CN103155923A - 一种含有芳氧苯氧丙酸酯类化合物的除草剂组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种含有芳氧苯氧丙酸酯类化合物的除草剂组合物，该组合物含有重量份数比为1.0:50-50:1.0的芳氧苯氧丙酸酯类化合物与2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体。该组合物可以配制成乳油、液剂、水剂、浓乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂、水分散颗粒剂或可溶性粉剂（粒剂）。本发明的除草组合物用于防治水稻田、小麦大麦、玉米、大豆一年生及多年生禾本科植物和阔叶杂草。

Description

一种含有芳氧苯氧丙酸酯类化合物的除草剂组合物及其应用

技术领域

本发明涉及农用除草剂领域，更具体地涉及一种含有芳氧苯氧丙酸酯类、2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体组合物及其应用。 

背景技术

芳氧苯氧丙酸酯类除草剂具有广谱性,用量极低,选择性强和低的急慢性毒性。这类除草剂抑制乙酰辅酶A羧化酶,使脂肪酸停止合成,导致植物细胞分裂和生长不能正常进行，膜系统等含脂结构破坏，最后导致植物死亡。 

2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体是喹啉三酮类除草剂，主要通过杂草根、茎、叶吸收用于防除禾本科作物尤其是对目前比较难防疣草，稗草、狗尾草、马唐及多种阔叶杂草，对杂草施药后，由叶片或根部吸收，在植物体中上下移行，迅速传到整个植株，其杀草的作用机制为对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶抑制剂即HPPD抑制剂。其作用特点是杂草根、叶吸收传导而起作用，敏感杂草吸收此药后，通过抑制对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶的合成，导致酪氨酸的积累，使质体醌和生育酚的生物合成受阻，进而影响到类胡萝卜素的生物合成，杂草出现白化后死亡。 

中国专利ZL201110119584.0公开了具有除草活性的2-（喹啉-8-基）羰基-环己烷-1，3-二酮类化合物：然而，其没有具体公开本发明的组合物或它们令人惊讶的协同效用。此外，虽然该专利中公开了上述除草化合物可以加入其它一种或多种除草剂复配制成除草组合物，但现有的除草剂种类繁多，各种除草化合物之间的复配，其效果是不可预知的。由于2-（喹啉-8-基）羰基-环己烷-1，3-二酮类化合物及其 异构体在除草上效果显著，因此，亟待找出理想的组分与之复配形成除草组合物进一步提高现有除草组合物的药效和扩增杀草谱。 

发明内容

本发明的目的在于提供了一种含有芳氧苯氧丙酸酯类化合物与2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体的除草剂组合物，该组合物可扩大杀草谱，提高对水稻、小麦、大麦、玉米、大豆田杂草的防除效果。 

发明人经过研究，发现芳氧苯氧丙酸酯类化合物与2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体除草剂混配使用，具有非常明显的增效作用，对农作物杂草的防治效果有显著性提高，并且能扩大杀草谱。 

本发明提供了一种新型的除草剂组合物，在该组合物中主要含有芳氧苯氧丙酸酯类化合物、2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体除草活性物质。由于它们具有不同的结构类型和作用机制，二者复配可以更大程度地提高对水稻田恶性杂草防除效果，扩大杀草谱。 

本发明具体技术方案如下： 

一种除草剂组合物，该组合物含有重量份数比为1.0:50-50:1.0的芳氧苯氧丙酸酯类化合物与2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体。 

优选所述芳氧苯氧丙酸酯类化合物与2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体的重量份比为1.0:10-10:1.0；组合物中所含芳氧苯氧丙酸酯类化合物和2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体的总质量百分比为0.5%～99.5%，优选总质量百分比为5%～85%。 

