CN103173263A

CN103173263A - 船用发动机润滑

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Publication number: CN103173263A
Application number: CN2012105587889A
Authority: CN
Inventors: M·多恩; T·加纳
Original assignee: Infineum International Ltd
Current assignee: Infineum International Ltd
Priority date: 2011-12-20
Filing date: 2012-12-20
Publication date: 2013-06-26
Anticipated expiration: 2032-12-20
Also published as: ES2463417T3; AU2012268784A1; KR20130071384A; AU2012268784B2; EP2607462B1; SG191537A1; EP2607462A1; CA2799383C; KR102052209B1; CA2799383A1; CN103173263B; DK2607462T3

Abstract

一种船用发动机润滑。当以1-25质量%在筒状活塞柴油机润滑剂组合物中作为添加剂使用时，具有400-8,000分子量和在100℃下50-50,000mm²/sec运动粘度的聚异丁烯在组合物在操作期间润滑发动机时减少筒状活塞柴油机的离心机中的沉积物形成。

Description

船用发动机润滑

发明领域

本发明涉及减少筒状活塞柴油机的离心系统中的沉积物形成。

发明背景

筒状活塞柴油机用于海运、发电和铁路牵引应用中并可具有300-1000rpm的额定速度。在筒状活塞柴油机中，单一润滑剂组合物用于曲轴箱和汽缸润滑。发动机的所有主要移动部件，即主要和大端轴承、凸轮轴和阀动齿轮通过泵送循环系统润滑。汽缸套部分地通过激溅润滑以及部分地通过来自循环系统的油润滑，其找到它借助连杆和活塞销通过活塞裙中的孔至汽缸壁的途径。

筒状活塞柴油机使用离心系统以将污染物如煤烟或水从润滑剂组合物中除去。离心系统依赖于比润滑剂更重的密封介质的使用。密封介质一般为水。当润滑剂组合物通过离心系统时，它与水接触。因此，需要润滑剂能脱出水并在水的存在下保持稳定。如果润滑剂不能脱出水，则水在润滑剂中建立，形成乳液，这导致离心系统中的沉积物建立并阻止离心系统适当地工作。离心系统通常在小于100℃，例如小于95℃，例如约90℃的温度下操作。

传统筒状活塞柴油机润滑剂组合物具有30-40的总碱值。然而，具有非常低油耗的筒状活塞柴油机的近期开发产生提高总碱值至例如50-60的润滑剂配方。不幸地，总碱值的这一提高影响润滑剂组合物将具有离心系统中所用密封介质的任何污染物脱出的能力，导致离心系统中的沉积物建立。

本发明的目的是提供减少筒状活塞柴油机的离心系统中的沉积物形成。

US-A-2008/0287329A1(“’329”)描述了用于船用四冲程发动机的润滑油，所述润滑油包含1-20重量%至少一种聚异丁烯。‘329陈述这类润滑油的粘度提高减慢。然而，‘329没有提到筒状活塞发动机的离心机中的上述沉积物形成问题。

发明概述

现在发现筒状活塞发动机油润滑剂中的聚异丁烯添加剂能克服上述沉积物形成。

因此，本发明提供具有400-8000，例如1,300-2,225的数均分子量且具有在100℃下50-50,000mm²/sec，例如630-2,500mm²/sec的运动粘度的聚异丁烯作为添加剂构成筒状活塞柴油机润滑剂组合物的1-25质量%以在组合物在其操作期间润滑发动机时减少筒状活塞柴油机的离心机中的沉积物形成的用途。

优选，筒状活塞柴油机润滑剂组合物含有很少或不含光亮油。优选，筒状活塞柴油机润滑剂组合物基本不含光亮油。甚至更优选，筒状活塞柴油机润滑剂组合物不含光亮油。

在本说明书中，如果和当使用时，以下措辞和表述具有以下所述含义：

“活性成分”或“(a.i.)”指不是稀释剂或溶剂的添加剂材料。

“包含”或任何同类措辞描述所述特征、步骤或整数或组分的存在，但不排除一种或多种其它特征、步骤、整数、组分或其组的存在或加入；表述“由…组成”或“基本由…组成”或类似物可包括在“包含”或类似物内，其中“基本由…组成”容许包括不实质地影响它应用的组合物的特征的物质；

