CN103189182A

CN103189182A - 聚酯基带、生产所述带的方法及其用途

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Publication number: CN103189182A
Application number: CN2011800470904A
Authority: CN
Inventors: Z·贝希尔; H·菲尔斯特; F·施奈德; R·克劳斯; C·利布
Original assignee: Starlinger and Co GmbH; Saudi Basic Industries Corp
Current assignee: Starlinger and Co GmbH; Saudi Basic Industries Corp
Priority date: 2010-09-30
Filing date: 2011-09-27
Publication date: 2013-07-03
Anticipated expiration: 2031-09-27
Also published as: TW201231249A; CN103189182B; HUE035651T2; US20130189461A1; BR112013007379A2; MX2013003372A; EP2621709A1; EP2621709B1; WO2012041482A1

Abstract

本发明涉及一种带，所述带包含：(i)约75重量%～约99.9重量%的热塑性聚酯；(ii)约0.1重量%～约25重量%的线性低密度聚乙烯；和(iii)0重量%～约5重量%的其他组分，所述带具有5μm～300μm的厚度和0.5mm～7mm的宽度。这种带在切开之后不双股绞合且不粘附到其他带上，具有非常好的机械性质。当对所述带进行卷绕时，能够得到具有规则形状的线轴。

Description

聚酯基带、生产所述带的方法及其用途

本发明涉及包含热塑性聚酯和线性低密度聚乙烯的带。本发明还涉及生产所述带的方法以及这种带的用途。

通常已知的是，目前工业确立的带产品是由聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)制备的；三种主要应用是高模量带、编织带、打包细绳和绳索(参见Hensen,Man-Made Fiber Year Book(CTI),45-48,1992)。还通常公认，PP是用于由切膜制备单轴取向带的主要合成聚合物；但也使用高密度聚乙烯。自从二十世纪60年代就确立了PP带的生产并在全球大规模出现。文章"Production of polyolefin tapes",F.Hensen,Man-MadeFiber Year Book(CTI),45-48,1992对制备单轴取向的聚丙烯和聚乙烯带的技术进行了综述。用于单轴取向PP带的方法包括如下步骤：(1)将膜挤出以进入水浴或冷却辊中；(2)将其切割成多个带；(3)在烘箱中对所述带进行加热并同时进行拉伸；(4)在更高温度下对其进行热定形；以及(5)将各个单轴取向带卷绕在线轴上。

通常理解的带是指塑料膜的带状物，其厚度相对于其长度和宽度非常薄。在聚丙烯带工业中，带的厚度为0.02～0.10mm(20μm～100μm)且宽度为1～60mm[参见K.J.Philips and T.K.Ghosh"TheTechnology of Polypropylene Tape Yarns:Processing andApplications",Textile Progress,Volume33,(2003),pages1-53]。即，所述带具有高的宽厚比。典型地，宽度是厚度的50～100倍。带的长度是不确定的，因为通常利用连续挤出工艺制备带状物。最普通的是具有良好控制的矩形横断面，这对均匀拉拔行为是期望的；然而，剖面断面(缩成皱纹的、有棱纹的等)也是已知的(参见K.J.Philips and T.K.Ghosh"The Technology of Polypropylene Tape Yarns:Processing andApplications")。

在聚丙烯带工业中确立了具体的带的规格，参见F.Hensen,Production of Polyolefin Tapes,CFI Man-made Fiber Year Book,1992,pages44-48；以及F.Hensen and Stausberg,chapter9,"Extrusion ofFilm Tapes',pp317,Plastics Extrusion Technology,Ed.F.Hensen,2^ndedition,Hanser,1997。

聚丙烯基编织带通常具有30～80μm的厚度和1～3mm的宽度。聚丙烯基捆扎带具有异常的厚度(300～600μm)并通常具有4～16mm的宽度。捆扎带用于捆扎硬纸盒和箱子。

本发明的技术领域是由主要的聚酯组合物制备单轴取向的薄带的领域，所述薄带的宽度典型地为1～9mm，优选1～3mm，且厚度典型地为30～100微米。

这些单轴取向的聚酯带是用于其他工艺如编织以制备编织带织物的中间体。编织的产物是末端制品如麻布袋、柔性中型散装货物容器、土工织物和复合材料。与编织带相反，捆扎带通常宽且厚（厚度300-600μm）并因此不能在标准织布机中编织捆扎带。事实上，通常将捆扎带用作最终产品(用于捆绑箱子、硬纸盒、具有砖的托盘、纺织包等)。

编织涉及对带进行交织以制备织物。这在称作织布机的机械中完成。存在两种工业织布机：圆形的和平的。

为了由带制造无端管状或平的织物，已经特别设计了一种圆形织布机。将经丝带即在织物的机械方向上运行的带从两个线轴架供应至织布机，所述两个线轴架保证均等的经丝张力、高织物品质和可靠的运行。在生产期间，经丝线轴即含有经丝带的线轴能够在不关闭织布机的条件下快速并容易地进行改变并接合。通过例如六个梭子从纬丝线轴从纬丝线轴(含有纬丝带的线轴)插入纬丝即在编织过程期间在织物正交方向上运行的带，所述六个梭子在为了所述目的而设计的钢筘中运行。通过改变经丝环能够简单调节织物的宽度。通过撒布机系统将管状织物供应至连续驱动的收集辊上并随后卷绕在织物卷筒上。为了在圆形或平的织布机中对带进行编织，所述带的厚度小于300微米，优选小于100微米且宽度小于7mm。

热塑性聚酯是在其化学结构中含有酯基的基本线性聚合物分子且已知的是其实际为通用材料，通常以复合材料和弹性体的形式用作纤维、塑料和膜；并用作涂料。通过多官能羧酸与多官能醇的缩合来生产聚酯(或其形成酯的衍生物)在本领域内是熟知的，并在例如Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering,2^nd ed.,volume12,John Wiley and Sons,New York,1988中进行了描述。最普通的热塑性聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，这种聚酯最便宜并在工业上大规模生产。其在工业上主要用于生产纺织纤维、细丝、膜和瓶子。

通常已知的是，与由PP制成的产物相比，PET使得由其制成的产品可实现更高的韧度(或比拉伸强度)、更高的模量、对蠕变的更好抵抗性、透明度和光泽。此外，PET保持其机械性质至高于PP的温度。PP在90℃下显著变软且在95℃下其韧度为在20℃下的一半。影响蠕变的一个原因是玻璃化转变温度T_g和其与室温的相关性。关于PP，T_g为-15～10℃，而关于PET，其为约78℃。关于PET的另一个重要方面是，在其性质恢复时其具有循环的潜能。熟知的是，在熔融挤出期间聚合物降解且分子量下降。在PP的情况中，如果循环，聚合物的分子量不能重新再建，而利用PET，通过熔化或固态缩聚能够将分子量恢复至初始值。

PET基带是共知的并在工业上进行了生产以用于录像和录音磁带。通过将双轴取向的PET(BOPET)膜切开来生产这种PET带。通过W.Goerlitz and A.Ito在"Substrates for flexible magnetic recordingmedia:The role of base films for modern performance requirements",Journal of Magnetism and Magnetic Materials,volume120,76-82,1993中描述了录音带用BOPET膜的生产方法。然而，由BOPET膜制备PET带非常昂贵并由此将其应用限制为录音带和录像带。BOPET带的工艺涉及对PET树脂进行干燥，熔融挤出和浇铸无定形膜，使用穿过加热柜的扩布机框架进行双轴拉伸，随后进行热定形并然后将膜切割成带。在单轴拉伸带工艺中，拉伸工艺涉及在辊子之间将带拉伸穿过加热柜。在BOPET生产线中，用于实施横向(TD)拉伸的扩布机框架将机械成本升至单轴拉伸带工艺的约10倍。