本发明所述的重量份为本领域常用的重量单位，比如克、两、公斤、吨等。 

本发明所述芳氧苯氧丙酸酯类化合物选自如下化合物中的一种或几种：（R）-2-[4-（4-氰基-2-氟苯氧基）苯氧基]丙酸丁酯(氰氟草酯)；(RS)-2-[2-[4-(3,5-二氯-2-吡啶基氧)苯氧基]丙酰]-1，2-恶唑烷（恶草醚）；（R）-2-[4-（6-氯-2-喹恶啉基氧代）苯氧基]丙酸乙酯（精喹禾灵）；(RS)-2-[4-(2,4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸甲酯（禾草灵）；（R）-2-[7-(2-氯-а，а，а-三氟-对-甲苯氧基)-萘-2-基氧]丙酸甲酯（氟萘草酯）；（RS）-2-[4-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸丁酯（吡氟禾草灵）；(R)-2-{4-[(5-三氟甲基吡啶-2-基)氧基]苯氧基}丙酸丁酯（精吡氟禾草灵）；（RS）-2-[4-(三氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸甲酯（吡氟氯禾灵）；（R）-2-[4-(三氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸甲酯（精吡氟氯禾灵）；2-丙炔基-（R）-2-[4-（5-氯-3-氟-2-吡啶氧基）苯氧基]丙酸酯(炔草酯)；2-[4-(6-氯-2-苯并噻唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯(噻唑禾草灵)；(＋-)-2-[4-(6-1，3-苯并噻唑-2-基氧)苯氧基]丙酸（噻唑禾草灵）；2-丙炔基-2-[4-（（3，5-二氯-2-吡啶基）氧基）苯氧基]丙酸酯（炔禾灵）；（R）-2-[4-(6-氯-2-苯并恶唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯（精恶唑禾草灵）；（R）2－异亚丙基氨基－氧乙基（R）-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基]丙酸酯（喔草酯）或（＋-）-四氢糖基（R）-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基]丙酸酯（喹禾糠酯）；优选（R）-2-[4-(6-氯-2-苯并恶唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯（精恶唑禾草灵）、（＋-）-四氢糖基（R）-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基]丙酸酯（喹禾糠酯）、2-丙炔基-2-[4-（（3，5-二氯-2-吡啶基）氧基）苯氧基]丙酸酯（炔禾灵）、（R）-2-[4-（4-氰基-2-氟苯氧基）苯氧基]丙酸丁酯(氰氟草酯)；更优选（R）-2-[4-（4-氰基-2-氟苯氧基）苯氧基]丙酸丁酯(氰氟草酯)。 