“主要量”意指组合物的50质量%或更多；

“次要量”意指少于组合物的50质量%；

“TBN”意指通过ASTM D2896测定的总碱值。

此外，在本说明书中，如果和当使用时：

“钙含量”通过ASTM4951测定；

“磷含量”通过ASTM D5185测定；

“硫酸盐灰含量”通过ASTM D874测定；

“硫含量”通过ASTM D2622测定；

“KV100”意指通过ASTM D445测定在100℃下的运动粘度。

还应当理解主要以及最佳和常用的所用各种组分可在配制、储存或使用的条件下反应且本发明还提供由于任何这种反应可得到或得到的产物。

另外，应当理解本文所述量、范围和比的任何上限和下限可独立地组合。

发明详述

现在在下文中将更详细地讨论本发明的特征。

具有润滑粘度的油

组合物的润滑剂含有主要含量的具有润滑粘度的油。这类润滑油在粘度方面可从轻馏分矿物油至重质润滑油变化。一般而言，油的粘度在100℃下测量为2-40mm²/sec，例如3-15mm²/sec，和80-100，例如90-95的粘度指数。润滑油可占组合物的大于60质量%，通常70质量%。

油可包括“光亮油”，其指为来自减压渣油且一般具有在100℃下28-36mm²s^-1的运动粘度的溶剂萃取、脱沥青产物的基油。然而，优选包括很少或不包括光亮油，例如基于组合物的质量少于5、4、3、2或1质量%。光亮油可完全或基本不存在。

天然油包括动物油和植物油(例如蓖麻油、猪油)；液体石油以及链烷烃、环烷烃和混合链烷烃-环烷烃型的加氢精制、溶剂处理或酸处理矿物油。衍生自煤或页岩的具有润滑粘度的油也用作有用的基油。

合成润滑油包括烃油和卤素取代的烃油，例如聚合和共聚烯烃(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯-异丁烯共聚物、氯化聚丁烯、聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯))；烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯)；聚苯(例如联苯、三联苯、烷基化多酚)；和烷基化二苯醚和烷基化二苯硫及其衍生物、类似物和同系物。

其中末端羟基已通过酯化、醚化等改性的氧化烯聚合物和共聚体及其衍生物构成另一类已知的合成润滑油。这些通过如下例证：通过氧化乙烯或氧化丙烯聚合制备的聚氧化烯聚合物，和聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚(例如分子量为1000的甲基-聚异丙二醇醚或分子量为1000-1500的聚乙二醇二苯基醚)；及其单-和多羧酸酯，例如四甘醇的乙酸酯、混合C₃-C₈脂肪酸酯和C₁₃含氧酸二酯。

另一类适合的合成润滑油包括二羧酸(例如邻苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸和链烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、链烯基丙二酸)与多种醇(例如丁醇、己醇、十二醇、2-乙基己基醇、乙二醇、二甘醇单醚、丙二醇)的酯。这种酯的具体实例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二-正己基酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛基酯、壬二酸二异癸基酯、邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二癸基酯、癸二酸二-二十烷基酯、亚油酸二聚物的2-乙基己基二酯，和通过1摩尔癸二酸与2摩尔四甘醇和2摩尔2-乙基己酸反应形成的混合酯。

用作合成油的酯还包括由C₅-C₁₂单羧酸和多元醇和多元醇酯如新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇制备的那些。

硅基油如聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-或聚芳氧基硅油和硅酸酯油包括另一类有用的合成润滑剂；这种油包括硅酸四乙酯、硅酸四异丙酯、硅酸四-(2-乙基己基)酯、硅酸四-(4-甲基-2-乙基己基)酯、硅酸四-(对-叔丁基-苯基)酯、六-(4-甲基-2-乙基己基)二硅氧烷、聚(甲基)硅氧烷和聚(甲基苯基)硅氧烷。其他合成润滑油包括含磷酸的液体酯(例如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛基酯、癸基膦酸的二乙基酯)和聚四氢呋喃。

未精制、精制和再精制油可用于本发明润滑剂中。未精制油为没有进一步提纯处理而直接由天然或合成来源得到的那些。例如，直接由干馏操作得到的页岩油；直接由蒸馏得到的石油；或直接由酯化得到且无进一步处理而使用的酯油为未精制油。

