CN103173191B - 包含cf3i以及稳定润滑剂的低gwp制冷剂的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及传热组合物，具体涉及包含氢氟烯烃、碘烃和至少一种具有氢原子和碳原子的润滑剂的汽车制冷剂，其中连接到碳原子上的氢原子总数的不多于17％是叔氢原子。

Description

包含CF3I以及稳定润滑剂的低GWP制冷剂的用途
本申请是分案申请，其母案是申请日为2007年11月13日、申请号为200780049766.7和发明名称为“包含CF3I以及稳定润滑剂的低GWP制冷剂的用途”的申请。
对相关申请的交叉引用
本申请要求2006年11月14日提交的美国临时专利申请系列号60/865,659的权益，其在此引入作为参考。
发明背景
发明领域
本发明涉及传热组合物。更具体地，本发明涉及包含氢氟烯烃(hydrofluoroalkene)、碘烃(iodocarbon)和至少一种具有氢原子和碳原子的润滑剂的汽车制冷剂，其中连接到碳原子上的氢原子总数的不多于17％是叔氢原子。
相关技术描述
含有碘烃化合物的组合物已经被公开为特别可用作传热流体。例如，2005年12月21日提交的在此引入作为参考的国际申请PCT/US05/46982公开了用作诸如汽车空调系统之类用途中的制冷剂的含有一种或多种氟烯烃和碘烃三氟碘甲烷(CF3I)的组合物。包含碘化化合物的组合物，特别是包含三氟碘甲烷的组合物的一个优点在于，这类组合物可用作之前已广泛用于制冷应用但容易由于这种应用而造成潜在环境危害的各种其它氯化和/或氟化化合物的替代品。但是，碘化化合物，如三氟碘甲烷往往相对不稳定，并且通常明显不如某些CFCs、HCFCs和HFCs稳定，尤其是在一般而言的传热系统中且具体而言的制冷/空调系统中容易出现的条件下。尽管含碘烃，特别是CF3I的组合物在用于传热用途时具有显著优点，但这类组合物的应用存在此前未遇到和/或未确认的问题。例如，包含碘烃的组合物，特别是包含氟化烯烃和碘烃的组合物通常在使用条件下参与到相对复杂的化学系统中，特别是作为传热流体，这会造成出乎意料的结果。在许多典型传热系统，如汽车空调系统中，包含碘烃，如CF3I的制冷剂导致这类化合物在促进碘、碘离子、有机自由基和含碘无机酸的形成的温度和其它条件下暴露于制冷系统的某些金属部件。
已经提出在制冷应用中采用某些碘烃化合物作为此前已经使用的某些CFCs和HCFCs的替代品。例如，日本Kokai09-059612(申请No.07-220964)公开了包含三氟碘甲烷和一种或多种酚类化合物的制冷剂组合物。该文献指出，该酚类化合物用于稳定三氟碘甲烷以防降解。尽管含有用于三氟碘甲烷的稳定剂的组合物可能获得一定程度的成功，但仅使用稳定剂可能使这类组合物的一些实施方案实际上无效地用在商业上可接受的传热系统中。此外，该稳定剂会促成传热系统中不想要和/或不合意的反应。申请人已经认识到，根据传统技术和甚至一些本发明人在上述专利申请中描述的现有技术的含碘烃的制冷剂的使用在许多实施方案中仍需要进一步改进制冷剂组合物和/或制冷系统。
申请人已经惊讶地发现，本组合物能够实现持续的高水平性能如制冷容量和低水平的臭氧消耗和全球变暖。本发明的组合物通过选择具有减少量的叔氢原子的润滑剂来使制冷剂体系的分解最小化。因此，本发明的一个方面涉及包含氢氟烯烃、碘烃和至少一种具有氢原子和碳原子的润滑剂的适合用作传热组合物的组合物，其中连接到碳原子上的氢原子总数的不多于17％是叔氢原子。
发明详述
本发明涉及以下实施方案：
1.包含氢氟烯烃、碘烃和至少一种具有至少一个氢原子和至少一个碳原子的润滑剂的组合物，其中连接到碳原子上的氢原子总数的不多于17％是叔氢原子。
2.实施方案1的组合物，其中连接到碳原子上的氢原子总数的少于1％是叔氢原子。
3.实施方案1的组合物，其中连接到碳原子上的氢原子总数的约0％是叔氢原子。
4.实施方案1的组合物，其进一步包含氢氟烷烃。
5.实施方案1的组合物，其进一步包含氢氟烷烃，该氢氟烷烃包含二氟甲烷、五氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷、三氟乙烷或其组合中的至少一种。
6.实施方案1的组合物，其中碘烃包含至少一种碘氟烃。