本发明所述的部分芳氧苯氧丙酸酯类化合物结构式如下： 

本发明所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体结构式为： 

其中： 

R₁选自甲基、卤素、硝基或甲基磺酰基； 

R₂选自甲基、卤素、硝基或甲基磺酰基； 

优选R₁为氯、溴、甲基或硝基，R₂为氯、溴、甲基或硝基； 

更优选所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体为A1-A16； 

化学名称： 

2-(3,7-dichloroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 

分子式：C₁₆H₁₁Cl₂NO₃

分子量：336.2 

化学名称： 

2-(3-bromo-7-chloroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 

分子式：C₁₆H₁₁BrClNO₃

分子量：380.6 

化学名称： 

2-(7-chloro-3-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 

分子式：C₁₆H₁₁ClN₂O₅

分子量：346.7 

化学名称： 

2-(3,7-dibromoquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 

分子式：C₁₆H₁₁Br₂NO₃

分子量：425.1 

化学名称： 

2-(7-bromo-3-chloroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 

分子式：C₁₆H₁₁BrClNO₃

分子量：380.6 

化学名称： 

2-(7-bromo-3-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 

分子式：C₁₆H₁₁BrN₂O₅

分子量：391.2 

化学名称： 

2-(3,7-dinitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 

分子式：C₁₆H₁₁N₃O₇

分子量：357.3 

化学名称： 

2-(3-chloro-7-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 

分子式：C₁₆H₁₁ClN₂O₅

分子量：346.7 

化学名称： 

2-(3-bromo-7-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 

分子式：C₁₆H₁₁BrN₂O₅

分子量：391.2 

化学名称： 

2-(3,7-dimethylquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 

分子式：C₁₈H₁₇NO₃

分子量：295.3 

化学名称： 

2-(7-chloro-3-methylquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 

分子式：C₁₇H₁₄ClNO₃

分子量：315.8 

化学名称： 

2-(7-bromo-3-methylquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 

分子式：C₁₇H₁₄BrNO₃

分子量：360.2 

化学名称： 

2-(3-methyl-7-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 

分子式：C₁₇H₁₄N₂O₅

分子量：326.3 

化学名称： 

2-(3-chloro-7-methylquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 

分子式：C₁₇H₁₄ClNO₃

分子量：315.8 

化学名称： 

2-(3-bromo-7-methylquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 

分子式：C₁₇H₁₄BrNO₃

分子量：360.2 

化学名称： 

2-(7-methyl-3-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 

分子式：C₁₇H₁₄N₂O₅

分子量：326.3。 

本发明的除草剂组合物中活性组分为总重量的0.5～95.0%。本发明的除草剂组合物中活性组分的量取决于每种组分单独使用时的施用量，也取决于一种组分与另一种组分的比例以及增效作用的程度。 

本发明的除草剂组合物至少含有两种载体，可以是固体或液体，通常用于配制除草剂组合物的载体均可使用。本发明的组合物中至少一种载体是表面活性剂，可以是乳化剂、分散剂或湿润剂。例如，十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨、乙氧基蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等或其他本领域常用的表面活性剂。 

本发明组合物可以配制成乳油、液剂、水剂、浓乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂、水分散颗粒剂或可溶性粉剂/粒剂；优选可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂或水分散颗粒剂。 

这些制剂可由本领域通用的方法制备。 

此外，值得注意的是，除本发明所例举的各种组合物剂型，所适用的载体或辅料并不限于局限于给定的种类，本发明仅对部分优选的实施方式作出限定。文中“可选自”代表相应的载体或辅料可选自但不并局限于给定种类。 

作为本发明的一种实施方式，所述组合物可以为水悬浮剂，该水悬浮剂按重量份计，由如下原料制备而成：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体、芳氧苯氧丙酸酯类化合物、乳化剂、润湿剂、增稠剂、抗冻剂和填料。其中，乳化剂可选自聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚等；湿润剂可选自十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物、增稠剂如黄原胶、有机膨润土、硅酸铝镁、白碳黑，抗冻剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇。所述填料为水。 

优选所述组合物由如下具体配方的原料制备成水悬浮剂：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体4.5-30%、芳氧苯氧丙酸酯类化合物0.5-20%、乳化剂0-20%、润湿剂0-15%、增稠剂0-5%、抗冻剂0-15%、水加至100%，更优选：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体20-30%、芳氧苯氧丙酸酯类化合物5-20%、乳化剂5-10%、润湿剂5-15%、增稠剂0.3-1%、抗冻剂4-8%、水加至100%。本发明所述悬浮剂具有与环境友好的优点。 

作为本发明的另一种实施方式，所述组合物可以为油悬浮剂，该 油悬浮剂按重量份计，由如下原料制备而成：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体、芳氧苯氧丙酸酯类化合物、乳化剂、增稠剂、分散剂、植物油、矿物油。其中，乳化剂可选自聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚；增稠剂可选自有机膨润土、白炭黑、硅酸铝镁、黄原胶；分散剂可选自羧酸盐类聚合物或木质素类聚合物；植物油可选自大豆油、玉米油或油菜籽油，矿物油选自液蜡、机油。 

优选所述组合物由如下具体配方的原料制备成油悬浮剂：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体2.5-18%、芳氧苯氧丙酸酯类化合物1.2-12%、乳化剂0-25%、增稠剂0-5%、分散剂0-10%、植物油加至100%。 