聚异丁烯

聚异丁烯添加剂可以以如下含量存在：1-20质量%，或1-15质量%，例如1-10质量%，例如1-6质量%，例如1-5质量%，例如1-4质量%。

如上所述，聚异丁烯具有400-8,000，例如1,300-2,225的数均分子量。在可使用的其它范围中，可提到如下：900-3,000、1,000-8,000、1,500-6,000和2,000-5,000，以及500的下限。

聚异丁烯还具有在100℃下50-50,000mm²/sec，例如630-2,500mm²/sec的运动粘度。在可使用的其它范围中，可提到如下：2,000-6,000mm²/sec、2,000-5,000mm²/sec和3,000-4,500mm²/sec。聚异丁烯还包括分开地合成且可能具有在上述值范围外的分子量的几种聚异丁烯的混合物，条件是各种聚异丁烯的混合物具有位于所述范围内的分子量。

聚异丁烯是市售的。

共添加剂

如下一种或多种也可显示于组合物中。

清净剂

清净剂为减少发动机中沉积物如高温清漆和天然漆沉积物形成的添加剂；它具有酸中和性能且能保持细碎固体悬浮。它基于金属“皂”，即为酸性有机化合物的金属盐，有时称为表面活性剂。

清净剂包含具有长疏水尾的极性头。大量金属碱通过过量金属化合物如氧化物或氢氧化物与酸性气体如二氧化碳反应以得到高碱性清净剂而包括在内，所述高碱性清净剂包含中性清净剂作为金属碱(例如碳酸酯)胶束的外层。

清净剂优选为碱金属或碱土金属添加剂如选自苯酚、磺酸、羧酸、水杨酸和环烷酸的表面活性剂的高碱性油溶性或油分散性钙、镁、钠或钡盐，其中高碱化通过金属的油不溶性盐如碳酸盐、碱性碳酸盐、乙酸盐、甲酸盐、氢氧化物或草酸盐提供，其通过表面活性剂的油溶性盐稳定。油溶性表面活性剂的金属可以与油不溶性盐的金属相同或不同。优选无论油溶性还是油不溶性盐的金属，金属为钙。

清净剂的TBN可以为低的，即小于50mg KOH/g，为中等的，即50-150mg KOH/g，或为高的，即超过150mg KOH/g，如通过ASTM D2896测定。优选TBN为中等或高的，即大于50TBN。更优选，TBN为至少60，更优选至少100mg KOH/g，更优选至少150mg KOH/g，且至多500mgKOH/g，例如至多350mg KOH/g，如通过ASTM D2896测定。

关于高碱性清净剂的表面活性剂体系的表面活性剂优选含有至少一个烃基，例如作为芳环上的取代基。如本文所用术语“烃基”意指所涉及的基团主要由氢和碳原子组成且经由碳原子结合在分子的其余部分上，但不排除不足以减损基团的实质烃特征的比例的其它原子或基团的存在。有利地，根据本发明使用的表面活性剂中的烃基为脂族基团，优选烷基或亚烷基，尤其是烷基，其可以为线性或支化的。表面活性剂中的碳原子总数应至少足以赋予所需油溶性。

用于制备清净剂的苯酚可以为非硫化或优选硫化的。另外，如本文所用术语“苯酚”包括含有多于一个羟基(例如烷基儿茶酚)或稠合芳环(例如烷基萘酚)的苯酚，和通过化学反应改性的苯酚，例如亚烷基桥联的苯酚和曼尼希碱缩合苯酚；和水杨苷类苯酚(通过苯酚和醛在碱性条件下反应而产生)。

优选的苯酚类可衍生自下式：

其中R表示烃基且y表示1-4。如果y大于1，则烃基可以为相同或不同的。

苯酚常常以硫化形式使用。硫化烃基苯酚通常可通过下式表示：

其中x一般为1-4。在一些情况下，多于两个苯酚分子可通过S_x桥连接。

在上式中，R表示的烃基有利地为烷基，其有利地含有5-100，优选5-40，尤其是9-12个碳原子，所有R基团中的平均碳原子数为至少9以确保在油中的足够溶解度。优选的烷基为壬基(三亚丙基)。