7.实施方案1的组合物，其中碘烃包含至少一种C1-C3碘氟烃。
8.实施方案1的组合物，其中碘烃包含至少一种C1-C2碘烃。
9.实施方案1的组合物，其中碘烃包含三氟甲基碘。
10.实施方案1的组合物，其进一步包含包括三氟甲烷、甲基碘、七氟丁烷或丙烯的化合物。
11.实施方案10的组合物，其中所述化合物以该组合物的大于0至约1重量％的量存在。
12.实施方案10的组合物，其中所述化合物以该组合物的约0.01重量％至约1重量％的量存在。
13.实施方案1的组合物，其中氢氟烯烃包含四氟烯烃。
14.实施方案1的组合物，其中氢氟烯烃包含1，1，1，2-四氟丙烯。
15.实施方案1的组合物，其中氢氟烯烃包含反式-1，3，3，3-四氟丙烯。
16.实施方案1的组合物，其中氢氟烯烃包含1，1，3，3，3-五氟丙烯。
17.实施方案1的组合物，其中氢氟烯烃包含1，2，3，3，3-五氟丙烯。
18.实施方案1的组合物，其中氢氟烯烃包含1，1，1，2-四氟丙烯，碘烃包含三氟甲基碘，且所述化合物包含三氟甲烷、甲基碘、七氟丁烷或丙烯中的两种或多种。
19.实施方案1的组合物，其中氢氟烯烃包含1，1，1，2-四氟丙烯，碘烃包含三氟甲基碘，且所述化合物包含三氟甲烷、甲基碘、七氟丁烷和丙烯中的每一种。
20.实施方案1的组合物，其中所述润滑剂包含环烷矿物油、链烷矿物油、酯油、聚亚烷基二醇、聚乙烯醚、烷基苯、聚α烯烃、聚酯、或其组合。
21.实施方案19的组合物，其中所述润滑剂包含环烷矿物油、链烷矿物油、酯油、聚亚烷基二醇、聚乙烯醚、烷基苯、聚α烯烃、聚酯、或其组合。
22.包含实施方案1的组合物的制冷剂。
23.包含实施方案1的组合物的传热组合物。
24.包含实施方案1的组合物的汽车空调系统。
25.一种传热系统，其包含：
(a)包含实施方案1的组合物的传热组合物；和
(b)一个或多个含有和/或与至少一部分所述传热组合物接触的容器。
26.向流体或物体传热或从流体或物体中传热的方法，包括使该流体或物体与包含实施方案1的组合物的传热组合物接触。
27.替代制冷剂系统中所含的现有制冷剂的方法，包括从所述系统中替代至少一部分所述现有制冷剂和通过向所述系统中引入包含实施方案1的组合物的制冷剂组合物来替代至少一部分所述现有制冷剂。
本发明提供了一种组合物，其包含含氢氟烯烃、碘烃和至少一种具有氢原子和碳原子的润滑剂的组合物，其中连接到碳原子上的氢原子总数的不多于17％是叔氢原子。
该组合物首先包含氢氟烯烃。尤其与传热应用如汽车空调系统联用的有用氢氟烯烃包括C2-C5氢氟烯烃，优选C2-C4氢氟烯烃，更优选具有至少两个，优选至少三个氟取代基的C2-C4氢氟烯烃。这类氢氟烯烃中优选的是四氟烯烃和五氟烯烃，如四氟丙烯和五氟丙烯，特别是1，1，1，2-四氟丙烯(HFO-1234yf)；反式-1，3，3，3-四氟丙烯(反式-HFO-1234ze)；1，1，3，3，3-五氟丙烯(HFO-1225zc)和1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFO-1225ye)。在一个实施方案中，该组合物包含基于该组合物总重量的约60重量％至约80重量％的C2-C4氢氟烯烃，甚至更优选约65％至约75％的氢氟烯烃。
该组合物还含有碘烃。特别使用C1-C6碘烃，优选C1-C3碘氟烃，更优选C1-C2碘烃。该碘烃优选包含碘氟烃，如三氟碘甲烷(CF3I)，它们令人惊讶地稳定并且可有利地用在多种用途中，包括作为各种冷却系统如汽车空调系统中的制冷剂。此外，本组合物不仅对于多种用途是充分稳定的，而且它们还往往表现出不易燃性与低的总臭氧消耗和全球变暖性质的独特组合，这使它们成为CFC、HCFC和HFC制冷剂替代品的特别有用的候选物。申请人已经进一步认识到，本发明的优选组合物稳定且适用在许多系统、装置和方法中。例如，本发明的一个方面提供了包含本发明的组合物作为加热或冷却流体(基于潜热传递和/或显热传递)的系统、装置和方法，例如在制冷用途中，特别包括汽车空调用途。三氟碘甲烷易获自多种商业来源，包括MathesonTriGas，Inc。此外，可以使用经由各种传统方法制成的三氟碘甲烷。在JACS72，3806(1950)，“TheDegradationofSilverTrifluoroacetatetoTrifluoroiodomethane”，AlbertL.Henne和WilliamG.Finnegan(在此引入作为参考)中公开了制备三氟碘甲烷的一种这样的传统方法的实例。
