CN101965837B - 一种除草剂组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种除草剂组合物，其含有如下重量份的活性成分：氰氟草酯1～20、恶唑酰草胺1～20、二氯喹啉酸或其盐1～60。本发明还涉及所述除草剂组合物在防治水稻田一年生及多年生阔叶杂草和禾本科杂草中的应用。本发明的除草剂组合物，较单剂的除草效果显著提高，表现出极好的增效作用，降低了药剂使用量，在减少农民用药成本的同时，降低对环境的影响；同时扩大了杀草谱，并能有效延缓单剂抗性的发生与发展。

Description

一种除草剂组合物及其应用

技术领域

本发明涉及农用除草剂领域，具体地说，涉及一种含有氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸或其盐三种活性成分的除草剂组合物及其应用。

背景技术

氰氟草酯是芳氧苯氧丙酸类除草剂中唯一的对水稻具有高度安全性的品种。氰氟草酯属于内吸传导性除草剂，由植物体的叶片和叶鞘吸收，韧皮部传导，积累于植物体的分生组织区，抑制乙酰辅酶A羧化酶，使脂肪酸合成停止，细胞的生长分裂不能正常进行，膜系统等含脂结构破坏，最后导致植物死亡。氰氟草酯作用速度比较缓慢，一般需要1～3周使杂草死亡。在水稻体内，氰氟草酯可被迅速降解为对乙酰辅酶A羧化酶无活性的二酸态，因而氰氟草酯对水稻具有高度的安全性。由于氰氟草酯在水和土壤中降解迅速，对后茬作物安全。

恶唑酰草胺(metamifop)为芳氧苯氧酸酯类(AOPP)除草剂，能抑制ACC酶，能促进植物脂肪酸合成。其作为一种乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂，可极好防除大多数一年生禾本科杂草，与大多数AOPP类除草剂不同的是，恶唑酰草胺对水稻安全，可有效防除水稻田主要杂草，如稗草、千金子、马唐和牛筋草，主要用于移栽和直播稻田除草。

二氯喹啉酸或其盐是由巴斯夫公司开发的激素型喹啉羧酸类除草剂，主要通过根部吸收，也能被发芽的种子吸收，少量通过叶部吸收，在杂草体内传导，使杂草死亡。杂草中毒症状与生长素物质的作用症状相似，主要用于稻田防稗草，也可防治雨久花，田菁、水芹、鸭舌草、皂角。

然而，上述三种除草剂单独使用对水稻田一年生及多年生阔叶杂草和禾本科杂草的综合防效一般，无法达到最优的除草效果。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含有氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸或其盐三种活性成分的除草剂组合物。

本发明的另一目的在于提供所述除草剂组合物的应用。

为了实现本发明的目的，本发明公开一种除草剂组合物，其含有如下重量份的活性成分：

氰氟草酯            1～20

恶唑酰草胺          1～20

二氯喹啉酸或其盐    1～60；

优选地，所述除草剂组合物含有如下重量份的活性成分：

氰氟草酯            1～10

恶唑酰草胺          1～10

二氯喹啉酸或其盐    1～20。

其中，所述氰氟草酯的化学名称为(R)-2-[4-(4-腈基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯，其分子式为C₂₀H₂₀FNO₄，相对分子量为357.4，结构式为：

所述恶唑酰草胺的化学名称为(2R)-2-[4-[(6-氯-2-苯噁唑基)]苯氧基]-N-(2-氟苯)-N-甲基丙酰胺，其分子式为C₂₃H₁₈ClFN₂O₄，相对分子量为440.9，结构式为：

所述二氯喹啉酸的化学名称为3，7-二氯喹啉-8-羧酸，其分子式为C₁₀H₅Cl₂NO₂，相对分子量为242.1，结构式为：

所述二氯喹啉酸盐为有机盐或无机盐；优选地，所述二氯喹啉酸有机盐为二氯喹啉酸乙醇胺盐、二氯喹啉酸三异丙醇胺盐、二氯喹啉酸三乙胺盐或二氯喹啉酸二甲胺盐；优选地，所述二氯喹啉酸无机盐为二氯喹啉酸钾盐、二氯喹啉酸钠盐或二氯喹啉酸铵盐。