WO03/087200公开了一种聚酯捆扎带，其包含超过92重量%的聚酯和小于8重量%的添加剂，所述添加剂包含一种或多种聚烯烃和任选的其他添加剂，其中所述一种或多种系统构成所述捆扎带的3重量%以下。在WO03/087200中公开的聚烯烃的实例包括线性低密度聚乙烯、支化的低密度聚乙烯、高密度聚乙烯和聚丙烯。所述捆扎带可具有约0.5cm～3.0cm的宽度和约0.03cm～约0.20cm的厚度。

US6589463B1涉及生产在机械方向上具有更高机械强度的单轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的方法。所述膜可用作撕带、硬纸盒带、工业带以将重负载保持在一起，或将标签固定在容器上。

EP0361758A2公开了一种包含聚对苯二甲酸乙二醇酯组分的基本平的横断面的纱，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯组分在其中具有约17重量%～约43重量%的基本结晶的丙烯聚合物组分。所述带纱适用于编织，尤其是编织成初始地毯背衬职务以用于丛生的地毯瓷砖和汽车地毯。

需要从切膜工艺制备单轴取向的PET带。本发明人已经发现了关于生产单轴取向的PET带的两个问题，所述PET带适用于在标准圆形或平织布机中进行编织。

首先，存在一种趋势，当作为密集的一大把从切膜进行生产时，薄的PET带粘在一起并双股绞合。如本文中所使用的双股绞合是指两个带交互放置在上面并成为一个。这种通常开始的位置是从将带导入拉伸烘箱中的倒V型辊（在切条机后）开始。倒V型辊是在切条机之后在其上缠绕带并将带传送入拉伸烘箱中的辊子。然而，双股绞合还可在烘箱之后在卷绕站的途中发生。

其次，将薄的PET带卷绕在无凸缘管上存在困难。这种困难导致不规则的成形线轴。例如已经发现，由纯PET制成的薄带的线轴可形成狗骨形圆柱体。认为这些不规则成形线轴的原因是两个PET层之间的摩擦。在带的交叉卷绕期间，带的卷绕方向在线轴外端反转。所述PET带抵抗这种反转并在自身上拖拽，由此导致在线轴末端沉积更多的带。这导致线轴在两端更厚，且在中间更薄。如果线轴固定在其端部，则其具有凹形形状而不是圆柱形形状。这种缺陷线轴难以进料至织布机以用于编织PET带。

因此，本发明的一个目的是提供一种聚酯带，所述聚酯带能够克服先前技术中已知的带的至少一部分缺点。本发明的另一个目的是提供一种聚酯带，所述聚酯带能够在工业相对高速下卷绕以形成具有规则形状的线轴。工业相对高速为超过约100m/分钟的速度。

用以下带实现了根据本发明的目的，所述带具有10μm～300μm的厚度和0.7mm～7mm的宽度，所述带包含：(i)约75重量%～约99.9重量%的热塑性聚酯；(ii)约0.1重量%～约25重量%的线性低密度聚乙烯；和(iii)0重量%～约5重量%的其他组分。

本发明人发现，当将特定聚烯烃用作聚酯的添加剂时，使得制造的聚酯带由于其摩擦发热低且其粘合下降而不会相互粘附并在高速切开之后不会双股绞合。而且，能够以连续运行的方式在高于100m/分钟的工业速度下将其收集在线轴上。得到的线轴没有显示不规则的形状。此外，在对膜进行拉伸时未发生空隙。即使在工业生产速度即高于100m/分钟～400m/分钟下的加工期间，所述带仍不会断裂。此外，由所述带制备的制品显示良好的光学性质如良好的光泽、相对低的浊度和高透明度。

确实，数份先前技术文献公开了包含聚酯和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的组合物。例如，L.Marquez et al.,Polymer Bulletin,vol.41,nr.2,191-198,1998对PET和LLDPE的一部分相容性共混物组分之间的相互作用进行了分析。G.Guerrica-Echevarria et al.,PolymerEngineering and Science46(2),172-180,2006对在PET与高达30重量%的聚(乙烯-辛烯)共聚物的共混物中的粘合水平进行了研究。US3,548,048涉及通过制备具有明显不同熔点的两种聚合物的共混物来生产原纤化的产物，特别地，所述两种聚合物选自LDPE、乙烯/丁烯-1共聚物、高密度聚乙烯、PP、聚(1-丁烯)、聚(1-戊烯)、聚(3-甲基-1-丁烯)、聚(4-甲基-1-戊烯)、尼龙6/6、尼龙6/10、尼龙6、PET和聚(对苯二甲酸1，4-环己撑二亚甲酯)。在该文献中给出的聚酯基共混物的具体实例是聚酯/PP、聚酯/尼龙和聚酯/聚(对苯二甲酸1，4-环己撑二亚甲酯)。然而，这些文献中没有一个文献具体公开了以具体量包含聚酯组分和LLDPE组分的带，也未建议通过使用这种组分，得到在切开之后相互不会粘附且不会双股绞合、即使在高工业生产速度下在相对高拉伸比下能够拉伸而不断裂并具有非常好的机械性质的带。

在本发明的上下文的范围内，通常将带理解为，厚度相对于其长度和宽度低的塑料材料的未支撑性部分。带的尺寸可随应用而广泛变化，但通常厚度为5～2000μm，且宽度为0.5mm～50mm。为了可对带进行编织即适合作为编织织物的原料，所述厚度在约5μm～300μm且宽度在约0.5mm～7mm的数量级上。

缠绕带的宽度通常小于纬丝带的宽度，从而缠绕带的上限优选为5mm。

带的长度能够是无限的，因为通常利用连续挤出工艺制备所述带。带通过挤出预制到其宽度，但同时制备大量的带将需要数倍昂贵的模具或喷丝头和拉伸/卷绕设备，如同在复丝纤维纺丝技术中。因此，在工业规模上通常通过对更宽的片或膜进行挤出，并随后将其切开成期望宽度的片段来制备带。这种切开技术的另外优势在于，得到的带具有良好控制的矩形横断面，这对于均匀拉伸行为是期望的。

优选地，根据本发明的带优选具有约5μm～约250μm的厚度。

更优选地，所述带的厚度高于10μm；15μm；20μm；22μm；25μm；30μm；50μm或55μm，而其低于100μm；80μm；70μm或60μm。带的厚度越低、尤其低于20μm，导致在加工期间产生摩擦和静电问题，使得带难以处理。带的厚度越高导致在将带切开时遇到困难。