通常，碘烃化合物可以根据许多因素(包括例如该化合物的特定预期使用条件)以宽范围的量存在于该组合物中。在某些实施方案中，该碘烃化合物通常以按重量计约10％至小于约100％，优选约20％至小于约100％，更优选约15％至约50％，再更优选约20％至约40％，甚至更优选约25％至约35％的量存在于本组合物中。在某些其它实施方案中，特别是该组合物含有氢氟烃的那些实施方案中，该碘烃化合物以按重量计约35％至约95％，更优选约45％至约95％，更优选约65％至约95％的量存在于本组合物中。
该组合物还含有至少一种具有氢原子和碳原子的润滑剂，其中连接到碳原子上的氢原子总数的不多于17％是叔氢原子。优选地，在该润滑剂中，连接到碳原子上的氢原子总数的少于1％是叔氢原子，更优选没有叔氢原子，即其中连接到碳原子上的氢原子总数的约0％是叔氢原子。其优选还具有相对较低的氧百分比，且优选在该分子中没有氧。也通常优选使用具有极低的极性溶剂(特别是水)固有浓度的润滑剂或油。对润滑剂的重要要求在于，必须有足够的润滑剂返回系统的压缩机以润滑该压缩机。因此，润滑剂的适用性部分取决于制冷剂/润滑剂特性且部分取决于系统特性。合适的润滑剂的实例包括矿物油，烷基苯，包括聚亚烷基二醇、聚乙烯醚(PVEs)和类似物。优选的润滑剂包括环烷矿物油、链烷矿物油、酯油、聚亚烷基二醇、聚乙烯醚、烷基苯、聚α烯烃、聚酯、多元醇酯或其组合。包含链烷油或环烷油的矿物油可购得。市售矿物油包括来自Witco的WitcoLP250(注册商标)、来自ShrieveChemical的Zerol300(注册商标)、来自Witco的Sunisco3GS和来自Calumet的CalumetR015。市售烷基苯润滑剂包括Zerol150(注册商标)。市售酯包括可作为Emery2917(注册商标)和Hatcol2370(注册商标)获得的新戊二醇二壬酸酯。其它可用的酯包括磷酸酯、二元酸酯、和氟代酯。在一些情况下，基于烃的油在由碘烃构成的制冷剂存在下具有足够溶解度，碘烃与烃油的组合可能比其它类型的润滑剂更稳定。因此这类组合可能是有利的。优选的润滑剂包括聚亚烷基二醇和酯。聚亚烷基二醇在某些实施方案中高度优选，因为它们目前用在诸如汽车空调之类的特定用途中。可以使用不同润滑剂的混合物。
在本发明的一个方面中，涉及包含按重量计主要比例的，甚至更优选至少约75重量％的基于烷基苯的化合物、矿物油化合物和这些的组合的润滑剂的选择。对于烷基苯，申请人已经发现，由于在优选制冷剂组合物中的相对较高水平的混溶性和这类分子在本发明的传热组合物和传热系统中表现出的相对较高水平的稳定性，这类化合物优于此前可得的许多其它润滑剂化合物。与本发明联用的另一优选分子在本文中被称作(为方便起见但不是作为限制)环氧乙烷/环氧丙烷(EO/PO)分子。这类分子在优选实施方案中具有下示结构：
H3C[-O-CHCH3-CH2]n-[O-CH2CH2]m-OCH3
申请人已经发现，由于在分子各端存在甲基或其它相对低链长烷基而在本文中也被称作“双封端EO/PO分子”的这类EO/PO分子可以提供为适应各特定用途而调节n和m值的能力。以这种方式，可以选择润滑剂分子以实现混溶性和稳定性的高度有利的组合。一个优点在于，如下列实施例中所示，双封端分子在许多方面表现得明显好于仅在一端封端的类似分子。在此引入作为参考的美国专利4,975,212公开了这类分子的封端技术。尽管通常不优选，但也可以将本发明的优选润滑剂与一种或多种传统润滑剂组合。
适用于空调或制冷用途的适合多元醇酯润滑剂通常通过多元醇或多元醇化合物如季戊四醇、二季戊四醇、新戊二醇或三甲基丙醇与纯净或混合的直链或支链脂族羧酸(如具有约4至约10个碳原子的直链或支链单羧酸)缩合来制备。多元醇酯基本原料多元醇可获自HatcoCorporation。例如，Hatcol3307是基于新戊二醇的纯多元醇酯基本原料。Hatcol3329和Hatcol3504是基于季戊四醇混合脂肪酸酯的纯多元醇酯制冷基本原料。Hatcol3316是二季戊四醇与短链脂肪酸的多元醇酯。这类多元醇酯润滑剂制剂的其它实例包括CognisProEcoTM系列的多元醇酯制冷润滑剂、ICI′sEMKARATERL系列的多元醇酯，以及LubrizolsubsidiaryCPIEngineeringServices，Inc.提供的多元醇酯润滑剂，如Solest。本发明的优选组合物包括该组合物的约20重量％至约50重量％，优选约20重量％至约30重量％的量的润滑剂。