更优选为：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体6-10%、芳氧苯氧丙酸酯类化合物2.5-5%、乳化剂5-15%、植物油加至100%。所述的芳氧苯氧丙酸酯类化合物为氰氟草酯。本发明所述油悬浮剂具有附着性好、药效高、安全环保的优点。 

本发明所述的除草组合物还可以为可湿性粉剂，所述的可湿性粉剂可选包括2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体、芳氧苯氧丙酸酯类化合物、分散剂、润湿剂、填料组成。其中，所述分散剂可选自木质素磺酸盐、亚甲基双萘磺酸盐、烷酰胺基牛磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物。所述润湿剂可选自十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠，填料选自硅藻土、白炭黑、高岭土、膨润土、轻质碳酸钙。 

优选所述组合物由如下具体配方的原料制备成可湿性粉剂：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体1-80%、芳氧苯氧丙酸酯类化合物0.5-50%、分散剂0-25%、润湿剂0-10%、填料加至100%。 

更优选为：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体5-20%、芳氧苯氧丙酸酯类化合物5-10%、分散剂5-15%、润湿剂1.5-11.5%、填料加至100%。 

本发明所述的除草组合物还可以为水分散粒剂，所述的水分散粒剂可选包括2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体、芳氧苯氧丙酸酯类化合物、分散剂、崩解剂剂、润湿剂、填料。其中，所述分散剂可选自烷酰胺基牛磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸盐、亚甲基双萘磺酸盐等。所述润湿剂可选自十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠等，所述崩解剂可以为无机盐类、尿素、柠檬酸、可溶性淀粉、糖类等。所述填料可选自硅藻土、高岭土、膨润土、白碳黑、轻质碳酸钙、石膏或凹凸棒土等。 

优选所述水分散粒剂组合物由如下具体配方的原料制备成：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体1-91.5%、芳氧苯氧丙酸酯类化合物1-30%、分散剂0-20%、崩解剂0-20%、润湿剂0-10%、填料加至100%。 

更优选为：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体18-30%、芳氧苯氧丙酸酯类化合物12-30%、分散剂5-15%、崩解剂5-15%、润湿剂5-10%、填料加至100%。如炔禾灵1.0%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体24%，木质素磺酸钙15%，环氧聚醚5%，可溶性淀粉15%，聚乙烯吡咯烷酮5%，凹凸棒土补足至100%。其中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A13。 

作为本发明的另一种实施方式，所述组合物可以为水乳剂，该水乳浮剂按重量份计，由如下原料制备而成：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体、芳氧苯氧丙酸酯类化合物、溶剂、乳化剂、增稠剂、分散剂、水。其中，乳化剂可选自聚氧乙烯脂 肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚等；增稠剂可选自有机膨润土、硅藻土或黄原胶等；分散剂可选自羧酸盐类聚合物或木质素类聚合物、溶剂选自N－甲基吡咯烷酮、溶剂油、丁醇、环己酮、乙酸乙酯、N,N－二甲基甲酰胺等。 

优选所述组合物由如下具体配方的原料制备成水乳剂：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体4-45%、芳氧苯氧丙酸酯类化合物1-40%、溶剂0～15%、乳化剂0-25%、增稠剂0-5%、分散剂0-15%、水加至100%。更优选2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体10-35%、芳氧苯氧丙酸酯类化合物5-15%、溶剂10～15%、乳化剂0.8-15%、增稠剂1.2-5%、分散剂3.5-10%、水加至100%。 

本发明所述的除草组合物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；也可以单独制剂形式提供，使用前在桶或罐中自行混合。根据本发明的组合物的浓缩物通常与水混合得到所需活性物质的浓度。 

本发明的组合物可用于防治水稻、小麦、大麦、玉米、大豆等田块中一年生及多年生各种禾本科和阔叶杂草等。本发明的除草剂组合物的施用场所为水田、旱地等。 

本发明的组合物可与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物特别是茎叶处理的除草剂混合使用，也可与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。 