优选地，根据本发明的带的宽度为约0.5～约7mm，更优选高于0.7mm、0.8mm、0.9mm、1mm并低于5mm、3mm、2.5mm或2mm。

根据本发明的热塑性聚酯(i)可以为得自至少一种醇基化合物和至少一种羧酸基化合物的可结晶的聚酯。

所述羧酸基化合物可以为羧酸或其形成酯的衍生物如酯、尤其是烷基-或羟基烷基酯、或酸性氯化物。优选地，将式HOOC-R-COOH的二羧酸用作羧酸基化合物，其中R为线性或支化的烷基、亚芳基、亚烯基或其组合。优选地，R具有约2～30、优选约4～15个碳原子。羧酸化合物的合适实例可包括饱和脂族二羧酸如乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、1,3-环丁烷二羧酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、2,5-降崁烷二羧酸和二聚酸；不饱和脂族二羧酸如富马酸、马来酸和衣康酸；和芳族二羧酸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、5-(碱金属)硫代间苯二甲酸、联苯酸、1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、4,4,-联苯基二羧酸、4,4'-联苯基砜二羧酸、4,4'-联苯基醚二羧酸、1,2-二(苯氧基)乙烷-p,p'-二羧酸、双羟萘酸和蒽二羧酸。还可将其他二羧酸和少量多羧酸或羟基羧酸用作构成组分。

更优选地，所述羧酸基化合物为选自如下化合物中的至少一种化合物：对苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二酸、丁二酸、己二酸、苯二甲酸、戊二酸、乙二酸和马来酸。更优选地，所述羧酸化合物为对苯二甲酸。

醇基化合物可以为羟基官能化合物或其形成酯的衍生物如低级脂族羧酸如乙酸的酯。优选地，所述醇基化合物为双官能醇如式HO-R'-OH的亚烃基二醇、具有式HO-[R"-O-]_n-H的聚亚烃基二醇或其组合，其中R'为线性或支化的具有2～约10、优选2～4个碳原子的亚烃基，且其中R"可相同或不同且为具有1～约10、优选1～5个碳原子的亚烃基。醇基化合物的合适实例包括脂族二醇如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二乙醇、1,10-十亚甲基二醇、1,12-十二烷二醇、聚乙二醇、聚三亚甲基二醇和聚四亚甲基二醇；以及芳族二醇如氢醌、4,4'-二羟基二酚、1,4-二(β-羟基乙氧基)苯、1,4-二(β-羟基乙氧基苯基)砜、二(p-羟基苯基)醚、二(p-羟基苯基)砜、二(p-羟基苯基)甲烷、1,2-二(p-羟基苯基)乙烷、双酚A、双酚C、2,5-萘二醇和通过向这些二醇中添加环氧乙烷得到的二醇。优选地，所述醇基化合物为选自如下物质中的至少一种化合物：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,4-环己烷二甲醇；更优选乙二醇。

还可以以与这些二醇组合的方式使用少量多元醇。多元醇的合适实例为三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、丙三醇和己三醇。还可以以组合的方式使用羟基羧酸。羟基羧酸的实例包括乳酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸、羟基乙酸、3-羟基丁酸、对羟基苯甲酸、对(2-羟基乙氧基)苯甲酸、4-羟基环己烷羧酸及其形成酯的衍生物。此外，还可将环酯以组合的方式用于本发明中。环酯的实例包括ε-己内酯、β-丙内酯、β-甲基-β-丙内酯、δ-戊内酯、乙交酯和丙交酯。

羧酸基化合物与醇基化合物的初始摩尔比可以为约1:1～约1:3，优选1:1.2～1:2。最佳比例通常取决于反应温度和时间。

根据本发明，对于热塑性聚酯，对苯二甲酸和乙二醇是最优选的起始化合物。

在热塑性聚酯可任选含有任意一种合适的共聚单体如间苯二甲酸；1,4-环己烷二甲醇；支化的共聚单体如季戊四醇或均苯四酸二酐；和/或其混合物。优选地，在根据本发明的带的热塑性聚酯组分中可含有间苯二甲酸共聚单体。可以以高达约20摩尔%、优选约1～约10摩尔%或约1～约5摩尔%的量含有所述共聚单体。

根据本发明的带的合适的热塑性聚酯组分可具有导致熔融粘度使得容易并稳定挤出且导致产物的机械性质处于期望水平的摩尔质量，如同本领域技术人员已知的。典型地，通过测量稀释溶液的粘度得到关于热塑性聚酯的摩尔质量的指示；例如表达为特性粘度(I.V.)。合适的聚酯具有约0.5dL/g～约2.5dL/g的I.V.。对于挤出性，需要特定的最小的I.V.且更高的I.V.通常导致更好的机械性质，但粘度太高会妨碍加工行为。由此，I.V.优选为至少0.50、0.55、0.6、0.65或甚至0.7dL/g，且至多2.0、1.8、1.6或1.2dL/g，所述值是在25℃下在苯酚-1,2-二氯苯中测得的。

优选地，根据本发明的热塑性聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲酯)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯以及它们的共聚物，其中，尤其优选聚对苯二甲酸乙二醇酯的均聚物和共聚物。

在根据本发明的带中还可使用含有至少50摩尔%并优选至少70摩尔%或甚至至少80、90、95或98摩尔%的对苯二甲酸乙二醇酯重复单元的共聚物。合适的实例为标准瓶级PET共聚物。此外，还可使用各种聚酯的共混物，例如对苯二甲酸乙二醇酯与具有不同特性粘度的不同共聚单体的共聚物。例如，还可应用含有2重量%的间苯二甲酸共聚单体的包含约50重量%的PET均聚物和约50重量%的PET共聚物的共混物。循环的聚酯或聚酯的共混物，例如具有循环的聚酯如循环的PET的原始PET，也可用于根据本发明的带中，此时成本下降。特别地，能够将以50重量%～99重量%的量包含PET均聚物和以1重量%～50重量%的量包含循环的PET的共混组合物用于本发明的带中，各种共混组分的量取决于得到的产物的期望性质。具有至少0.70dL/g的I.V.的循环PET，可通常得自循环的PET瓶的碎屑且可以以各种量如0.3重量%～3重量%的量含有例如间苯二甲酸或1,4-环己烷二甲醇共聚单体。

更优选热塑性聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯的均聚物，因为其成本低且机械性质良好如机械强度高且收缩率低。通常已知的是，通过对苯二甲酸和乙二醇共聚单体的共聚来制备所述PET均聚物且所述PET均聚物可含有约3重量%、优选小于1.5重量%的原位形成的二乙二醇共聚单体。

可通过例如本领域已知的任意方法如通过缩聚来生产根据本发明的带中的热塑性聚酯。可在技术人员已知的温度下实施这种缩聚反应中的酯化和缩聚；例如，典型地约230～约260℃下实施PET的酯化并在减压下在约270～约290℃下实施PET的缩聚。

可以以分开的操作，例如通过首先使用熔融相缩聚步骤并随后使用固相或固态缩聚步骤(SSP)实施缩聚。可通过任意常规路线如溶液缩聚和熔融缩聚实施所述缩聚反应。优选地，以间歇工艺在高真空下在熔融相中实施缩聚，直至实现前体聚酯的期望特性粘度，在PET的情况中为例如约0.55～约1dL/g；优选约0.55～约0.75dL/g；更优选约0.60～约0.65dL/g。更优选地，使用串联的一系列用于酯化和缩聚的反应器以连续工艺的方式在熔融相中实施缩聚。在连续PET工艺中，例如能够任选地将在反应中产生的乙二醇冷凝并返回添加至所述工艺中。

可通过应用任意已知技术实施固态缩聚(SSP)步骤，例如其可以以间歇方式或以连续运行的方式实施。可将典型地具有约0.65dL/g的I.V.的得自熔融缩聚的前体聚酯成粒或造粒成任意大小和形状，且优选地在对小球结晶之后，在聚合物的玻璃化转变温度与熔点之间的温度下进行固态缩聚，由此提高聚酯的特性粘度；在此情况中，PET典型地具有约0.72～0.84dL/g的值。在约180～230℃的温度下，在真空中或通过将惰性气体流股如氮气流过穿过小球或颗粒的床，实施所述SSP。各种固体固定工艺在本领域中是已知的；例如在US4064112和US4161578中对这种工艺进行了描述。

