的质量浓度分别为15%-40%，加入量100-300L。
5. 如权利要求1所述的含硫化氢工业废气的处理方法，其特征在于：步骤6）中：纯水量每次为2000L-3000L，洗涤次数为4-8次。
6.如权利要求1所述的含硫化氢工业废气的处理方法，其特征在于：步骤1）中，分子筛饱和后，在常压下加热至500℃，保温2小时，排出水分后循环使用。
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| GR01 | Patent grant | ||
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Denomination of invention: Treatment method of industrial tail gas containing hydrogen sulfide Effective date of registration: 20161028 Granted publication date: 20141224 Pledgee: Postal Savings Bank of China, Limited by Share Ltd, Weifang branch Pledgor: Weifang Dayao New Material Co., Ltd. Registration number: 2016980000158 |
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| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20170831 Granted publication date: 20141224 Pledgee: Postal Savings Bank of China, Limited by Share Ltd, Weifang branch Pledgor: Weifang Dayao New Material Co., Ltd. Registration number: 2016980000158 |
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| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Treatment method of industrial tail gas containing hydrogen sulfide Effective date of registration: 20180129 Granted publication date: 20141224 Pledgee: China Postal Savings Bank Limited by Share Ltd Weifang branch Pledgor: Weifang Dayao New Material Co., Ltd. Registration number: 2018980000018 |
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| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20190202 Granted publication date: 20141224 Pledgee: China Postal Savings Bank Limited by Share Ltd Weifang branch Pledgor: Weifang Dayao New Material Co., Ltd. Registration number: 2018980000018 |
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| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Treatment method of industrial tail gas containing hydrogen sulfide Effective date of registration: 20190401 Granted publication date: 20141224 Pledgee: Postal Savings Bank of China, Limited by Share Ltd, Weifang branch Pledgor: Weifang Dayao New Material Co., Ltd. Registration number: 2019980000065 |
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| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20200122 Granted publication date: 20141224 Pledgee: Postal Savings Bank of China, Limited by Share Ltd, Weifang branch Pledgor: Weifang Dayao New Material Co., Ltd. Registration number: 2019980000065 |
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| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Treatment method of industrial tail gas containing hydrogen sulfide Effective date of registration: 20200207 Granted publication date: 20141224 Pledgee: Postal Savings Bank of China, Limited by Share Ltd, Weifang branch Pledgor: Weifang Dayao New Material Co., Ltd. Registration number: Y2020980000222 |
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| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20210401 Granted publication date: 20141224 Pledgee: Postal Savings Bank of China Limited by Share Ltd. Weifang branch Pledgor: WEIFANG DAYAO NEW MATERIAL Co.,Ltd. Registration number: Y2020980000222 |