本发明的除草剂优选的成分之一氰氟草酯是芳氧苯氧丙酸类除草剂中唯一的对水稻具有高度安全性的品种。氰氟草酯属于内吸传导性除草剂，由植物体的叶片和叶鞘吸收，韧皮部传导，积累于植物体的分生组织区，抑制乙酰辅酶A羧化酶，使脂肪酸合成停止，细胞的生长分裂不能正常进行，膜系统等含脂结构破坏，最后导致植物死亡。氰氟草酯作用速度比较缓慢，一般需要1～3周使杂草死亡。在水稻体内，氰氟草酯可被迅速降解为对乙酰辅酶A羧化酶无活性的二酸态，因而氰氟草酯对水稻具有高度的安全性。由于氰氟草酯在水和土壤中降解迅速，对后茬作物安全。

本发明的除草剂另一个优选的成分恶唑酰草胺(metamifop)为芳氧苯氧酸酯类(AOPP)除草剂，能抑制ACC酶，能促进植物脂肪酸合成。其作为一种乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂，可极好防除大多数一年生禾本科杂草，与大多数AOPP类除草剂不同的是，恶唑酰草胺对水稻安全，可有效防除水稻田主要杂草，如稗草、千金子、马唐和牛筋草，主要用于移栽和直播稻田除草。

本发明的除草剂另一个优选的成分二氯喹啉酸或其盐是由巴斯夫公司开发的激素型喹啉羧酸类除草剂，主要通过根部吸收，也能被发芽的种子吸收，少量通过叶部吸收，在杂草体内传导，使杂草死亡。杂草中毒症状与生长素物质的作用症状相似，主要用于稻田防稗草，也可防治雨久花，田菁、水芹、鸭舌草、皂角。

由于上述三种成分具有不同的结构类型和作用机制，三者复配可以更大程度地提高对水稻田恶性杂草防除效果，能够扩大杀草谱。

本发明的除草剂组合物中，所述活性成分的重量百分含量为0.1～95％；本发明的除草剂组合物中活性成分的含量取决于每种组分单独使用时的施用量，也取决于一种组分与另两种组分的比例以及增效作用的程度。

除活性成分外，所述除草剂组合物还含有至少两种载体，并且其中至少一种载体为表面活性剂。除表面活性剂以外的其他载体可以是固体或液体，通常用于配制除草剂组合物的载体均可用于本发明，如白炭黑、高岭土、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、石膏、凹凸棒土、可溶性淀粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、柠檬酸、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水硫酸钠、无水碳酸氢钠、无水碳酸钾和无水碳酸氢钾的混合物以及无水碳酸钠和无水碳酸氢钠的混合物等中的一种或多种，或其他本领域常用载体。

所述表面活性剂包括乳化剂、分散剂和润湿剂中的一种或多种，其中，乳化剂选自苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙稀醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、甘油三月桂酸酯聚氧乙烯醚、二卞联苯基聚氧乙烯醚、甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、乙氧基蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、仲辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯烷基酚甲醛缩合物、十二烷基磺酸钙、癸醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磺化琥珀酸酯、聚氧乙烯脂肪酸脂、聚丙烯酸甲酯、聚氧乙烯脂肪氨、乙氧基蓖麻油、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠、脂肪酸聚乙二醇酯、快渗剂T、油酸聚乙二醇400酯和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种；

分散剂选自木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠(分散剂NNO)、木质素磺酸钙、聚丙烯酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、亚甲基双甲基萘磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、烷酰胺基牛磺酸盐、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐和亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物中的一种或多种；

润湿剂选自烷基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基萘甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物。