本组合物可以另外包括稳定剂，例如但不限于酚、环氧化物、亚磷酸盐和磷酸盐，和这些的组合，它们公开在2005年4月18日提交的在此引入作为参考的共同待审的美国专利申请11/109,575中。在环氧化物中，芳族环氧化物和氟化烷基环氧化物是优选的附加稳定剂。
任何多种酚化合物预计适合用作本组合物中的任选稳定剂。尽管申请人不希望受制于任何操作理论，但据信，该酚充当本组合物中的自由基清除剂并由此往往提高这类组合物的稳定性。本文所用的术语“酚化合物”一般是指任何取代或未取代的酚。合适的酚化合物的实例包括4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)；4，4′-双(2，6-二叔丁基苯酚)；2，2-或4，4-联苯基二醇，包括4，4′-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)；2，2-或4，4-联苯基二醇的衍生物；2，2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；4，4-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；4，4-异亚丙基双(2，6-二叔丁基苯酚)；2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)；2，2′-异亚丁基双(4，6-二甲基苯酚)；2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)；2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)；2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚；2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚；2，6-二-叔-α-二甲基氨基-对甲酚；2，6-二叔丁基-4-(N，N′-二甲基氨基甲基苯酚)；4，4′-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)；4，4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；2，2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫化物；和双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物；和类似物。其它合适的酚包括生育酚、氢醌；叔丁基氢醌；和氢醌的其它衍生物；和类似物。某些优选的酚包括生育酚、BHT、氢醌和类似物。某些特别优选的酚包括生育酚和类似物。多数酚可购得，例如来自Ciba的Irganox化合物。在本组合物中可以使用单一的酚化合物和/或两种或多种酚的混合物。
任何多种环氧化物也预计适用在本发明的组合物中。尽管申请人不希望受制于任何操作理论，但据信，本发明的环氧化物充当CF3I组合物中的酸清除剂并由此往往提高这类组合物的稳定性。合适的芳族环氧化物的实例包括下式I限定的那些：
其中：R是氢、烷基、氟烷基、芳基、氟芳基或
并且Ar是取代或未取代的亚苯基或亚萘基部分。某些优选的式I的芳族环氧化物包括：丁基苯基缩水甘油醚；戊基苯基缩水甘油醚；己基苯基缩水甘油醚；庚基苯基缩水甘油醚；辛基苯基缩水甘油醚；壬基苯基缩水甘油醚；癸基苯基缩水甘油醚；缩水甘油基甲基苯基醚；1，4-二缩水甘油基苯基二醚及其衍生物；1，4-二缩水甘油基萘基二醚及其衍生物；和2，2′[[[5-十七氟辛基]1，3-亚苯基]双[[2，2，2-三氟甲基]亚乙基]氧亚甲基]双环氧乙烷；和类似物。其它优选的芳族环氧化物包括萘基缩水甘油醚、4-甲氧基苯基缩水甘油醚，和萘基缩水甘油醚的衍生物；和类似物。某些更优选的芳族环氧化物包括丁基苯基缩水甘油醚和类似物。在本组合物中可以使用单一的芳族环氧化物和/或两种或多种芳族环氧化物的混合物。