本发明还提供一种除草的方法，在杂草萌发之前或萌发之后，向作物及作物生长的场所施用本发明的组合物。可以按普通的方法施用，如拌土、喷雾、喷射、浇注等。本发明的除草剂的施用量随天气条件或作物状态而变化。除草效果通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与外界因素例如气候相关，但通过使用适当的剂型可以减缓 气候的影响。 

本发明的除草组合物具有以下优点：一是组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用，混合后的组合物较其单剂明显提高了除草效果，从而降低了使用剂量，在减少农民用药成本的同时，降低了对环境影响的程度。二是扩大了杀草谱，一种药剂能同时防治多种杂草，提供了一种极其方便有效的防治手段，对水稻、小麦、大麦、玉米田的禾本科及阔叶杂草均有良好的防治效果。三是该组合物是内吸性除草剂与触杀性除草剂复配组合，药剂不同作用特性得到极强的优势互补，能有效延缓单剂抗性的发生与发展。 

具体实施方式

本发明用以下具体实施例进行详细说明，以使本发明更容易理解，但本发明绝非限于这些例子。所有制剂的配比中百分比均为重量百分比；生物活性部分的处理剂量均为有效成分的剂量。 

1、可湿性粉剂的配制 

按配方要求，将原药、各种助剂及填料等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到加工产品。如实施例1～5配方。 

实施例1(51%可湿性粉剂) 

精恶唑禾草灵1%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体50%，十二烷基苯磺酸钠2.0%，白碳黑5%，木质素磺酸钠10%，硅藻土补足至100%。(1:50)本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A1。 

实施例2(51%可湿性粉剂) 

精恶唑禾草灵50%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体1%，十二烷基硫酸钠1.5%，白碳黑10%，木质素磺酸钠10%，高岭土补足至100%。(50:1)本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中 给出的化合物A2。 

实施例3(5.5%可湿性粉剂) 

氰氟草酯0.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体5.0%，烷酰胺基牛磺酸盐2%，烷基萘甲醛缩合5%，十二烷基苯磺酸钠5%，凹凸棒土补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A3。 

实施例4(85%可湿性粉剂) 

精喹禾灵5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体80%，十二烷基硫酸钠2%，轻质碳酸钙补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A4。 

实施例5(30%可湿性粉剂) 

噻唑禾草灵10%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体20%，烷酰胺基牛磺酸盐5%，亚甲基双萘磺酸钠5%，烷基酚聚氧乙烯磷酸酯5%，轻质碳酸钙补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A5。 

2、水乳剂的配制 

将原药、溶剂、乳化剂和共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂等混合，成为均一水相。在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。如实施例6～10配方。 

实施例6(50%水乳剂) 

氟萘草酯15%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体35%，N－甲基吡咯烷酮5%，聚乙烯醇0.8%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚5%，烷基-二乙二醇醚-磺酸钠2.5%，农乳22012%，乙二醇5%，水补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8- 基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A6。 

实施例7(50%水乳剂) 

恶草醚40.0%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体10%，溶剂油15%，聚乙二醇5%，烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚3.5%，农乳22015%，二甲基甲酰胺12%，乙二醇5%，水补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A7。 

实施例8(30%水乳剂) 

氰氟草酯15%、2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体15%，磷酸三丁酯10%，黄原胶1.2%，烷基-二乙二醇醚-磺酸钠3.5%，农乳02038%，壬基酚聚氧乙烯醚5%，水补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A8。 

实施例9(5%水乳剂) 

炔草酯1%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体4%，聚丙烯酸甲酯3%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚10%，烷基-二乙二醇醚-磺酸钠3.5%，农乳22012%，二甲基甲酰胺20%，乙二醇5%，水补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A9。 

实施例10(50%水乳剂) 

喹禾糠酯5.0%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体45%，聚丙烯酸甲酯5%，失水山梨醇脂肪酸酯3%，烷基酚聚氧乙烯基醚5%，，农乳22012%，二甲基甲酰胺12%，脲素5%，水补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A10。 