在以下讨论中，为方便，烃基取代苯酚称为烷基苯酚。

用于制备硫化苯酚或酚盐中的硫化剂可以为在烷基苯酚单体基团之间引入-(S)_x-桥联基团的任何化合物或元素，其中x一般为1至约4。因此，反应可用元素硫或其卤化物如三氯化硫，或更优选一氯化硫进行。如果使用元素硫，硫化反应可通过在50-250℃，优选至少100℃下加热烷基苯酚化合物而进行。元素硫的使用通常得到如上所述桥联基团-(S)_x-的混合物。如果使用卤化硫，则硫化反应可通过在-10至120℃，优选至少60℃下处理烷基苯酚而进行。反应可在合适稀释剂的存在下进行。稀释剂有利地包含基本惰性的有机稀释剂，例如矿物油或链烷烃。在任何情况下，反应进行足以进行充分反应的时间。通常优选每当量硫化剂，使用0.1-5摩尔烷基苯酚材料。

如果元素硫用作硫化剂，则可能理想的是使用碱性催化剂，例如氢氧化钠，或有机胺，优选杂环胺(例如吗啉)。

硫化方法的细节是本领域技术人员熟知的。

不管它们的制备方法，用于制备高碱性清净剂的硫化烷基苯酚一般包含稀释剂和未反应的烷基苯酚，且一般含有基于硫化烷基苯酚的质量2-20质量%，优选4-14质量%，最优选6-12质量%的硫。

如上所述，如本文所用术语“苯酚”包括通过与例如醛化学反应而改性的苯酚，和曼尼希碱缩合苯酚。

可将苯酚改性的醛包括例如甲醛、丙醛和丁醛。优选的醛为甲醛。适用的醛改性苯酚例如描述于US-A-5259967中。

曼尼希碱缩合苯酚通过苯酚、醛和胺的反应而制备。合适的曼尼希碱缩合苯酚的实例描述于GB-A-2121432中。

一般而言，苯酚可包含不同于上述那些的取代基，条件是这类取代基不显著减损苯酚的表面活性剂性能。这类取代基的实例为甲氧基和卤原子。

根据本发明使用的水杨酸可以为非硫化或硫化的，并可被化学改性和/或含有其它取代基，例如以上关于苯酚所讨论的。类似于上述那些的方法也可用于将烃基取代的水杨酸硫化，且为本领域技术人员熟知的。水杨酸通常通过苯酚盐的羧基化，通过Kolbe-Schmitt方法制备，在那种情况下，一般以与未羧基化苯酚的混合物得到(通常在稀释剂中)。

可衍生出本发明高碱性清净剂的油溶性水杨酸中的优选取代基为以上苯酚的讨论中R表示的取代基。在烷基取代的水杨酸中，烷基有利地含有5-100，优选9-30，尤其是14-20个碳原子。

根据本发明使用的磺酸通常通过烃基取代，尤其是烷基取代的芳烃的磺化得到，例如通过蒸馏和/或萃取由石油分馏，或通过芳烃的烷基化得到的那些。实例包括通过将苯、甲苯、二甲苯、萘、联二苯或它们的卤素衍生物如氯苯、氯甲苯或氯萘烷基化而得到的那些。芳烃的烷基化可在催化剂的存在下用具有3至多于100个碳原子的烷基化剂如卤代链烷烃、可通过链烷烃脱氢得到的烯烃和聚烯烃如乙烯、丙烯和/或丁烯的聚合物进行。烷基芳基磺酸通常含有7-100或更多碳原子。它们取决于得到它们的来源优选每烷基取代的芳族结构部分含有16-80，或12-40个碳原子。

当中和这些烷基芳基磺酸以提供磺酸盐时，不仅促进剂和粘度控制剂，烃溶剂和/或稀释油也可包含在反应混合物中。

可根据本发明使用的另一类磺酸包括烷基苯酚磺酸。这类磺酸可以是硫化的。无论硫化或非硫化，认为这些磺酸具有比得上磺酸的那些的表面活性剂性能，而不是比得上苯酚的那些的表面活性剂性能。