本发明的除草剂组合物中还可以含有制剂用助剂，其选自溶剂、增稠剂、防冻剂和消泡剂中的一种或多种。

其中，所述溶剂包括水、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、磷酸三丁酯、四氢糠醇、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、四氢呋喃、1，4二氧六环、环己醇、环己酮、环氧大豆油、植物大豆油、液蜡、润滑油或溶剂油100号、150号、180号、200号等，还可以是其他本领域常用溶剂。

所述增稠剂包括黄原胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、硅藻土、淀粉、高岭土或有机膨润土等，还可以是其他本领域常用增稠剂。

所述防冻剂包括丙二醇、乙二醇、甘油或尿素等，还可以是其他本领域常用防冻剂。

所述消泡剂为磷酸三丁酯或硅酮等，还可以是其他本领域常用消泡剂。

本发明的除草剂组合物的剂型为乳油、水乳剂、水悬浮剂、油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散颗粒剂、可溶性粉剂或可溶性粒剂，上述剂型均可由本领域的常规方法制备。

其中，所述乳油按重量百分数的组成为：活性成分0.1～95％、表面活性剂1～30％、溶剂补足至100％，所述溶剂为芳烃类溶剂或醇类溶剂；

制备方法：将活性成分、表面活性剂及溶剂混合溶解，使其成均匀油相。

所述水乳剂按重量百分数的组成为：活性成分0.1～95％、乳化剂1～30％、增稠剂0.1～5％、防冻剂1～20％、溶剂1～30％、水补足至100％，所述溶剂为芳烃类溶剂或醇类溶剂；

制备方法：将活性成分、乳化剂和溶剂混合溶解，使其成为均匀油相；将水、防冻剂、增稠剂等混合，使其成均匀水相，在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。

所述水悬浮剂按重量百分数的组成为：活性成分0.1～95％、分散剂1～30％、润湿剂1～30％、防冻剂1～20％、增稠剂0.1～5％、消泡剂0.1-5％、乳化剂1～30％、水补足至100％；

制备方法：以水为介质，将活性成分、表面活性剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂等加入砂磨釜中研细，制成水悬浮剂。

所述油悬浮剂按重量百分数的组成为：活性成分0.1～95％、分散剂1～30％、润湿剂0.1～30％、增稠剂0.1～10％、消泡剂0.1-5％、乳化剂1～30％、油补足至100％；

制备方法：以油为介质，将活性成分、表面活性剂等加入砂磨釜中研细，制成油悬浮剂。

所述可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散粒剂、可溶性粒剂按重量百分数的组成均为：活性成分0.1～95％、润湿剂1～20％、分散剂1～20％、其他载体补足至100％；

可溶性粉剂或可湿性粉剂的制备方法：将各活性组分、表面活性剂及其他载体等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得。

水分散粒剂或可溶性粒剂的制备方法：将各活性组分和粉状载体、润湿剂等进行混合粉碎，经喷雾干燥或沸腾干燥即得，或再加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分，即得。

除上述剂型外，本发明的除草剂组合物还可以是其他除草剂领域常用的剂型，如液剂、水剂、浓乳剂、微乳剂、悬乳剂、微胶囊剂等，其均可由本领域的常规方法制备。

本发明所述的除草剂组合物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合均匀，直接应用；也可以各物质单独制剂形式提供，使用前在桶或罐等容器中自行混合，即将本发明中各活性成分的浓缩物直接与水混合得到所需活性物质的浓度。

本发明的除草剂组合物可用于防治水稻田一年生及多年生阔叶杂草和禾本科杂草等，其施用场所为水稻地等。

本发明人经研究表明，本发明的除草剂组合物可扩大氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸或其盐等单一成分的杀草谱，能够更大程度地提高氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸或其盐等对水稻田杂草的防除效果，同时可降低使用剂量，减少对环境的污染。

本发明的除草剂组合物可与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物，特别是茎叶处理型除草剂混合使用，也可与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂等混合使用。