任何多种烷基和/或烯基环氧化物适用在本组合物中。合适的烷基和烯基环氧化物的实例包括式II的那些：
其中Ralk是取代或未取代的烷基或烯基。Ralk优选是具有约1至约10个碳原子，更优选约1至约6个碳原子的取代或未取代的烷基或烯基。某些优选的式II的烷基环氧化物包括正丁基缩水甘油醚、异丁基缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚和类似物，以及氟化和全氟化烷基环氧化物。更优选的烷基环氧化物包括己二醇二缩水甘油醚。某些优选的式II的烯基环氧化物包括烯丙基缩水甘油醚、氟化和全氟化烯基环氧化物和类似物。更优选的烯基环氧化物包括烯丙基缩水甘油醚和类似物。
该组合物预计可以任选含有附加组分。这些可以包括：
CO2
烃(取代和未取代的，特别是C2-C6烃)；
醇(取代和未取代的，特别是C2-C6醇)；
酮(取代和未取代的，特别是C2-C5酮)；
醛(取代和未取代的，特别是C2-C5醛)；
醚/二醚(取代和未取代的，特别是C2-C5醚)；
氟代醚(取代和未取代的，特别是C2-C5氟代醚)；
氟代烯烃(取代和未取代的，特别是C2-C6氟代烯烃)；
HFC(特别是C2-C5HFCs)；
HCC(特别是C2-C5HCCs)；
卤代烯烃，优选包括氟代烯烃(取代和未取代的，特别是C2-C6氟代烯烃)；
HFO(特别是C2-C5HFOs)；
HclFO(特别是C2-C5HClFOs)；
HbrFO(特别是C2-C5HBrFOs)。
该组合物可以任选进一步包含一种或多种氢氟烃。优选的氢氟烃包含C1-C4氢氟烃，优选C1-C3氢氟烃，甚至更优选C1-C2氢氟烃。优选的氢氟烃包括氢氟烷烃，如五氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷、三氟乙烷或其组合。当使用氢氟烃时，其优选在总组合物中以组合物总重量的约1％至约50％，更优选约5％至约35％氢氟烃的量存在。
本文所用的术语“HFO”是指由碳、氟和氢原子构成的且没有其它原子的化合物，其中存在至少一个碳-碳双键；术语“HClFO“是指由碳、氯、氟和氢原子构成的且没有其它原子的化合物，其中存在至少一个碳-碳双键；术语“HBrFO”是指由碳、溴、氟和氢原子构成的且没有其它原子的化合物，其中存在至少一个碳-碳双键；标号C2-C5和类似用法是指具有至少一个碳原子和最多约5个碳原子的化合物等。尽管在本组合物和方法中预计可以使用多种HFCs，但在某些实施方案中优选在该组合物中使用一种或多种下列材料，包括各自的任何和所有异构体：二氟甲烷(HFC-32)；五氟乙烷(HFC-125)；1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134)；1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)；三氟乙烷(HFC-143a)；二氟乙烷(HFC-152a)；1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFC-227ea)；1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(HFC-236fa)；1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)；和1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)。尽管在本组合物和方法中预计可以使用多种氟代烯烃，但在许多实施方案中该组合物特别优选包含一种或多种C3或C4氟代烯烃，优选为具有下式的化合物：
XCFzR3-z
其中X是C2或C3不饱和的、取代或未取代的烷基，各R独立地为Cl、F、Br、I或H，且z为1至3。其中高度优选的是下列化合物：氟代乙烯、氟代丙烯；氟代丁烯；氯氟乙烯；氯氟丙烯；和氯氟丁烯。