适于根据本发明使用的磺酸还包括烷基磺酸，例如链烯基磺酸。在这类化合物中，烷基适当地含有9-100，有利地12-80，尤其是16-60个碳原子。

可根据本发明使用的羧酸包括单-和二羧酸。优选的单羧酸为含有1-30，尤其是8-24个碳原子的那些。(如果本说明书指羧酸中的碳原子数目，则羧基中的碳原子以该数目包含在内。)单羧酸的实例为异辛酸、硬脂酸、油酸、棕榈酸和山萮酸。如果需要的话，异辛酸可以C₈酸异构体的混合物的形式使用，其以商品名“Cekanoic”由Exxon Chemicals出售。其它合适的酸为在α-碳原子上具有三级取代基的那些，和具有多于2个隔开羧基的碳原子的二羧酸。另外，具有多于35,例如36-100个碳原子的二羧酸也是合适的。不饱和羧酸可以是硫化的。尽管水杨酸含有羧基，就本发明而言，认为它们是单独组的表面活性剂，且不认为是羧酸表面活性剂。(尽管它们含有羟基，但也不认为它们是苯酚表面活性剂。)

可根据本发明使用的其它表面活性剂的实例包括如下化合物及其衍生物：环烷酸，尤其是含有一个或多个烷基的环烷酸，二烷基膦酸、二烷基硫代膦酸和二烷基二硫代磷酸、高分子量(优选乙氧基化)醇、二硫代氨基甲酸、硫代膦，和分散剂。这些类型的表面活性剂是本领域技术人员熟知的。烃基取代的羧基亚烷基连接的苯酚类表面活性剂，或亚烷基二羧酸的二烃基酯，其中亚烷基被羟基和另一羧酸基团取代，或亚烷基连接的聚芳族分子，其中芳族分子包含至少一个烃基取代的苯酚和至少一个羧基苯酚，也可适用于本发明中；这类表面活性剂描述于EP-A-708171中。

用于本发明中的清净剂的其它实例为通过羧酸如硬脂酸改性的任选硫化碱土金属烃基酚盐，例如如EP-A-271262(LZ-Adibis)所述；和如EP-A-750659(Chevron)所述苯酚盐。

适用于本发明中的还有高碱性金属化合物，优选高碱性钙清净剂，其含有至少两个表面活性剂基团，例如苯酚、磺酸、羧酸、水杨酸和环烷酸，其可通过生产混杂材料而得到，其中两个或更多不同的表面活性剂基团在高碱化方法期间并入。

混杂材料的实例为表面活性剂苯酚和磺酸的高碱性钙盐；表面活性剂苯酚和羧酸的高碱性钙盐；表面活性剂苯酚、磺酸和水杨酸的高碱性钙盐；和表面活性剂苯酚和水杨酸的高碱性钙盐。

在其中存在至少两种高碱性金属化合物的情况下，可使用任何合适的质量比例，优选任一种高碱性金属化合物与任何其它金属高碱性化合物的质量:质量比例为5:95-95:5；例如90:10-10:90；更优选20:80-80:20；尤其是70:30-30:70；有利地60:40-40:60。

混杂清净剂优选包含至少5质量%水杨酸盐，更优选至少10质量%水杨酸盐。混杂清净剂优选包含至少5质量%酚盐。混杂清净剂中水杨酸盐和酚盐的量可使用本领域技术人员熟知的技术如色谱法、光谱法和/或滴定测定。混杂清净剂还可包含其它表面活性剂如磺酸盐、硫化酚盐、硫代磷酸盐、环烷酸盐或油溶性羧酸盐。混杂清净剂可包含至少5质量%磺酸盐。表面活性剂基团在高碱化方法期间并入。

混杂材料的具体实例包括例如WO-A-97/46643；WO-A-97/46644；WO-A-97/46645；WO-A-97/46646；和WO-A-97/46647所述那些。

“表面活性剂的高碱性钙盐”意指其中油不溶性金属盐的金属阳离子主要为钙阳离子的高碱性清净剂。少量其它阳离子可存在于油不溶性金属盐中，但油不溶性金属盐中通常至少80，更通常至少90，例如至少95摩尔%阳离子为钙离子。不同于钙的阳离子可例如得自高碱性清净剂生产中其中阳离子为不同于钙的金属的表面活性剂盐的使用。优选，表面活性剂的金属盐也是钙。

优选混杂清净剂的TBN通过ASTM D2896测定为至少300mgKOH/g，例如至少330mg KOH/g，更优选至少350mg KOH/g，更优选至少400mg KOH/g，最优选400-600mg KOH/g，例如至多500mg KOH/g。