本发明的除草剂组合物使用方法简单，在杂草萌发前或萌发后，向作物及作物生长的场所按常规方法施用本发明的除草剂组合物，如拌土、喷雾、喷射、浇注等，施用方法简单。本发明的除草剂组合物的施用量随天气条件或作物状态而定。一般地，用量为50-500g(a.i.)/hm²。本发明的除草剂组合物，其除草效果通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与外界因素例如气候有关，但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。

本发明除草剂组合物的有益效果如下：

1、本发明的除草剂组合物中，各活性成分在一定配比范围内复配，表现出极好的增效作用，混合后的组合物较其单剂明显提高了除草效果，从而降低了使用剂量，在减少农民用药成本的同时，降低了对环境影响的程度；

2、扩大了杀草谱，使得一种药剂能同时防治多种杂草，提供了一种极其方便有效的防治手段，对水稻田的阔叶杂草及禾本科杂草均有良好的防除效果；

3、该组合物是内吸性除草剂与触杀性除草剂的复配组合，药剂不同作用特性使得三种活性成分之间产生极强的优势互补，能有效延缓单剂抗性的发生与发展。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

实施例1含0.4％活性成分的乳油

将氰氟草酯1g、恶唑酰草胺1g、二氯喹啉酸2g、壬基酚聚氧乙烯醚(7)50g、脂肪醇聚氧乙烯醚50g、溶剂油100号补至1kg，混合溶解成均匀油相。

实施例2含0.4％活性成分的乳油

将氰氟草酯1g、恶唑酰草胺2g、二氯喹啉酸1g、脂肪胺聚氧乙烯醚40g、月桂酸酯聚氧乙烯醚40g、二甲苯补至1kg，混合溶解成均匀油相。

实施例3含50％活性成分的乳油

将氰氟草酯100g、恶唑酰草胺150、二氯喹啉酸250g、十二烷基苯磺酸钙50g、脂肪醇聚氧乙烯醚(20)50g、单油酰胺聚氧乙烯基磺基琥珀酸二钠50g、油酸10g、溶剂油200号补至1kg，混合溶解成均匀油相。

实施例4含80％活性成分的乳油

氰氟草酯300g、恶唑酰草胺200g、二氯喹啉酸300g、十二烷基苯磺酸钙30g、乳化剂0203B 40g、N-甲基吡咯烷酮补至1kg混合溶解成均匀油相。

实施例5含0.5％活性成分的水乳剂

氰氟草酯0.5g、恶唑酰草胺1.5g、二氯喹啉酸3g、环己酮50g、脂肪醇聚氧乙烯醚(5)20g、十二烷基苯磺酸钙30g、甘油80g、高岭土30g、水补足至1kg。

制备方法：将氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸、环己酮、脂肪醇聚氧乙烯醚(5)及十二烷基苯磺酸钙混合溶解，使其成为均匀油相；将水、甘油、高岭土混合溶解，使其成为均匀水相；在高速(3000转/分钟)搅拌下，将水相加入到油相，形成分散性良好的水乳剂。

实施例6含0.5％活性成分的水乳剂

氰氟草酯2g、恶唑酰草胺0.5g、二氯喹啉酸钾盐2.5g、N-甲基吡咯烷酮30g、聚乙烯醇20g、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚40g、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚60g、乙二醇50g、海藻酸钠10g、水补足至1kg。

制备方法：将氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸钾盐、N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯醇、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚及苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚混合溶解，使其成为均匀油相；将水、乙二醇、海藻酸钠混合溶解，使其成为均匀水相；在高速搅拌下，将水相加入到油相，形成分散性良好的水乳剂。

实施例7含15％活性成分的水乳剂

氰氟草酯60g、恶唑酰草胺30g、二氯喹啉酸60g、磷酸三丁酯100g、十二烷基苯磺酸钠50g、蓖麻油聚氧乙烯醚50g、黄原胶3g、尿素50g、水补足至1kg。

制备方法：将氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸、磷酸三丁酯、十二烷基苯磺酸钠及蓖麻油聚氧乙烯醚混合溶解，使其成为均匀油相；将水、黄原胶、尿素混合溶解，使其成为均匀水相；在高速(3000转/分钟)搅拌下，将水相加入到油相，形成分散性良好的水乳剂。