基于全部组合物，在根据本发明的带中热塑性聚酯的用量为约75重量%～约99.9重量%。优选地，基于全部组合物，热塑性聚酯组合物的量为至少78重量%、80重量%、85重量%、90重量%、95重量%或96重量%且至多99.5重量%、99重量%、98.5重量%、98重量%、97.5重量%或97重量%。热塑性聚酯的量越高，导致带在切开之后粘附并造成卷绕问题，而带中聚酯的量越低，则韧度越低且收缩率越高。

基于全部组合物，根据本发明的带包含(i)约75重量%～约99.9重量%的热塑性聚酯和(ii)约0.1重量%～约25重量%的线性低密度聚乙烯。通过引入LLDPE，能够在更高拉伸比下对带进行拉伸，同时将带的粘附和双股绞合降至最低，同时即使在高工业生产速度下仍保持非常好的机械性质如更高的韧度、低的收缩率和高的断裂伸长率。优选地，基于全部组合物，所述带包含至少约0.2重量%、0.5重量%、1重量%、1.5重量%、2重量%、2.5重量%、3重量%、4重量%、5重量%或8重量%且至多约22重量%、20重量%、18重量%、15重量%、12重量%或10重量%的线性低密度聚乙烯。更高量的LLDPE导致在温度升高时韧度下降且模量下降，而更低量的LLDPE导致带在切开之后粘附和/或双股绞合。

根据本发明的带组合物中的线性低密度聚乙烯(LLDPE)为具有短支链即包含乙烯和C₄～C₁₀的α烯烃共聚单体或其混合物(至少两种C₄～C₁₀的α烯烃共聚单体)的基本线性共聚物。所述LLDPE可以为乙烯C₅～C₁₀的α烯烃共聚物。优选的α烯烃共聚单体包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯，在IUPAC下分别称作丁-1-烯、戊-1-烯、己-1-烯、庚-1-烯和辛-1-烯。更优选地，所述α烯烃共聚单体为1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，因为在切开之后、尤其是在高速下带不会粘附和双股绞合；线轴不会显示任何的形状不规则性且得到的产物显示了良好的机械性质。

基于乙烯-α烯烃共聚物，所述α烯烃共聚单体可以以约1～约20重量%的量、优选以约3～约15重量%的量存在于LLDPE中。为了提高聚烯烃与PET的相容性，可利用相容试剂如马来酸酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯对LLDPE进行接枝。

可使用本领域中已知的任意类型的LLDPE。所述LLDPE的密度可以为915kg/m³～940kg/m³。熔体流动指数(190℃/2.16Kg)可以为0.3g/10分钟～50g/10分钟，优选1g/10分钟～10g/10分钟。

通过使用本领域中已知的任意方法可生产LLDPE。在Handbookof Polyethylene by A.Peacock,Dekker ed.,ISBN0824795466,43-66,2000中总结了关于LLDPE的生产工艺。用于生产LLDPE的催化剂包括Ziegler Natta催化剂、Phillips催化剂和单位点催化剂。后一种是一类不同类型的化合物，其中之一是金属茂催化剂。如同所述手册的53～54页所显示的，通过I～III族金属的有机金属化合物或氢化物与IV～VIII族过渡金属的衍生物的相互作用得到了Ziegler-Natta催化的聚合物。(改进的)Ziegler-Natta催化剂的实例为基于四氯化钛的催化剂且有机金属化合物是三乙基铝。金属茂催化剂与Ziegler-Natta催化剂之间的差别在于活性位点的分布。Ziegler-Natta催化剂是非均相的并具有多个活性位点。因此，关于例如分子量分布和共聚单体的分布，利用这些不同催化剂生产的聚合物是不同的。

用于制造LLDPE的合适技术包括气相流化床聚合物、溶液聚合、在非常高乙烯压力下的聚合物熔融聚合以及淤浆聚合，这是技术人员所已知的。

根据本发明的带还含有(iii)0重量%～约5重量%的其他组分，同时所述组分(i)、(ii)和(iii)的总和优选为100重量%。其他组分可以为技术人员已知的任意常规添加剂，例如稳定剂如热稳定剂、抗氧化剂和紫外光稳定剂；加工助剂如润滑剂和抗结块剂；和着色剂，颜料和染料两者；不透明剂；相容剂如乙烯、丙烯酸酯和马来酸酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物；还可存在催化剂残渣。可以在任意时间并以任意顺序在一种或两种聚合物组分的条件下单独地或共同添加这种组分。通常，以约千分之几至高达约百分之几的重量的量使用各种这种添加剂，所述组合物典型地含有至多5重量%的惯用添加剂，优选至多约4重量%、3重量%、2重量%或甚至1重量%。

根据本发明制备带的方法包括如下步骤：

(a)将组合物挤出成为熔融膜并对所述膜进行急冷，所述组合物包含i)约75重量%～约99.9重量%的热塑性聚酯、ii)约0.1重量%～约25重量%的线性低密度聚乙烯和iii)0重量%～约5重量%的其他组分；

(b)将得到的膜在纵向上切开并拉伸以形成多个单轴取向的带；

(c)将所述单轴取向的带进行热定形。

在另外的步骤中，可将所述带卷绕在圆柱形线轴上，所述线轴的轴长度大于所述带的宽度。优选地，所述线轴的长度对于编织带来说为约15～约50cm，所述编织带具有小于或等于7mm的宽度。

可对具有例如3mm宽度的编织带进行卷绕以形成在轴向上具有约20或30cm长度的线轴。优选将高速交叉卷筒用于该目的。将所述带卷绕在无凸缘的圆柱形卷绕管上，此时将组件称作线轴。所述带必须以越过管的整个长度方式进行卷绕，从而交叉层在尽可能少地间隙下产生牢固的包装，但同时，线轴应具有易于解开以用于随后加工的能力。在角α下将带在横向上移动以越过线轴的长度，所述角α是双冲程与锭子的r.p.m加上称作δ值的传输因子之间的固定传输比的函数，所述δ值由盘绕中心确定。为了获得合格的包装外观，优选计算小的附加δ值。获得合格包装的第二重要因素是降低带的张力。利用陶瓷导向装置保持从横动机制到带的精确机械传输。因此，优选的是，带的表面对陶瓷表面的摩擦系数低，否则穿过带的导向装置会在带上产生过大的卷绕张力。

为了避免热塑性聚酯在加工期间水解而导致分子量和机械性质发生损失，如本文中定义的用于根据本发明的方法的热塑性聚酯必须基本不含水份。所述热塑性聚酯可具有至多50ppm的水份，优选10ppm～40ppm，更优选20ppm～30ppm，最优选10～15ppm或小于10ppm。通过I.V.的下降(编织条与浇铸膜的I.V.之差)能够对水份含量进行评估。对于小于50ppm的水份含量，这种I.V.的下降小于0.05dL/g，优选小于0.03dL/g，最优选小于0.02dL/g。在根据本发明的方法中可使用LLDPE而不进行干燥。