优选润滑剂中高碱性金属清净剂的量基于润滑剂组合物的总量为至少0.5质量%，优选5-50质量%，更优选10-50质量%。

高碱性金属清净剂可以为硼酸化或非硼酸化的，且通常认为贡献硼的化合物如金属硼酸盐形成高碱化的一部分。清净剂可包括非硼酸化清净剂和硼酸化清净剂。

高碱性金属清净剂优选具有至少0.85%，更优选至少1.0%，甚至更优选至少1.2%的硫酸盐灰含量(通过ASTM D874测定)。

一种或多种清净剂可包含苯酚作为未反应组分，且如果如此，则苯酚的量贡献于筒状活塞柴油机润滑剂组合物中存在的总苯酚含量。筒状活塞柴油机润滑剂组合物中存在的所有苯酚可来自一种或多种清净剂。

筒状活塞发动机油优选还包含至少一种分散剂、抗磨添加剂或抗氧化剂。

分散剂

筒状活塞柴油机润滑剂组合物可包含至少一种分散剂。分散剂为主要功能是改进发动机清洁度的润滑组合物添加剂。

一类值得注意的分散剂为“无灰的”，意指燃烧时基本不形成灰的非金属有机材料，其与含金属，因此成灰材料相反。无灰分散剂包含具有极性头的长链烃，其中极性衍生自例如O、P或N原子的包含。烃为赋予油溶性、具有例如40-500个碳原子的亲油基团。因此，无灰分散剂可包含具有能与待分散颗粒缔合的官能团的油溶性聚合烃骨架。

无灰分散剂的实例为琥珀酰亚胺，例如聚异丁烯琥珀酸酐；和可被硼酸化或未硼酸化的多胺缩合产物。

如果存在的话，分散剂优选以基于润滑剂组合物的总量0.5-5质量%的量存在。

抗磨添加剂

筒状活塞柴油机润滑剂组合物可包含至少一种抗磨添加剂。抗磨添加剂可以为金属或非金属的，优选前者。

二烃基二硫代磷酸金属盐为抗磨添加剂的实例。二烃基二硫代磷酸盐中的金属可以为碱金属或碱土金属，或铝、铅、锡、钼、锰、镍或铜。锌盐是优选的，优选基于润滑油组合物的总质量0.1-1.5质量%，优选0.5-1.3质量%。它们可根据已知技术通过首先通常使一种或多种醇或苯酚与P₂S₅反应而形成二烃基二硫代磷酸(DDPA)，然后用锌化合物中和形成的DDPA而制备。例如二硫代磷酸可通过使伯醇和仲醇的混合物反应而制备。作为选择，可制备多种二硫代磷酸，其包含完全为仲的烃基和完全为伯的烃基。为制备锌盐，可使用任何碱性或中性锌化合物，但最常使用氧化物、氢氧化物和碳酸盐。由于中和反应中过量碱性锌化合物的使用，商业添加剂常常含有过量锌。

优选的二烃基二硫代磷酸锌为二烃基二硫代磷酸的油溶性盐并可由下式表示：

[(RO)(R¹O)P(S)S]₂Zn

其中R和R¹可以为相同或不同的烃基，其含有1-18，优选2-12个碳原子，并包括基团如烷基、链烯基、芳基、芳烷基、烷芳基和脂环族基团。特别优选作为R和R¹基团的是具有2-8个碳原子的烷基。因此，基团可例如为乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、戊基、正己基、异己基、正辛基、癸基、十二烷基、十八烷基、2-乙基己基、苯基、丁基苯基、环己基、甲基环戊基、丙烯基、丁烯基。为得到油溶性，二硫代磷酸中碳原子(即R和R¹中)的总数一般为5或更大。二烃基二硫代磷酸锌因此可包含二烷基二硫代磷酸锌。

如果存在的话，抗磨添加剂优选以基于润滑剂组合物的总量0.10-3.0质量%的量存在。

抗氧化剂

筒状活塞柴油机润滑剂组合物可包含至少一种抗氧化剂。抗氧化剂可以为胺类或酚类的。作为胺的实例，可提到仲芳族胺如二芳胺，例如二苯胺，其中各个苯基被具有4-9个碳原子的烷基烷基取代。作为抗氧化剂的实例，可提到受阻酚，包括单酚和双酚。