实施例8含80％活性成分的水乳剂

氰氟草酯150g、恶唑酰草胺150g、二氯喹啉酸500g、N-甲基吡咯烷酮50g、聚丙烯酸甲酯30g、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠35g、十二烷基苯磺酸钙20g、海藻酸丙二醇酯10g、乙二醇40g、水补足至1kg。

制备方法：将氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸、N-甲基吡咯烷酮、聚丙烯酸甲酯、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙及海藻酸丙二醇酯混合溶解，使其成为均匀油相；将水、乙二醇混合溶解，使其成为均匀水相；在高速(3000转/分钟)搅拌下，将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。

实施例9含80％活性成分的水乳剂

氰氟草酯80g、恶唑酰草胺80g、二氯喹啉酸640g、N，N-二甲基甲酰胺50g、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸钠50g、失水山梨醇脂肪酸酯30g、农乳160130g、丙二醇50g、还原胶50g、水补足至1kg。

制备方法：将氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸、N，N-二甲基甲酰胺、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸钠、失水山梨醇脂肪酸酯、农乳1601混合溶解，使其成为均匀油相；将水、丙二醇、还原胶混合溶解，使其成为均匀水相；在高速(3000转/分钟)搅拌下，将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。

实施例10含1.0％活性成分的水悬浮剂

氰氟草酯2g、恶唑酰草胺2g、二氯喹啉酸6g、脂肪醇聚氧乙烯醚50g、硅藻土30g、甘油40g、磷酸三丁酯20g、水补足至1kg。

制备方法：以水为介质，将氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、硅藻土、甘油、磷酸三丁酯加入砂磨釜中研细，制成水悬浮剂。

实施例11含20％活性成分的水悬浮剂

氰氟草酯30g、恶唑酰草胺50g、二氯喹啉酸三乙醇胺盐120g、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚50g、高岭土12g、十二烷基硫酸钠10g、甘油80g、硅酮50g水补足至1kg。

制备方法：以水为介质，将氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸三乙醇胺盐、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、高岭土、十二烷基硫酸钠、甘油、硅酮加入砂磨釜中研细，制成水悬浮剂。

实施例12含20％活性成分的水悬浮剂

氰氟草酯95g、恶唑酰草胺71g、二氯喹啉酸34g、木质素磺酸钠50g、十二烷基硫酸钠10g、淀粉20g、乙二醇60g、硅酮50g水补足至1kg。

制备方法：以水为介质，将氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸、木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠、淀粉、乙二醇、硅酮加入砂磨釜中研细，制成水悬浮剂。

实施例13含65％活性成分的水悬浮剂

氰氟草酯400g、恶唑酰草胺150g、二氯喹啉酸100g、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚30g、十二烷基硫酸钠10g、油酸丁酯50g、乙二醇50g、还原胶3g、磷酸三丁酯40g、水补足至1kg。

制备方法：以水为介质，将氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、十二烷基硫酸钠、油酸丁酯、乙二醇、还原胶、磷酸三丁酯加入砂磨釜中研细，制成水悬浮剂。

实施例14含0.55％活性成分的油悬浮剂

氰氟草酯1g、恶唑酰草胺1.5g、二氯喹啉酸3g、有机膨润土100g、油酸丁酯50g、磷酸三丁酯50g、植物大豆油补至1kg。

制备方法：以植物大豆油为介质，将氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸、有机膨润土、油酸丁酯、磷酸三丁酯加入砂磨釜中研细，制成油悬浮剂。