根据任意已知的程序能够对热塑性聚酯进行干燥。例如，在真空烘箱中，可使用双锥旋转真空干燥器、流化床干燥器、加料斗干燥器、干空气或热空气循环、去湿烘箱、红外加热器或具有在线通风的双螺旋挤出机系统。能够在约148℃～约177℃下使用具有约-40℃露点的去湿空气在不存在LLDPE组分的条件下对热塑性聚酯组分干燥约3～5小时。

能够以任意形式如粉末、小球、粒状、(瓶子)碎屑的方式将所述热塑性聚酯组分和LLDPE组分用于根据本发明的方法中；优选地，其能够以小球的形式使用。

能够在根据本发明的方法中以任意顺序、在任何时间并以任何常规方式添加所述两种聚合物组分。可以同时或先后将所述组分添加入挤出机中或其能够形成小球的预混合物或预共混物，然后通过使用任意已知装置如干燥器加料斗将其添加入挤出机中，优选地，在基本不与大气接触以避免吸收水份的条件下实施所述添加。以任意常规方式如对聚合物组分的小球进行干混、溶液混合或任意其他已知技术如通过使用Banbury混合器、辊式捏合机和塑度仪等能够得到本发明中所使用两种聚合物组分的物理预混合物。还可在聚酯的熔融聚合期间并入所述LLDPE。优选地，对热塑性聚酯组分进行干燥，然后进料至挤出机中，随后将LLDPE组分添加至挤出机中，同时将LLDPE小球放入聚酯干燥器中使得由于LLDPE的熔化而造成污染。在此情况中，能够将常规单独的计量装置如母料定量给料装置用于将LLDPE组分进料至挤出机中。优选地，通过使用连接到挤出机的母料定量给料装置将LLDPE组分添加至挤出机中。

可以以任意顺序、在任意时间并以任意常规方式在根据本发明的方法中添加其他组分(iii)。合适的实例包括与热塑性聚酯或与LLDPE同时添加其他组分；或在酯与乙烯的聚合反应期间添加；或在挤出机中，作为第二母料添加；或其可已经存在于LLDPE自身中。优选地，利用源自母料定量给料单元的LLDPE添加其他组分(iii)。或者，用于所述组分的母料载体可以为LLDPE。

通过使用任意已知技术如在例如US7,803,857中所述的技术，将组合物挤出以形成熔融的基本无定形的膜或网。为了确保更稳定地拉伸工艺，膜的热塑性聚酯相优选基本为无定形的，具有至多5%的结晶度，所述结晶度是通过密度法测得的。所述热塑性聚酯/LLDPE混合物的密度可以为低于1333kg/m³。优选地，聚酯相具有小于3%、更优选小于2或1%的结晶度，最优选不具有可测量的结晶度。

挤出温度可以为约270～约300℃，优选约275～约285℃。为了降低树脂组分的降解，避免更高的温度。通过使用常规用于聚酯挤出类型的标准螺旋设计或例如在书Polyethylene,2^nd edition,by A.Renfred,1960,llliffe of London.的第15章中所述的内部混合器，可有效实施熔融混合，所述标准螺旋设计可具有至少15:1的长径比。

典型地，使用平膜模具将聚合物树脂挤出为熔融的基本无定形的膜，在先前技术中也称作网，然后进行急冷以形成固体膜。选择模具的尺寸，使得在拉伸之后膜具有期望的厚度和宽度。需要特定的最小厚度以提供稳定并均匀的膜的挤出；优选地，所述厚度为至少约10μm，更优选至少20μm。使用已知方法完成急冷；优选地，在约10℃～约30℃、优选约12℃～约20℃下将所述膜浇铸在一个或多个冷却卷筒或冷辊上，优选对所述卷筒或辊进行研磨，以更好地控制膜的表面平滑度。熔融膜优选具有至多约3mm、更优选至多300μm、250μm或150μm的厚度。

模具和熔融膜的宽度可广泛变化，例如0.1～3000mm，优选100～2000mm。例如，为了制备最终宽度为约0.5～约7mm数量级的单轴取向的带，优选地，将例如约1～约3m宽的膜挤出，在拉伸之前或之后，通过调节切割刀口之间的间距，对边缘进行修剪，然后沿其长度将剩余的膜切开成期望宽度的带，形成多个单轴取向的拉伸的带。将急冷的膜连续通过一系列切割刀口，但还可使用其他技术如利用激光进行的切开。

可在将膜切开成多个带之前或之后，对固体膜进行拉伸。优选地，首先将急冷(浇铸)的膜切开成多个带并然后拉伸，因为膜在浇铸之后瞬间不易碎且对切割具有抵抗性；而如果首先对其进行拉伸和热定形，膜结晶并对切开变得更硬且更易碎。

固体膜或切开的带必须纵向延伸，即在约4.5:1～约7.5:1的拉伸比（即在拉伸方向上塑性变形的膜或带的长度对其在拉伸之前在相同方向上的原始长度之比）下，优选在至少5:1、5.3:1、5.5:1或6:1且至多7:1、6.5:1、6.3:1、6.2:1或6.1:1的拉伸比下，在至少一个方向上的塑性变形，以使得膜或带取向在纵向上并提高其在纵向上的强度和韧度。更高的拉伸比提供更高的模量和韧度，而拉伸比太高导致在生产线上断裂。通过对为了软化所述膜或带并使得聚合物分子定向而加热至聚酯组分的玻璃化转变温度以上的温度下的固体熔融膜或带进行拉伸，可完成拉伸。优选地，使用约75℃～约130℃的温度以有助于拉伸而膜或带不会断裂。合适地，通过将切开的带或所述膜穿过保持在特定温度下的加热区域以从进料辊到达收集辊，进行拉伸。典型的加热区域可包括烘箱、加热的表面或其他合适装置，优选烘箱。膜或带与加热区域接触的平均停留时间可以为约0.5秒～约2秒。

可在一个或多个步骤中进行拉伸以实现约4.5:1～约7.5:1的最终拉伸比。

优选地，在约85℃～约130℃下，优选在约90℃～约100℃下在单个步骤中完成在5:1～约6:1的比例下的拉伸，以在切开固体膜之后在高于100m/分钟的生产速率下得到具有期望最终厚度的带，所述带具有高于5g/旦的韧度；优选高于7g/旦；最优选高于7.5g/旦(945MPa的拉伸强度)和低收缩率，例如在高温如130℃下小于7%，优选小于5%。

通常，在对膜进行加热的条件下，首先将无定形膜或带引导穿过一套进料辊并然后引导穿过在更高速度下运行的一套拉伸辊，实施拉伸。为了控制拉伸比的变化，优选利用进料辊和拉伸辊实施拉伸，其速度以速度波动为至多约1%、更优选速度波动为至多约0.7、0.5或0.3%的方式进行控制。此外，所述膜或带的厚度应尽可能均匀；在这点上，优选在对刀口进行修剪之后对膜或带进行拉伸。

拉伸速率(在生产线末端在线轴处的收集速度)可以为至少约1m/分钟，优选至少约2、3、4、5、10、15、20、50或甚至100m/分钟且至多约600、550、500、400、350、250或200m/分钟。太高的拉伸速率可诱发断裂。优选地，能够在高于100m/分钟的工业速度下对多个带、典型地大量的约200～约400个带同时进行拉伸。对于该速度，当前实践中的上限为约400m/分钟。在所述高拉伸速率下，在切开的带不会粘附和双股绞合的条件下和在膜或带不会产生空隙或断裂的条件下，连续实施在根据本发明的方法中对膜或带进行拉伸的步骤，同时保持所述产物的高机械性质。

