CN103153893B - 平面面板显示器用玻璃基板及其制造方法 - Google Patents
平面面板显示器用玻璃基板及其制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103153893B CN103153893B CN201280002422.1A CN201280002422A CN103153893B CN 103153893 B CN103153893 B CN 103153893B CN 201280002422 A CN201280002422 A CN 201280002422A CN 103153893 B CN103153893 B CN 103153893B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- glass
- glass substrate
- sio
- mentioned
- flat panel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
- C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B17/00—Forming molten glass by flowing-out, pushing-out, extruding or drawing downwardly or laterally from forming slits or by overflowing over lips
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B17/00—Forming molten glass by flowing-out, pushing-out, extruding or drawing downwardly or laterally from forming slits or by overflowing over lips
- C03B17/06—Forming glass sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B17/00—Forming molten glass by flowing-out, pushing-out, extruding or drawing downwardly or laterally from forming slits or by overflowing over lips
- C03B17/06—Forming glass sheets
- C03B17/064—Forming glass sheets by the overflow downdraw fusion process; Isopipes therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B25/00—Annealing glass products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
- C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
- C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
- C03C3/066—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
- C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
- C03C3/093—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium containing zinc or zirconium
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/133302—Rigid substrates, e.g. inorganic substrates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
本发明的平面面板显示器用玻璃基板由下述玻璃构成,且热收缩率为75ppm以下;以摩尔%表示,上述玻璃含有55~80%的SiO2、3~20%的Al2O3、3~15%的B2O3、及3~25%的RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量),且SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17的关系,应变点为665℃以上,且失透温度为1250℃。其中,上述所谓热收缩率是指使用实施升降温速度为10℃/分、于550℃保持2小时的热处理后的玻璃基板的收缩量,利用下述式所求出的值。热收缩率(ppm)={热处理后的玻璃基板的收缩量/热处理前的玻璃基板的长度}×106。
Description
【技术领域】
本发明涉及一种平面面板显示器用玻璃基板及其制造方法。
【背景技术】
近年来,薄膜晶体管(Thin Film Transistor,TFT)型液晶显示器及有机电致发光(Electro Luminescence,EL)显示器等薄型且耗电较少的平面面板显示器被广泛用作移动设备等的显示器。对于该等显示器用的基板,通常使用玻璃基板。
TFT中存在非晶硅(a-Si)-TFT与多晶硅(p-Si)-TFT。从可实现超高精细且美丽的画面、可实现显示器的高耐久性、可实现显示器的薄型/轻量化、及可实现低耗电化等方面出发,p-Si-TFT优于a-Si-TFT。但是,以往于p-Si-TFT的制造中需要高温处理。因此,制造p-Si-TFT时玻璃基板产生热收缩及热冲击,故无法使用二氧化硅玻璃以外的玻璃。结果,难以在液晶显示器中应用p-Si-TFT。