3、水分散性颗粒剂的配制 

将原药和粉状载体、润湿展着剂及粘结剂等进行混合粉碎，经喷雾干燥或沸腾干燥得到水分散性颗粒剂或再加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)即得颗粒状产品。如实施例11～14配方。 

实施例11(31%水分散性颗粒剂) 

喔草酯1.0%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体30%，亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物12%，柠檬酸5%，可溶性淀粉15%，石膏补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A11。 

实施例12(31%水分散性颗粒剂) 

禾草灵30.0%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体1%，木质素磺酸钠12%，环氧聚醚5%，硫酸钠15%，石膏补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A12。 

实施例13(25%水分散性颗粒剂) 

炔禾灵1.0%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体24%，木质素磺酸钙15%，环氧聚醚5%，可溶性淀粉15%，聚乙烯吡咯烷酮5%，凹凸棒土补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A13。 

实施例14(95%水分散性颗粒剂) 

氰氟草酯3.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体91.5，十二烷基苯磺酸钠2%，凹凸棒土补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A14。 

4、悬浮剂的配制 

按配方要求，以水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入砂磨釜中，进行研细，制成悬浮剂。如实施例15～17配方。 

实施例15(5%悬浮剂) 

精恶唑禾草灵0.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体4.5%，木质素磺酸钙5%，白碳黑0.3%，乙二醇4%，硅酮少许，水补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A15。 

实施例16(50%悬浮剂) 

氰氟草酯20%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体30%，亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物5%，白碳黑1%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚5%，乙二醇4%，磷酸三丁酯少许，水补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A16。 

实施例17(25%悬浮剂) 

氰氟草酯5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体20%，木质素磺酸钠5%，白碳黑0.3%，农乳22015%，丙三醇8%，硅酮少许，水补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A2。 

5、油悬浮剂的配制 

按配方要求，以油为介质，将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入砂磨釜中，进行研细，制成悬浮剂。如实施例18～23配方。 

实施例18(5%油悬浮剂) 

氰氟草酯1.2%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体3.8%，脂肪醇聚氧乙烯醚10%，壬基酚聚氧乙烯醚（7）5%，植物油补至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A3。 

实施例19(5%油悬浮剂) 

氰氟草酯2.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体2.5%，脂肪醇聚氧乙烯醚10%，壬基酚聚氧乙烯醚（7）5%，植物油补至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A4。实施例20(10%油悬浮剂) 

氰氟草酯4.0%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体6%，脂肪酸聚氧乙烯醚10%，蓖麻油聚氧乙烯醚（20）5%，烷基酚聚氧乙烯醚5%，植物油补至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A5。 

实施例21(15%油悬浮剂) 

氰氟草酯5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体10%，脂肪醇聚氧乙烯醚10%，壬基酚聚氧乙烯醚（7）5%，机油补至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A6。 

实施例22(20%油悬浮剂) 

精恶唑禾草灵2.0%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体18%，三-甲基苄基酚聚氧乙烯醚5%，脂肪醇聚氧乙烯醚（7）5%，甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚10%，矿物油补至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A7。 

实施例23(30%油悬浮剂) 

氰氟草酯12%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体18%，脂肪醇聚氧乙烯醚5%，甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚10%，快渗剂T10%，植物油补至100%。（1：3：6）本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A8。 

6、乳油的配制 

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相。如实施例24～30配方。 

实施例24(2%乳油) 

炔草酯0.2%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体1.8%，N-甲基吡咯烷酮5%，脂肪醇聚氧乙烯醚5%，甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚10%，快渗剂T10%,植物油补至100%。（1：3：6）本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A9。 

实施例25(5%乳油) 

氰氟草酯1.6%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体3.4%，环己酮20%，脂肪酸聚氧乙烯醚5%，甘油三月桂酸酯聚氧乙烯醚10%，JFC10%，甲苯补至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A10。 

实施例26(10%乳油) 