使用技术人员已知的设备和应用条件，能够离线实施对得到的单轴取向的带进行热定形的步骤，但优选以在线方式进行。典型地，热定形的温度为约140～约250℃；通常应用格外低的拉伸比、典型地约1.05:1，以防止松弛效应。一旦热定形，带变得稳定且不形成波纹。

在热定形之后，通过应用任意常规方法如交叉卷绕，能够将根据本发明的单轴取向的聚酯带卷绕到卷绕管上。可在越过无凸缘圆柱形卷绕管的整个长度上卷绕聚酯带，从而交叉层产生牢固包装(即圆柱形线轴)，同时间隙尽可能少并同时保持线轴易于解开以随后在织布机中进行编织的能力。在本领域中通常已知两种卷绕方法，即摩擦卷绕和交叉卷绕方法，根据本发明优选后者，因为其提供更整洁的线轴外观。在带生产线中交叉卷绕机械的数量为100～600，这取决于不同类型带生产线的宽度和工作宽度。根据本发明能够得到具有符合编织织布机的规则形状的标准线轴(例如无凹入或凸起形缺陷的圆柱形线轴)。

所述带还经历一个或多个额外步骤以确立其他期望性质，例如化学处理步骤、电晕处理或涂布步骤。

根据本发明制备聚酯带的方法比先前技术中已知的用于对聚酯细丝进行纺丝和拉伸所使用的方法简单；后者需要例如昂贵的喷丝头。

根据本发明的带能够用于制备完成的制品和半完成的制品、机织织物，适用于许多、主要是工业末端用途如土工织物等；有原纤维的带纱、合股线；绳索；用作录音磁带；用作金属纱；用作压敏带、大包如柔性中型散装容器(FIBC)；地毯背衬。

通过如下非限制性实例进一步说明了本发明。

实施例

机械1

使用实验室规模生产线，其具有用于在170℃下对聚酯干燥5小时的150升热空气干燥器、具有平滑进料部分的45mm的单螺旋挤出机和具有28的长径比(L/D)的PET螺杆。挤出温度为280℃。通过使用150mm宽的狭槽模具在280℃下对膜进行浇铸。然后，在急冷期间将膜固定在400mm的冷辊上，对其使用静电钉住装置。所述急冷温度为如表1中所示的冷辊温度。使用另外的起飞器（take-off）以在通过切开装置期间保持膜上的均匀张力。利用特殊涂布的、工业刀片在室温下将膜切开成十个带。将无定形带穿过4m长的热空气烘箱，且由六个油加热的倒V型辊构成的拉伸单元完成所述带的生产线。使用十个精确的交叉卷筒将带卷绕成线轴。不进行热定形。

机械2

通过将机械1另外装备具有35mm螺旋直径、30的L/D之比和210mm宽狭槽模具的挤出机以保持更均匀的熔体，使用第二条实验室规模生产线。为了在膜上获得更精确的温度曲线和更少的粘附，使用新的500mm直径的冷辊并然后将其安装到第一挤出机上。所述生产线具有相同的第一加热烘箱以用于拉伸。所述机械具有另外的倒V型辊单元以及用于在表1中给出的温度下对拉伸的带进行热定形的第二热空气烘箱。干燥器、切开单元、用于拉伸的第一烘箱和卷筒与机械1中所使用的相同。

机械3

使用工业规模生产线，其具有90mm的挤出机，所述挤出机具有在170℃下持续5小时的1500升去湿热空气干燥器。为了引入添加剂，横靠着挤出机的平稳进料部分使用侧面进料母料定量给料单元。对800mm宽的狭槽模具进行改进以具有另外的用于处理聚酯的加热区域(250℃～320℃)。在表1中所示的温度下拉下熔融网之后，膜的宽度为600mm。冷辊、切开单元和第一热空气烘箱与机械2中所使用的相同。在室温下使用陶瓷刀片用于切开。所述机械具有安装有油加热的倒V型辊的延伸的拉伸单元。在所述第一热空气烘箱之后，安装具有油加热的倒V型辊的延伸的拉伸单元。除了热定形烘箱之外，第三倒V型辊单元保持带均匀的热稳定性。该单元安装有两个水冷的倒V型辊。为了收集并缠绕最终的带，在热定形单元之后安置120个精确的交叉卷绕头。

方法

密度

在针对常规PET的密度范围(1330kg/m³～1445kg/m³)设置的密度梯度柱中测量了膜样品的密度。

利用如下方程根据测量的密度计算了结晶度的百分比X_c：

其中对于100%结晶的PET，ρ_c=1455kg/m³，且ρ_a=1333kg/m³是无定形PET的密度。

典型地，对于PET的浇铸的无定形膜，ρ_样品为1333～1335kg/m³，其对应着为0～1.8%的结晶度。

由聚酯/LLDPE制成的浇铸的无定形膜具有接近低于1333kg/m³的测量密度，其也对应于0～1.8%的结晶度。

水份含量

通过I.V.的下降(编织条与浇铸膜的I.V.之差)能够估计聚酯小球的水份含量。对于所有样品，这种I.V.的下降小于0.03dL/g，这表明水份含量低于50ppm。

特性粘度(I.V.)

在25℃(单次测量)下利用聚酯树脂在苯酚-1,2-二氯苯溶液的3:2混合物的稀释溶液测量了I.V.。通过使用如下Billmeyer方程根据关于单一聚合物浓度(c=0.5%)的相对粘度η_r的测量，对I.V.进行了计算：

I.V.=[η]=0.25(η_r-1+3lnη_r)/c

浊度

浊度是在穿过膜样品之后散射大于2.5°的总透过光的百分比(参见ASTM D-1003-97)。在带切开之前，利用源自BYK Gardner的HazeGard Plus仪器对浇铸的无定形膜的浊度进行了测量。表面贡献和本体贡献未分开。

透明度

透明度是当穿过膜时散射小于0.1°的光的度量(参见ASTM1746)。利用源自BYK Gardner的Haze Gard Plus对其进行了测量；将其表示为入射光的百分比。通过使用如下方程计算了透明度：

%透明度=[I_(t<0.1°)/I_i]×100，

其中，I_(t<0.1°)=偏离<0.1°的透射光的强度

I_i=源自光源的入射光的强度

光泽

使用源自Sheen的光泽计在60°下测量了浇铸的无定形膜的光泽。以GU(光泽单位)的方式给出了结果。

取向带的显微镜分析

通过扫描电子显微镜(SEM)对拉伸的带进行了检查。

将LLDPE分散在微米级的域中；这通过利用反散射电子成像能够看到。在此情况中，聚酯基体相呈现更暗的颜色，而LLDPE域呈现更亮的颜色。通过对在聚烯烃与聚酯相之间的域边界进行观察，对存在的空隙进行了评价。

韧度和断裂伸长率

在用于带的500mm自由夹具长度和250mm/分钟的试验速度下，在得自Zwick/Roell的Basic Line Z005上根据ISO2062(DIN53834)对单轴取向带的韧度和断裂伸长率进行了测量。

收缩率

按照ASTM D-4974-93和DIN53866通过热空气法测量了剩余收缩率。样品长度为约600mm。利用夹具将样品的一端固定在热空气烘箱中。将带自由地靠在卷筒(其直接连接到刻度尺)上并将一个准备的砝码(1g/100旦)固定到带的另一端上。从卷筒到砝码的距离为约100mm。所使用的试验温度为130℃且暴露时间为2分钟。将剩余收缩率以百分比的方式直接显示在刻度尺上。