然而,近年来开发出了降低了热处理温度的低温多晶硅(Low TemperaturePoly-silicon,LTPS)TFT,故可将p-Si-TFT应用于平面面板显示器。由此,即便为移动设备等小型设备的显示器,也可实现高精细且美丽的画面。
但是,于p-Si-TFT的制造中仍需要400~600℃的高温热处理。以往的显示器用玻璃基板的情况下,大多情况下应变点不充分高,容易产生以下问题:由于p-Si-TFT制造时的热处理而产生较大的热收缩,引起像素的间距偏差的问题。进而,近年来愈发要求高精细化。因此,为了抑制此种像素的间距偏差,而强烈要求减少显示器制造时的玻璃基板的热收缩。以往,已报告有考虑到这种热收缩的问题而开发出的显示器用玻璃基板(专利文献1~3)。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开2002-3240号公报
[专利文献2]日本专利特开2004-315354号公报
[专利文献3]日本专利特开2007-302550号公报
【发明内容】
[发明要解决的问题]
此处,玻璃基板的热收缩可通过提高由玻璃化转变点(以下简称为Tg)及应变点所代表的低温黏性范围内的特性(低温黏性特性)温度来抑制(以下,本说明书中,作为“低温黏性特性温度”,以“Tg及应变点”为代表进行记载)。但是,若仅着眼于提高玻璃的Tg及应变点而进行玻璃组成的改良,则产生玻璃的耐失透性容易恶化的问题。另外,若耐失透性变差,即失透温度变高而液相黏度降低,则制法的自由度也降低。若失透温度变高而液相黏度降低,则例如产生使用溢流下拉法的玻璃基板的制造变困难的问题。
因此,本发明的目的在于提供一种兼具高Tg及应变点与良好的耐失透性的平面面板显示器用玻璃基板,其即便于应用p-Si-TFT的显示器中使用也不会产生像素的间距偏差问题。
[解决问题的技术手段]
本发明的第1形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板由下述玻璃构成,且
热收缩率为75ppm以下;
以摩尔%表示,上述玻璃含有
55~80%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、及
3~25%的RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量),
SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17的关系,
所述玻璃的应变点为665℃以上,且失透温度为1250℃以下。
其中,上述所谓热收缩率是指使用实施升降温速度为10℃/分、于550℃保持2小时的热处理后的玻璃基板的收缩量利用下述式所求出的值。
热收缩率(ppm)
={热处理后的玻璃基板的收缩量/热处理前的玻璃基板的长度}×106
以下的“热收缩率”也同样的定义。
本发明的第2形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板由下述玻璃构成,且
热收缩率为60ppm以下;
以摩尔%表示,上述玻璃含有
55~80%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、及
3~25%的RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量),
SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=8.45~17.0的关系,且所述玻璃的失透温度为1250℃以下。
本发明的第3形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板由下述玻璃构成的玻璃基板,且
于Tg下保持30分钟后,以100℃/分冷却至Tg-100℃,放置冷却至室温后,实施升降温速度为10℃/分、于550℃保持2小时的热处理后的上述玻璃基板的热收缩率为75ppm以下;
以摩尔%表示,上述玻璃含有
55~80%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、及
3~25%的RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量),
SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17的关系,
所述玻璃的应变点为665℃以上,且失透温度为1250℃以下。
另外,本发明还提供一种形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板的第1制造方法,其包括:
熔融步骤,将以下玻璃原料熔融而生成熔融玻璃,以摩尔%计,上述玻璃原料按成为SiO2为55~80%、Al2O3为3~20%、B2O3为3~15%、RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量)为3~25%、SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17的关系、应变点为665℃以上且失透温度为1250℃以下的玻璃的方式调配而成;
成形步骤,将上述熔融玻璃成形为玻璃板;及
缓冷步骤,将上述玻璃板缓冷;并且
上述玻璃板的热收缩率为75ppm以下。
另外,本发明还提供一种形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板的第2制造方法,其包括:
熔融步骤,将以下玻璃原料熔融而生成熔融玻璃,以摩尔%计,上述玻璃原料按成为SiO2为55~80%、Al2O3为3~20%、B2O3为3~15%、RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量)为3~25%,SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=8.45~17.0的关系且失透温度为1250℃以下的玻璃的方式调配而成;
成形步骤,将上述熔融玻璃成形为玻璃板;及