优选，如果存在的话，抗氧化剂以基于润滑剂组合物的总量至多3质量%的量在组合物中提供。

如果需要的话可提供其它添加剂，例如倾点下降剂、消泡剂、金属防锈剂、倾点下降剂和/或反乳化剂。

如本文所用术语“油溶性”或“油分散性”未必指化合物或添加剂可以以所有比例可溶、可溶解、可溶混，或能悬浮于油中。然而，这些意指它们例如可溶于或稳定分散于油中至足以发挥它们在使用油的环境中的意欲效果的程度。此外，其它添加剂的额外并入也可容许如果需要的话并入更高含量的特殊添加剂。

本发明润滑剂组合物包含在混合以前和以后可或不可保持化学上相同的规定单独(分开)组分。

尽管不必要，可能理想的是制备一种或多种包含添加剂的添加剂包或浓缩物，由此可将添加剂同时加入具有润滑粘度的油中以形成润滑油组合物。添加剂包溶于润滑油中可通过溶剂和通过伴随温和加热的混合而促进，但这是不必要的。通常配制添加剂包以含有合适量的添加剂以提供所需浓度，和/或当添加剂包与预定量的基础润滑剂组合时在最终配制剂中进行意欲的功能。

因此，可将添加剂与少量基油或其它相容性溶剂以及其它理想添加剂混合以形成合适比例的添加剂包，所述添加剂包含有基于添加剂包例如2.5-90质量%，优选5-75质量%，最优选8-60质量%添加剂的量的活性成分，其余为基油。

最终配制剂通常可含有约5-40质量%添加剂包，其余为基油。

实施例

本发明通过如下实施例阐述，但不以任何方式限于如下实施例。

实施例

以下实施例使用离心机分水试验，该试验评估油将水从制备的油和水的试验混合物中脱出的能力。试验使用连接在Watson Marlow蠕动泵上的Alfa Laval MAB103B2.0离心机。将离心机用2L水密封。在试验期间测量离心机中形成的沉积物的量。试验在87℃下进行。将预先测定量的水和试验油混合在一起，然后以2L/min的速率通过离心机。试验运行1个半小时，使混合物通过离心机约10次。在试验以前和以后将离心机称重。差的筒状活塞柴油机润滑剂组合物会在离心系统中产生大量沉积物。

制备具有约40的TBN的筒状活塞发动机油(“TPEO”)。使TPEO经受离心机分水试验。TPEO和试验结果的细节显示于表1中。

表1

实施例	参比	1	2
				共添加剂(质量%)	16	16	16
润滑油(质量%)	75.5	82.3	80.94
				光亮油(质量%)	8.5	-	-
PIB2225(质量%)	-	1.7	-
				PIB450(质量%)	-	-	3.06
TBN	41.17	40.46	40.63
				粘度指数(VI)	104	105	104

				沉积物(g)
转筒	4	8	5
				护罩	3	0	0
顶层盘	1	0	0
				分配器&盘	37	4	28

				总沉积物(g)	45	12	33

PIB=聚异丁烯(给定数均分子量).

结果显示含有PIB且不含光亮油的实施例1和2在分水试验中比含有光亮油，但不含PIB的参比例执行得更好。

Claims

1.具有400-8000，例如1,300-2,225的数均分子量且具有在100℃下50-50,000mm²/sec，例如630-2,500mm²/sec的运动粘度的聚异丁烯作为添加剂构成筒状活塞柴油机润滑剂组合物的1-25质量%以在组合物在其操作期间润滑发动机时减少筒状活塞柴油机的离心机中的沉积物形成的用途。

2.根据权利要求1的用途，其中所述组合物包含少于0.5质量%的光亮油，优选少于0.1质量%的光亮油。

3.根据权利要求1的用途，其中所述组合物基本不含光亮油。

4.根据权利要求1的用途，其中所述组合物不含光亮油。

5.根据权利要求1、2、3或4的用途，其中聚异丁烯的数均分子量为900-8,000；或1000-6,000，例如1,500-5,000，例如2,000-5,000。

6.根据权利要求1-5中任一项的用途，其中聚异丁烯在100℃下的运动粘度为200-6,000mm²/sec；例如2,000-6,000mm²/sec，例如2,000-5,000mm²/sec，例如3,000-4,500mm²/sec。

7.根据权利要求1-5中任一项的用途，其中组合物的TBN为30或更大，例如35或更大，例如45或更大，例如50或更大，例如至多60或70，例如50-60。