该组合物还任选含有包括三氟甲烷、甲基碘、七氟丁烷或丙烯的化合物。后者通常以该组合物的大于0至约1重量％，更通常该组合物的约0.01重量％至约1重量％的量存在。
许多现有制冷系统目前适合与现有制冷剂联用，本发明的某些组合物据信适合在作出或不作出系统修改的情况下用在许多这类系统中。在许多应用中，本发明的组合物作为目前基于具有相对较高容量(capacity)的制冷剂的系统中的替代品可以提供优势。此外，在出于例如成本原因需要使用本发明的较低容量制冷剂组合物替代较高容量制冷剂的情况下，本发明的这类实施方案提供潜在优点。因此，在某些实施方案中优选使用本发明的组合物，特别是包含相当大比例的且在一些实施方案中包含主要比例的HFO-1234yf的组合物作为现有制冷剂，如HFC-134a的替代品。在某些应用中，本发明的制冷剂可能允许有益地使用较大的容积式压缩机，由此产生比其它制冷剂，如HFC-134a更好的能量效率。因此，本发明的制冷剂组合物，特别是包含HFO-1234yf的组合物提供了对于制冷剂替代品应用在能量基础上实现竞争性优势的可能性。
本方法、系统和组合物因此适合与汽车空调系统和装置、商业制冷系统和装置、冷却器、民用冰箱和冷冻机、一般空调系统、热泵、ORCs、CRCs和类似物联用。
本发明的组合物可以与许多方法和系统联用，包括作为用于传热的方法和系统中的传热流体，如制冷、空调和热泵系统中所用的制冷剂。优选的传热方法通常包括提供本发明的组合物并使热传向该组合物或从该组合物中传出，优选通过改变该组合物的相和/或通过显热传递。例如，本方法通过从流体或制品中吸热，优选通过在要冷却的物体或流体附近蒸发本制冷剂组合物以产生包含本组合物的蒸气来提供冷却。该方法优选包括通常用压缩机或类似设备压缩制冷剂蒸气以在相对升高的压力下产生本组合物的蒸气的另外步骤。通常，压缩蒸气的步骤导致向该蒸气添加热，由此导致该相对高压蒸气的温度提高。本方法优选包括从该相对高温高压蒸气中除去至少一部分由蒸发和压缩步骤添加的热。该除热步骤优选包括在该蒸气处于相对高压条件下时冷凝该高温高压蒸气以产生包含本发明的组合物的相对高压液体。这种相对高压液体优选随后经过标称等焓减压以产生相对低温低压液体。在这类实施方案中，这种温度降低的制冷剂液体随后被从要冷却的物体或流体传来的热气化。在本发明的另一方法实施方案中，本发明的组合物可用在包括在要加热的液体或物体附近冷凝包含该组合物的制冷剂的制热方法中。上文提到的这类方法通常是上述制冷循环的逆循环。
在优选实施方案中，本组合物具有不大于约1000，更优选不大于约500，甚至更优选不大于约150，在某些情况下不大于约100的全球变暖潜势(GWP)。在某些实施方案中，本组合物的GWP不大于约75。本文所用的“GWP”如在此引入作为参考的“TheScientificAssessmentofOzoneDepletion，2002，areportoftheWorldMeteorologicalAssociation′sGlobalOzoneResearchandMonitoringProject，”中所定义，相对于二氧化碳并经100年时间范围测量。该组合物优选也具有不大于约0.05，更优选不大于约0.02，甚至更优选约0的臭氧消耗潜势(ODP)。本文所用的“ODP”如在此引入作为参考的“TheScientificAssessmentofOzoneDepletion，2002，AreportoftheWorldMeteorologicalAssociation′sGlobalOzoneResearchandMonitoringProject，”中所定义。
本发明还提供了一种传热系统，其包含：
(a)包含上述组合物的传热组合物；和
(b)一个或多个含有和/或与至少一部分该传热组合物接触的容器。
本发明还涉及向流体或物体传热或从流体或物体中传热的方法，包括使该流体或物体与包含上述组合物的传热组合物接触。
本发明进一步涉及替代制冷剂系统中所含的现有制冷剂的方法，包括从所述系统中替代至少一部分所述现有制冷剂和通过向所述系统中引入包含上述组合物的制冷剂组合物来替代至少一部分所述现有制冷剂。
下列非限制性实施例用于举例说明本发明。
实施例1