吡氟禾草灵2.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体7.5%，N，N-二甲基甲酰胺10%，脂肪醇聚氧乙烯醚10%，甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚10%，快渗剂T10%，溶剂油补至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A11。 

实施例27(20%乳油) 

氰氟草酯7%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体13%，二甲基亚砜20%，壬基酚聚氧乙烯醚（10）15%，二甲苯补至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A12。 

实施例28(30%乳油) 

氰氟草酯10%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其 互变异构体20%，磷酸三丁酯30%，油酸聚乙二醇400酯10%，甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚10%，快渗剂T10%，溶剂油补至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A13。 

实施例29(40%乳油) 

氰氟草酯12%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体28%，N-甲基吡咯烷酮30%，蓖麻油聚氧乙烯醇10%，甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚5%，溶剂油补至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A14。 

实施例30(50%乳油) 

氰氟草酯30%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体20%，甲醇20%，乙醇胺10%，脂肪胺聚氧乙烯醚5%，甘油双月桂酸酯聚氧乙烯醚4%，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5%，N-甲基吡咯烷酮补至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A15。 

以上实施例中各组合物共毒系数(CTC)均在130以上，证明芳氧苯氧丙酸酯类化合物与2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体复配使用后具有明显的增效作用。 

试验例1组合物在温室的除草效果 

在温室内采用盆栽的方法测定组合物的制剂及氰氟草酯、羟戊禾灵、氟萘草酯、吡氟氯禾灵、精恶唑禾草灵、炔草酯、炔禾灵、恶草醚、吡氟禾草灵、禾草灵、喹禾糠酯、喔草酯、精喹禾灵、噻唑禾草灵，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体对禾本科及阔叶杂草的防除效果。 

试验方法：试验采用温室盆栽法，在一次性纸杯中播种定量的杂 草种子，待杂草出土后1.5～2叶期时进行间苗，每个纸杯选留5株长势较为一致的杂草植株进行培养，并定期浇灌N、P、K复合肥的水溶液，待禾本科杂草长至3～4叶期、阔叶杂草4～6叶期时用履带式作物喷雾机进行茎叶喷雾处理，处理后小时后放在温室继续培养观察，20天后调查各个处理的除草效果。结果见表1。 

表1芳氧苯氧丙酸酯类、2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体及组合物实施例对禾本科及阔叶杂草的防除效果 

其中对照例1和对照例2的具体配方分别为： 

对照例1(44%可湿性粉剂)：苯嗪草酮40%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体4%，烷酰胺基牛磺酸盐 5%，亚甲基双萘磺酸钠5%，烷基酚聚氧乙烯磷酸酯5%，轻质碳酸钙补足至100%。。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A1。 

对照例2(32%悬浮剂)：甜菜宁24%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体8%，木质素磺酸钠5%，白碳黑0.3%，农乳22015%，丙三醇8%，硅酮少许，水补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A10。 

结论：上表药效试验结果表明，芳氧苯氧丙酸酯类、2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体混用后较各自单用相比对杂草特别是禾本科杂草稗草、千金子、马唐、鸭跖草的防除效果有明显的提高，达到同时防除禾本科杂草和阔叶杂草的目的。此外，发明人将2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体与其他除草剂复配使用，防除效果明显不及本发明，且存在明显的拮抗作用。虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。 

Claims (10)

1.一种含有芳氧苯氧丙酸酯类化合物的除草剂组合物，其特征在于：该组合物含有重量份数比为1.0:50-50:1.0的芳氧苯氧丙酸酯类化合物与2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体。

2.如权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于：所述芳氧苯氧丙酸酯类化合物与2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体的重量份比为1.0:10-10:1.0；组合物中所含芳氧苯氧丙酸酯类化合物和2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体的总质量百分比为0.5%～99.5%，优选总质量百分比为5%～85%。