实施例15含0.55％活性成分的油悬浮剂

氰氟草酯3g、恶唑酰草胺1.5g、二氯喹啉酸1g、脂肪醇聚氧乙烯醚100g、壬基酚聚氧乙烯醚50g、有机膨润土30g、磷酸三丁酯40g、环氧大豆油补至1kg。

制备方法：以环氧大豆油为介质，将氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、有机膨润土、磷酸三丁酯加入砂磨釜中研细，制成油悬浮剂。

实施例16含10％活性成分的油悬浮剂

氰氟草酯20g、恶唑酰草胺30g、二氯喹啉酸50g、1，2-二羧酸乙基-N-烷基磺基琥珀酰胺四钠90g、油酸丁酯50g、有机膨润土10g、硅酮20g、石蜡油补至1kg。

制备方法：以石蜡油为介质，将氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸、1，2-二羧酸乙基-N-烷基磺基琥珀酰胺四钠、油酸丁酯、硅酮、有机膨润土加入砂磨釜中研细，制成油悬浮剂。

实施例17含20％活性成分的油悬浮剂

氰氟草酯70g、恶唑酰草胺70g、二氯喹啉酸60g、脂肪醇聚氧乙烯醚100g、壬基酚聚氧乙烯醚(7)50g、凹凸棒土30g、硅酮20g、环氧大豆油补至1kg。

制备方法：以环氧大豆油为介质，将氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚(7)、凹凸棒土、硅酮加入砂磨釜中研细，制成油悬浮剂。

实施例18含50％活性成分的油悬浮剂

氰氟草酯100g、恶唑酰草胺100g、二氯喹啉酸300g、聚氧乙烯失水山梨醇单异硬脂酸酯100g、蓖麻油聚氧乙烯醚(20)50g、烷基酚聚氧乙烯醚50g、白炭黑50g、磷酸三丁酯20g溶剂油180号补至1kg。

制备方法：以溶剂油180号为介质，将氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸、聚氧乙烯失水山梨醇单异硬脂酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚(20)、烷基酚聚氧乙烯醚、白炭黑、磷酸三丁酯加入砂磨釜中研细，制成油悬浮剂。

实施例19含95％活性成分的可湿性粉剂

将氰氟草酯150g、恶唑酰草胺300g、二氯喹啉酸500g、十二烷基硫酸钠20g、可溶性淀粉补足至1kg，充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到含95％活性成分的可湿性粉剂。

实施例20含95％活性成分的可湿性粉剂

将氰氟草酯500g、恶唑酰草胺300g、二氯喹啉酸150g、木质素磺酸钠10g、尿素补足至1kg，充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到含95％活性成分的可湿性粉剂。

实施例21含3.6％活性成分的可湿性粉剂

将氰氟草酯6g、恶唑酰草胺12g、二氯喹啉酸18g、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚50g、膨润土50g、凹凸棒土补足至1kg，充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到含3.6％活性成分的可湿性粉剂。

实施例22含18％活性成分的可湿性粉剂

将氰氟草酯100g、恶唑酰草胺60g、二氯喹啉酸20g、N-甲基-N-长链脂肪酸牛磺酸盐20g、淀粉20g、轻质碳酸钙补足至1kg，充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到含18％活性成分的可湿性粉剂。

实施例23含52％活性成分的可湿性粉剂

将氰氟草酯100g、恶唑酰草胺150g、二氯喹啉酸270g、烷基磷酸酯三乙醇胺盐50g、木质素磺酸钠50g、滑石粉补足至1kg，充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到含52％活性成分的可湿性粉剂。

实施例24含95％活性成分的水分散性颗粒剂

氰氟草酯590g、恶唑酰草胺260g、二氯喹啉酸100g、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸盐20g、十二烷基硫酸钠10g、高岭土补足至1kg，混合粉碎后经沸腾干燥即得水分散粒剂。

实施例25含95％活性成分的水分散性颗粒剂

氰氟草酯100g、恶唑酰草胺260g、二氯喹啉酸590g、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐10g、烷基萘磺酸盐10g、聚乙烯吡咯烷酮补足至1kg，混合粉碎，经喷雾干燥即得水分散粒剂。