工业上用于评测制冷系统的热稳定性的标准试验是密封管稳定性试验(SealedTubeStabilityTest)(ASHRAE97-99)。在该试验中，将重量比通常为1∶1的制冷剂和润滑剂密封到含有浸在液体中的所选金属、铜、钢和铝的样品的抽空玻璃管中。然后将该管在175℃下保持14天，冷却并取出内容物分析。通过气相色谱法分析制冷剂的降解；分析润滑油的总酸值TAN变化和金属与卤素离子的存在；并评测金属样品的腐蚀。这种加速试验模拟在混合的构造金属存在下润滑剂与制冷剂之间的相互作用。良好的制冷润滑剂不会造成制冷剂的降解或金属的腐蚀。
根据ASHRAE97-99中阐述的程序将具有不同量的叔氢的三种润滑剂(PAG～17重量％，另外两种～＜5％)密封在玻璃管中。在暴露后，分析它们且结果在表1中。
表1
具有不同量的叔氢的润滑剂
尽管已经参照优选实施方案特别显示和描述了本发明，但本领域普通技术人员容易认识到，可以在不背离本发明的精神和范围的情况下作出各种变动和修改。意在将该权利要求书解读成涵盖所公开的实施方案、上文已论述的那些替代方案及其所有对等物。

Claims (21)

1.包含氢氟烯烃、碘烃和至少一种具有至少一个氢原子和至少一个碳原子的润滑剂的组合物，所述氢氟烯烃包含至少一种四氟丙烯，所述碘烃包含至少CF3I，其中所述润滑剂中连接到碳原子上的氢原子总数的少于5%是叔氢原子，其中所述润滑剂包含环烷矿物油、链烷矿物油、酯油、聚亚烷基二醇、聚乙烯醚、烷基苯、聚α烯烃、聚酯、双封端PAG、双封端EO/PO分子或其组合中的至少一种。
2.权利要求1的组合物，其中连接到碳原子上的氢原子总数的少于1%是叔氢原子。
3.权利要求1的组合物，其中连接到碳原子上的氢原子总数的0%是叔氢原子。
4.权利要求1的组合物，其进一步包含氢氟烷烃。
5.权利要求1的组合物，其进一步包含氢氟烷烃，该氢氟烷烃包含二氟甲烷、五氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、三氟乙烷或其组合中的至少一种。
6.权利要求1的组合物，其进一步包含包括三氟甲烷、甲基碘、七氟丁烷或丙烯的化合物。
7.权利要求6的组合物，其中所述化合物以该组合物的大于0至1重量%的量存在。
8.权利要求6的组合物，其中所述化合物以该组合物的0.01重量%至1重量%的量存在。
9.权利要求1的组合物，其中四氟丙烯包含1,1,1,2-四氟丙烯。
10.权利要求1的组合物，其中四氟丙烯包含反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
11.权利要求6的组合物，其中四氟丙烯包含1,1,1,2-四氟丙烯，碘烃包含三氟甲基碘，所述化合物包含三氟甲烷、甲基碘、七氟丁烷或丙烯中的两种或更多种，且所述润滑剂包含烷基苯或双封端PAG之一。
12.权利要求6的组合物，其中四氟丙烯包含1,1,1,2-四氟丙烯，碘烃包含三氟甲基碘，所述化合物包含三氟甲烷、甲基碘、七氟丁烷和丙烯中的每一种，且所述润滑剂包含烷基苯或双封端PAG之一。
13.包含权利要求1的组合物的制冷剂。
14.包含权利要求1的组合物的传热组合物。
15.包含权利要求1的组合物的汽车空调系统。
16.一种传热系统，其包含：
(a)包含权利要求1的组合物的传热组合物；和
(b)一个或多个含有和/或与至少一部分所述传热组合物接触的容器。
17.向流体或物体传热或从流体或物体中传热的方法，包括使该流体或物体与包含权利要求1的组合物的传热组合物接触。
18.替代制冷剂系统中所含的现有制冷剂的方法，包括从所述系统中替代至少一部分所述现有制冷剂和通过向所述系统中引入包含权利要求1的组合物的制冷剂组合物来替代至少一部分所述现有制冷剂。
19.替代传热系统中所含的现有传热流体的方法，包括从所述系统中去除至少一部分所述现有传热流体，所述现有传热流体包含HFC-134a，和用权利要求14的传热组合物来替代至少一部分所述现有传热流体。
20.权利要求1的组合物，其中所述润滑剂包含烷基苯或双封端PAG，其中所述双封端PAG在第一端和第二端上用烷基封端。
21.权利要求20的组合物，其中所述烷基具有多于1个碳。
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