3.如权利要求1或2所述的除草剂组合物，其特征在于：所述芳氧苯氧丙酸酯类化合物选自如下化合物中的一种或几种：（R）-2-[4-（4-氰基-2-氟苯氧基）苯氧基]丙酸丁酯；(RS)-2-[2-[4-(3,5-二氯-2-吡啶基氧)苯氧基]丙酰]-1，2-恶唑烷；（R）-2-[4-（6-氯-2-喹恶啉基氧代）苯氧基]丙酸乙酯；(RS)-2-[4-(2,4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸甲酯；（R）-2-[7-(2-氯-а，а，а-三氟-对-甲苯氧基)-萘-2-基氧]丙酸甲酯；（RS）-2-[4-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸丁酯；(R)-2-{4-[(5-三氟甲基吡啶-2-基)氧基]苯氧基}丙酸丁酯（精吡氟禾草灵）；（RS）-2-[4-(三氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸甲酯；（R）-2-[4-(三氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸甲酯；2-丙炔基-（R）-2-[4-（5-氯-3-氟-2-吡啶氧基）苯氧基]丙酸酯；2-[4-(6-氯-2-苯并噻唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯；(＋-)-2-[4-(6-1，3-苯并噻唑-2-基氧)苯氧基]丙酸；2-丙炔基-2-[4-（（3，5-二氯-2-吡啶基）氧基）苯氧基]丙酸酯；（R）-2-[4-(6-氯-2-苯并恶唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯；（R）2－异亚丙基氨基－氧乙基（R）-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基]丙酸酯或（＋-）-四氢糖基（R）-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基]丙酸酯；优选（R）-2-[4-(6-氯-2-苯并恶唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯、（＋-）-四氢糖基（R）-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基]丙酸酯、2-丙炔基-2-[4-（（3，5-二氯-2-吡啶基）氧基）苯氧基]丙酸酯、（R）-2-[4-（4-氰基-2-氟苯氧基）苯氧基]丙酸丁酯；更优选（R）-2-[4-（4-氰基-2-氟苯氧基）苯氧基]丙酸丁酯。

4.如权利要求1或2所述的除草剂组合物，其特征在于：所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体的结构式如下：

其中：

R₁选自甲基、卤素、硝基或甲基磺酰基；

R₂选自甲基、卤素、硝基或甲基磺酰基；

优选R₁为氯、溴、甲基或硝基，R₂为氯、溴、甲基或硝基。

5.如权利要求3所述的除草剂组合物，其特征在于，所述组合物配制成乳油、液剂、水剂、浓乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂、水分散颗粒剂或可溶性粉剂/粒剂；优选可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂或水分散颗粒剂。

6.如权利要求5所述的除草剂组合物，其特征在，所述组合物为水悬浮剂，按重量份计，由如下原料制备而成：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体4.5-30%、芳氧苯氧丙酸酯类化合物0.5-20%、乳化剂0-20%、润湿剂0-15%、增稠剂0-5%、抗冻剂0-15%、水加至100%。

7.如权利要求5所述的除草剂组合物，其特征在于：所述组合物为油悬浮剂，按重量份计，由如下原料制备而成：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体2.5-18%、芳氧苯氧丙酸酯类化合物1.2-12%、乳化剂0-25%、增稠剂0-5%、分散剂0-10%、植物油加至100%。

8.如权利要求5所述的除草剂组合物，其特征在于：所述组合物为可湿性粉剂，按重量份计，由如下原料制备而成：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体1-80%、芳氧苯氧丙酸酯类化合物0.5-50%、分散剂0-25%、润湿剂0-10%、填料加至100%。

9.如权利要求5所述的除草剂组合物，其特征在于：所述组合物为水分散粒剂，按重量份计，由如下原料制备而成：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体1-91.5%、芳氧苯氧丙酸酯类化合物1-30%、分散剂0-20%、崩解剂0-20%、润湿剂0-10%、填料加至100%。

10.权利要求1～9任意一项所述的除草剂组合物在防治水稻、小麦、大麦、玉米田、大豆一年生及多年生禾本科杂草和阔叶杂草中应用。