实施例26含0.6％活性成分的水分散性颗粒剂

氰氟草酯1g、恶唑酰草胺1.5g、二氯喹啉酸3.5g、二烷基丁二酸磺酸盐30g、木质素磺酸钠20g、石膏补足至1kg，混合粉碎，再加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分即得水分散粒剂。

实施例27含57.25％活性成分的水分散性颗粒剂

氰氟草酯120g、恶唑酰草胺180g、二氯喹啉酸272.5g、萘磺酸-酚磺酸-甲醛缩合物20g、硫酸铵30g、尿素补足至1kg，混合粉碎，再加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分即得水分散粒剂。

以下通过氰氟草酯、恶唑酰草胺及二氯喹啉酸或其盐混用的增效试验以及对阔叶杂草及禾本科杂草的防除效果，进一步说明本发明的除草剂组合物。

试验例1氰氟草酯、恶唑酰草胺及二氯喹啉酸或其盐混用的增效作用

本试验例的目的在于研究氰氟草酯、恶唑酰草胺及二氯喹啉酸或其盐混用的增效作用。

一、材料和方法

1.药剂：氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸或其盐以及三者不同比例样品；

2.生测供试杂草：供试杂草为稗草、马唐、大戟、鸭趾草等阔叶杂草或禾本科杂草，杂草种子由中国农业大学提供，挑选成熟度好、整齐一致、发芽率在90％以上的种子备用；

3.试验方法：试验采用温室盆栽法，各剂量下对杂草进行茎叶喷雾处理。

试验用土为未用药地块收集的试验专用土，取口径9.5cm、深6cm花盆，将土装至3/4高度。加水待土壤完全湿润后，将各供试杂草种子播入花盆内，每种杂草保证15～20粒种子，种子发芽率为70～90％。播种后，覆0.5～1.0cm厚混沙细土，底部加水方式使土壤吸水饱和后置于温室内培养生长，定期补水以保持土壤湿度适宜，温室中温度在20℃～30℃之间，空气湿度50％以上。杂草出苗后间苗、定株，在杂草长至2～2.5叶期时用3WPSHZ-500全自动喷雾塔(南京农业机械研究所)进行芽后茎叶喷雾处理。喷雾装置喷药面积0.097m²，药液量10ml，工作压力0.2MPa，着液量40％。每处理设4次重复，另设空白对照。处理后置温室中生长，每天以底部灌溉方式补水，保持土壤含水量100％。定时观察植株反应症状，于药后15天按0-100％分级法目测评价综合除草活性，同时选择部分杂草测定地上部分鲜重。

二、试验结果

采用SPSS软件分析，得到毒力方程、LC₅₀值(mg/L)和共毒系数，结果见表1。

表1氰氟草酯、恶唑酰草胺及二氯喹啉酸或其盐以及三者不同比例混配共毒系数测定结果

注：共毒系数＞120表示增效。

由此可见，本发明除草剂组合物中氰氟草酯、恶唑酰草胺及二氯喹啉酸或其盐混合具有增效作用。

试验例2本发明除草剂组合物对阔叶杂草及禾本科杂草的防除效果

在温室内采用盆栽方法测定本发明组合物对阔叶杂草及禾本科杂草的防除效果。

试验方法：试验采用温室盆栽法，在一次性纸杯中播种定量的杂草种子，待杂草出土后1.5～2叶期时进行间苗，每个纸杯选留5株长势较为一致的杂草植株进行培养，并定期浇灌N、P、K复合肥的水溶液，待阔叶杂草4～6叶期、禾本科杂草长至2～5叶期时，用履带式作物喷雾机进行茎叶喷雾处理，各处理组药剂用量(均为有效活性成分的剂量)如表2所示，处理3小时后放在温室继续培养观察，20天后调查各个处理的除草效果。结果如表2所示。