线性密度(旦)

通过使用Zwick/Roell Basilc Line Z2005仪器对该特征进行了测量。

已知旦是9000m带或纤维的重量。

实施例1(比较)

通过使用机械1制备了无任何添加剂的PET带。使用无任何添加剂的具有1.6重量%间苯二甲酸共聚单体(I.V.为0.84dL/g)的瓶子级共聚PET来浇铸8cm宽的高度透明的无定形膜（浊度为1.3%）；将膜切开成五个带。在115℃下在单一烘箱中进行拉伸之后，拉伸比为5:1；不进行热定形。线速度为45m/分钟。在该低线速度下且在仅五个带的条件下，在切开之后未观察到粘附。在拉伸之后带高度透明(未观察到空隙)。将所述带卷绕在线轴上。

实施例2(比较)

使用不含任何添加剂的具有2重量%间苯二甲酸共聚单体(I.V.为0.84dL/g)的瓶子级共聚PET来浇铸膜并使用机械2制备了切开的带。浇铸膜的宽度为120mm并切开八个带且拉伸至5.3:1的拉伸比。线速度为190m/分钟。

再次，就这8个带而言，在切开之后未观察到粘附。

收集的线轴具有2cm厚的卷绕带层。线轴呈非圆柱形形状并显示了各种缺陷如“狗骨”形外观(在中心处的直径更小并朝向线轴端部凸出)。这种歪曲的线轴不能用于编织织布机中。

实施例3(比较)

使用瓶子级共聚PET(I.V.为0.84dL/g，具有1.6重量%间苯二甲酸)来浇铸膜并使用机械3制备了切开的带。浇铸膜的I.V.为0.81dL/g。利用这种机械，浇铸膜的宽度为600mm并切成120个带。选择浇铸膜的厚度以使得在约5:1的拉伸比之后带具有约25μm的厚度；切开之后带的宽度为约2.8mm。

然而，在这种非常接近的大量带的条件下，切开之后许多无定形带相互粘附，然后进入第一烘箱中；将粘附的带分开是不可能的。这堵塞生产线且不可能连续运行。此外，线轴显示了扭曲，造成在卷起期间带难以沿线轴滑动。

尽管带生产线不可能连续运行，但是仍有几百米带收集在了扭曲的线轴上，并因此可完成机械性质的测量。将实际的拉伸比、拉伸之后带的厚度和宽度以及获得的机械性质示于表1中。实现了6.3g/旦的合格韧度且线速度为140m/分钟。因此对机械性质或生产速度无限制，而不是不能运行所述生产线而不间断。

实施例4(比较)

在PET共聚物(I.V.为0.79dL/g，具有2重量%的间苯二甲酸共聚单体)的膜浇铸期间，添加1.8重量%的碳酸钙以作为母料。通常将这种材料用作PP带中的抗结块剂。使用机械3(运行条件示于表1中)，浇铸600mm宽的膜并切成120个带，并卷绕在线轴上。线速度为170m/分钟。在添加碳酸钙的条件下，切开之后的粘附减少，但未消除。由于在CaCO₃中存在水份而观察到了大于0.03dL/g的I.V.的下降，结果，韧度下降至6g/旦以下，这是不期望的。此外，表2显示，添加碳酸钙造成光泽下降且透明度损失。

实施例5(比较)

使用I.V.为0.84dL/g的PET均聚物，也通过机械3实施了该实验。添加TiO₂以作为浇铸期间的母料。随后将所形成的600mm宽的膜切成120个带。

观察到，带的韧度低(4.9g/旦)并在切开之后带粘附(表1)。仅在100m/分钟的更低线速度下得到圆柱形线轴。此外，表2显示，添加TiO₂造成最高的不透明度。此外，TiO₂造成机械磨损。

实施例6(比较)

使用I.V.为0.84dL/g的PET均聚物，在机械3上实施了该实验。在膜浇铸期间，添加2重量%的硫酸钡(4.2μm的平均粒径)的母料。将600mm宽的膜切开成120个带(生产带的加工条件示于表1中)。

尽管6.6g/旦的韧度是合格的，但观察到在切开之后带粘附。仅在100m/分钟的较低线速度下得到圆柱形线轴。

实施例7(比较)

使用I.V.为0.84dL/g的PET均聚物，在机械3上实施了该实验。在膜浇铸期间，添加2重量%的商购获得的冲击改性剂母料(典型地为特定PET应用而添加的)。将得到的600mm宽的膜切成120个带(生产带的加工条件示于表1中)。发现韧度和拉伸比具有相对低的值(表1)。

观察到在切开之后带粘附，导致带的生产线频繁中断。仅在100m/分钟的更低线速度下得到圆柱形线轴。最大的可工作拉伸比为5:1，从而仅实现5.5g/旦的带韧度(表1)。

实施例8(比较)

使用I.V.为0.84dL/g的PET均聚物，在机械3上实施了实验。基于PET载体系统，尝试商购获得的增滑剂。在膜浇铸步骤期间，添加2重量%的母料形式的增滑剂(生产带的加工条件示于表1中)。将600mm宽的膜切成120个带。断裂伸长率值相对低(表1)。

添加这种增滑剂不会阻止切开之后带的粘附、在线断裂和生产线的停止。

实施例9(比较)

使用I.V.为0.84dL/g的PET均聚物，在机械3上实施了该实验。在膜浇铸步骤期间，添加2重量%商购获得的典型用于BOPET膜的抗结块剂。将600mm宽的膜切成120个带(生产带的加工条件示于表1中)。

由于孔和断裂而造成膜的生产存在困难，所述孔和断裂造成在线断裂和生产线的停止。

实施例10(比较)

使用I.V.为0.84dL/g的PET均聚物，在机械3上实施了该实验。在膜浇铸步骤期间(生产条件示于表1中)，添加2重量%商购获得的PET用增链剂以作为母料。在35℃下在冷辊上对600mm宽的膜进行急冷。

添加增链剂在膜浇铸本身中造成问题；即在浇铸的膜中观察到具有气泡和斑点的空隙。不能生产带。

实施例11(比较)

使用I.V.为0.84dL/g的PET均聚物，在机械3中实施了该实验。在膜浇铸期间，添加2重量%商购获得的LDPE。膜的宽度为600mm并从其切成120个带；线速度为120m/分钟(生产条件示于表1中)。

韧度为7.4g/旦，而在130℃下收缩率提高至7.6%。在生产期间观察到带频繁断裂，从而带生产线的长期稳定运行受到影响。根据该实验可推断出，LDPE不是有用的添加剂。

实施例12

使用I.V.为0.84dL/g的PET均聚物，在机械3中实施了该实验。在膜浇铸期间，使用连接到挤出机的母料进料设施，以小球的形式引入2.8重量%商购获得的C8-LLDPE(生产条件示于表1中)。所述C8-LLDPE是具有7.6摩尔%的1-辛烯共聚单体、935kg/m³的密度和使用190℃/2.16kg的2.5g/10分钟熔体指数的乙烯-辛烯共聚物。浇铸膜的宽度为600mm且从其切成120个带。拉伸后带宽度为2.8mm且厚度为22μm。在切开之后带不粘附。在无任何问题的条件下使用交叉卷绕将单轴取向的带卷绕在卷绕管上以得到圆柱形线轴。所述带不会断裂且所述生产线可在约120m/分钟的速度下运行几小时而不会中断。由此，C8LLDPE使得带生产线连续运行并防止带粘附且降低在交叉卷绕期间在线轴上带与带之间的摩擦。