表2氰氟草酯、恶唑酰草胺、二氯喹啉酸及本发明组合物对阔叶杂草及禾本科杂草的防除效果

由表2可以看出，氰氟草酯、恶唑酰草胺与二氯喹啉酸或其盐复配后与各自单用相比，对杂草特别是禾本科杂草的防除效果有明显的提高，对阔叶杂草也有明显的增效作用，达到同时防除阔叶杂草和禾本科杂草的目的。

结论：

1.三种除草剂单独使用在本试验中的用量下防效一般，而混剂的防效明显提高，可见，本发明的除草剂组合物较单剂的除草效果显著提高，扩大了单剂的防草谱。

2.本发明的实施例1-27是按照不同的比例进行配制的，混剂中三种有效成分的比例在上述范围内，对上述阔叶杂草及禾本科杂草均有很好的防治效果，最大可达100％。

3.本发明的除草剂中氰氟草酯为二苯醚类除草剂，恶唑酰草胺是芳氧苯氧酸酯类除草剂，这两者在植物体中的作用靶标为乙酰胆碱酯酶(ACCase)抑制剂，二氯喹啉酸或其盐对发育期的杂草具有较好的防除效果，三种药剂混用后可对不同靶标同时起作用，依照现有的抗性发生发展理论可知，本发明的除草剂组合物能延缓抗性的发生与发展。

虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物以如下重量份的各组分作为活性成分：

氰氟草酯          1～10

恶唑酰草胺        1～10

二氯喹啉酸或其盐  1～20。

2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，所述二氯喹啉酸盐为有机盐或无机盐。

3.根据权利要求2所述的除草剂组合物，其特征在于，所述二氯喹啉酸有机盐为二氯喹啉酸乙醇胺盐、二氯喹啉酸三异丙醇胺盐、二氯喹啉酸三乙胺盐或二氯喹啉酸二甲胺盐；所述二氯喹啉酸无机盐为二氯喹啉酸钾盐、二氯喹啉酸钠盐或二氯喹啉酸铵盐。

4.根据权利要求3所述的除草剂组合物，其特征在于，所述活性成分在除草剂组合物中的重量百分含量为0.1～95%。

5.根据权利要求4所述的除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物的剂型为乳油，所述乳油按重量百分数的组成为：活性成分0.1～95%、表面活性剂1～30%、溶剂补足至100%，所述溶剂为芳烃类溶剂或醇类溶剂。

6.根据权利要求4所述的除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物的剂型为水乳剂，所述水乳剂按重量百分数的组成为：活性成分0.1～95%、乳化剂1～30%、增稠剂0.1～5%、防冻剂1～20%、溶剂1～30%、水补足至100%，所述溶剂为芳烃类溶剂或醇类溶剂。

7.根据权利要求4所述的除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物的剂型为水悬浮剂，所述水悬浮剂按重量百分数的组成为：活性成分0.1～95%、分散剂1～30%、润湿剂1～30%、防冻剂1～20%、增稠剂0.1～5%、消泡剂0.1-5%、乳化剂1～30%、水补足至100%。

8.根据权利要求4所述的除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物的剂型为油悬浮剂，所述油悬浮剂按重量百分数的组成为：活性成分0.1～95%、分散剂1～30%、润湿剂0.1～30%、增稠剂0.1～10%、乳化剂1～30%、油补足至100%。

9.根据权利要求4所述的除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、可溶性粉剂或可溶性粒剂，所述剂型按重量百分数的组成均为：活性成分0.1～95%、润湿剂1～20%、分散剂1～20%、其他载体补足至100%；所述其他载体为白炭黑、高岭土、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、石膏、凹凸棒土、可溶性淀粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、柠檬酸、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水硫酸钠、无水碳酸氢钠、无水碳酸钾和无水碳酸氢钾的混合物、无水碳酸钠和无水碳酸氢钠的混合物中的一种或多种。

10.权利要求1-9任意一项所述的除草剂组合物在防治水稻田一年生及多年生阔叶杂草和禾本科杂草中的应用。