此外，通过引入这种LLDPE，获得了6.3:1的高拉伸比和非常好的机械性质(表1，7.5g/旦的韧度或945MPa的拉伸强度)。扫描电子显微镜没有显示在单轴取向带中LLDPE粒子与PET基体之间的空隙。中等浊度和良好光泽特征的组合导致诱人的银质外观，提供用于油墨打印的合适背景。将2.8%的C8LLDPE膜的光学性质示于表2中。

实施例13

在300m/分钟的更高线速度下并使用I.V.为0.84dL/g的PET均聚物，利用机械3实施了该实验。在膜浇铸期间，使用在挤出机上的母料进料设施，引入5重量%用于实施例12中的相同C8-LLDPE(生产条件示于表1中)。浇铸膜的宽度为600mm且从其切成120个带。拉伸后的带的宽度为3mm且厚度为30μm。

在切开之后带不粘附。在无任何断裂或无任何其他问题发生的条件下使用交叉卷绕将所述带卷绕在卷绕管上；线轴具有正确的圆柱形外观并适用于放入织布机中。所述带不会断裂且所述线可在约300m/分钟的速度下运行几小时而不会中断。利用其他添加剂在这种速度下运行而不会停止是不可能的。此外，所述带的性质不会打折扣。添加LLDPE，使得拉伸比高(6:1)，带的韧度高(7.4g/旦)、失效伸长率高(15.6%)且剩余收缩率为6.9%(表1)。在LLDPE粒子与PET基体之间未观察到空隙。

实施例14

使用I.V.为0.90dL/g的PET均聚物，在机械3中实施了该实验。在膜浇铸期间，使用在挤出机上的母料进料设施，引入5重量%与实施例12中所使用的相同的C8-LLDPE(生产条件示于表1中)。

在切开之后带不粘附且不双股绞合。在无任何断裂或任何其他问题发生的条件下将带卷绕在线轴上。由于不会发生带的粘附，所以所述生产线可运行几小时而不会中断。添加LLDPE，使得即使在带的厚度为55μm(线密度=1750旦)的条件下，拉伸比仍高(6.2:1)并实现了高的带韧度(7.4g/旦)(表1)。需要这种高的带厚度以用于例如诸如土工织物的应用。

实施例15

使用I.V.为0.84dL/g的PET均聚物，在机械3中实施了该实验。在膜浇铸期间，使用在挤出机上的母料进料设施，引入5重量%商购获得的C4-LLDPE共聚物(生产条件示于表1中)。该C4-LLDPE样品具有3.9摩尔%的1-丁烯共聚单体、922kg/m³的密度和0.90g/10分钟的熔体指数。

在切开之后带不粘附且不双股绞合。在无断裂或任何其他问题发生的条件下将带卷绕在线轴上。添加C4-LLDPE，使得拉伸比高(6:1)并实现了高的带韧度(7.3g/旦)(表1)。

实施例16

使用PET共聚物(具有2%重量/重量的间苯二甲酸共聚单体和0.84dL/g的I.V.)，在机械3中实施了该实验。在膜浇铸期间，使用在挤出机上的母料进料设施，引入5重量%商购获得的C6-LLDPE(熔体流动指数=2.8g/10分钟，密度为0.918g/cm³)(生产条件示于表1中)。所述C6-LLDPE具有10.4重量%的1-己烯共聚单体。

在切开之后带不粘附且不双股绞合。在无断裂或任何其他问题发生的条件下将带卷绕以制成圆柱形线轴。添加C6-LLDPE，使得拉伸比高(6:1)并实现了高的带韧度(6.9g/旦)，这由于共聚的PET，使得韧度稍低于将均聚PET与LLDPE一起使用的其他实施例12～15的韧度(表1)。

表2

Claims

1.一种带，包含：(i)约75重量%～约99.9重量%的热塑性聚酯；(ii)约0.1重量%～约25重量%的线性低密度聚乙烯；和(iii)0重量%～约5重量%的其他组分，其中所述带具有5μm～300μm的厚度和0.5mm～7mm的宽度。

2.根据权利要求1的带，其中所述热塑性聚酯组分的特性粘度为至少0.5dL/g，所述值是在25℃下在酚-1,2-二氯苯中测得的。

3.根据权利要求1或2的带，其中所述热塑性聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯的均聚物或共聚物。

4.根据上述权利要求1～3中任一项的带，其中所述线性低密度聚乙烯为乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-戊烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-庚烯共聚物和乙烯-1-辛烯共聚物。

5.根据权利要求4的带，其中所述线性低密度聚乙烯为乙烯-1-辛烯共聚物。

6.根据上述权利要求1～5中任一项的带，包含约1.5重量%～约10重量%的线性低密度聚乙烯。

7.根据上述权利要求1～6中任一项的带，其中所述带是单轴取向的带。

8.一种制备根据上述权利要求1～7中任一项或多项的带的方法，包括如下步骤：

(a)将组合物挤出成为熔融膜并对所述膜进行急冷，所述组合物包含(i)约75重量%～约99.9重量%的热塑性聚酯、(ii)约0.1重量%～约25重量%的线性低密度聚乙烯和(iii)0重量%～约5重量%的其他组分；

(c)将所述单轴取向的带进行热定形。

9.根据权利要求8的方法，其中在挤出之前对所述热塑性聚酯进行干燥以使得水份含量小于50ppm。

10.根据权利要求8或9的方法，其中所述浇铸膜基本是无定形膜。

11.根据权利要求8～10中的任一项或多项的方法，其中在拉伸之前将所述膜切开成带。

12.根据权利要求8～11中的任一项或多项的方法，其中在约80～约130℃的温度下实施步骤(b)并在约140～约250℃的温度下实施步骤(c)。

13.根据权利要求8～12中的任一项或多项的方法，其中在所述方法结束时，将所述带中的至少一个卷绕在卷绕管上以形成圆柱形线轴，所述线轴在轴向上的长度大于所述带的宽度，优选地，所述长度为约15～约50cm。

14.通过权利要求13的方法可得到的线轴。

15.一种生产机织制品、优选织物的方法，包括根据权利要求8～13中任一项或多项的方法制备带并在织布机中对所述带进行编织。

16.根据权利要求1～7中任一项的带或通过权利要求8的方法可得到的带的用途，用于制备完成的制品和半完成的制品，优选用于制备机织麻布袋、柔性中型散装容器、大包、热填充的大包、PVC涂布的织物、地毯背衬、土工织物、自增强的复合材料、用于太阳能控制的金属化织物或用于柔性电子装置的织物。

17.热塑性组合物用于制备可编织的带的用途，所述热塑性组合物包含：(i)约75重量%～约99.9重量%的热塑性聚酯；(ii)约0.1重量%～约25重量%的线性低密度聚乙烯；和(iii)0重量%～约5重量%的其他组分。

18.线性低密度聚乙烯的用途，将其用作聚酯带中的组分以在制造所述带期间减少双股绞合，所述聚酯带具有5μm～300μm的厚度和0.5mm～7mm的宽度。

19.线性低密度聚乙烯的用途，将其用作聚酯带中的组分以在对所述带进行交叉卷绕期间减少带与带的摩擦，从而制造具有规则形状的圆柱形线轴，所述聚酯带具有5μm～300μm的厚度和0.5mm～7mm的宽度。