缓冷步骤,将上述玻璃板缓冷;并且
上述玻璃板的热收缩率为60ppm以下。
本发明进而还提供一种第1平面面板显示器用玻璃基板,其由下述玻璃构成,且
热收缩率为75ppm以下;
以摩尔%表示,上述玻璃含有
55~80%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、及
3~25%的RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量),
SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17的关系,
所述玻璃的应变点为665℃以上,且失透温度为1250℃以下。
本发明进而还提供一种第2平面面板显示器用玻璃基板,其由下述玻璃构成,且
热收缩率为60ppm以下;
以摩尔%表示,上述玻璃含有
55~80%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、及
3~25%的RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量),
SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=8.45~17.0的关系,且所述玻璃的失透温度为1250以下。
[发明的效果]
本发明的玻璃基板可兼具高Tg及应变点与良好的耐失透性。因此,根据本发明,可提供一种具有优异特性的玻璃基板,由显示器制造时的热处理所致的热收缩得到了抑制,不会产生像素的间距偏差问题。
【具体实施方式】
本实施方式的显示器用玻璃基板包含以下玻璃基板:其由下述玻璃构成,以摩尔%表示,该玻璃含有55~80%的SiO2、3~20%的Al2O3、3~15%的B2O3、及3~25%的RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量),SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17的关系。另外,本实施方式的显示器用玻璃基板包含以下玻璃基板:其由下述玻璃构成,以摩尔%表示,该玻璃含有55~80%的SiO2、3~20%的Al2O3、3~15%的B2O3、及3~25%的RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量),SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=8.45~17.0的关系。通过满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17、优选满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=8.45~17.0的关系,本实施方式的玻璃基板可维持良好的耐失透性并且提高Tg及应变点。通过该Tg及应变点的上升,显示器制造时的热处理时所产生的热收缩量得到抑制。另外,若为了提高Tg及应变点而仅增加SiO2及Al2O3量并且减少B2O3量,则也存在熔融温度升高、熔解性降低的情况。但是,通过使SiO2、Al2O3及B2O3满足上述关系,也可抑制熔解性的降低。即,本实施方式的玻璃基板可维持良好的耐失透性及良好的熔解性,并且提高Tg及应变点。
构成本实施方式的玻璃基板的玻璃可含有5%以下的ZnO作为可选成分。该情况下,优选为SiO2及Al2O3的以摩尔%表示的含有率满足SiO2+Al2O3≧70%、更优选为SiO2+Al2O3≧75%,并且RO、ZnO及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足RO+ZnO+B2O3=7~25%。
对于构成本实施方式的玻璃基板的玻璃,可将应变点设定为660℃以上。为了更确实地抑制平面面板显示器制造时的热收缩,应变点优选为665℃以上,更优选为675℃以上,进一步优选为680℃以上,进而优选为685℃以上,进而更优选为690℃以上,进而进一步优选为695℃以上,进而进一步更优选为700℃以上。
玻璃的熔解性可通过黏度为102.5dPa·s时的玻璃温度(熔融温度)进行评价。构成本实施方式的玻璃基板的玻璃优选为熔融温度为1680℃以下。通过将熔融温度设定为1680℃以下,本实施方式的玻璃基板可具有良好的熔解性。另外,若熔融温度过低,则Tg及应变点容易降低。因此,为了实现高Tg及高应变点,必须使熔融温度高至某种程度。因此,熔融温度优选为1550~1650℃,更优选为1550~1645℃,进一步优选为1580~1640℃,进而优选为1590~1630℃,进而更优选为1600~1620℃。
热收缩量不仅可通过如上述的玻璃组成的调整来降低,而且还可通过适宜调整玻璃制造时的条件来降低。具体而言,通过于玻璃缓冷时,自Tg起至Tg-100℃的温度范围内以必要且充分低的速度冷却玻璃,可减少热收缩量。因此,本实施方式的玻璃基板通过如上述的组成的调整以外,视需要适宜调整缓冷条件,可将热收缩率设定为75ppm以下、优选为65ppm以下、更优选为60ppm以下。通过将热收缩率设定为75ppm以下、优选为65ppm以下、更优选为60ppm以下,即便于将本实施方式的玻璃基板用于应用p-Si-TFT的显示器中、进而该显示器为高精细的情况下,也可充分抑制像素的间距偏差。为了更确实地抑制像素的间距偏差,热收缩率优选为55ppm以下,更优选为50ppm以下,进一步优选为45ppm以下,进而优选为43ppm以下,进而更优选为40ppm以下,进而进一步优选为38ppm以下。换言之,热收缩率为0~75ppm,优选为0~65ppm,更优选为0~60ppm,进而优选为0~55ppm,进而优选为0~50ppm,进而优选为0~45ppm,进而优选为0~43ppm,进而优选为0~40ppm,进而更优选为0~38ppm。再者,若欲使热收缩率为0ppm,则需要极度延长缓冷步骤、或于缓冷步骤后实施热收缩减少处理(离线退火),但生产性降低,成本高涨。若考虑到生产性及成本,则热收缩率例如为3~75ppm,优选为5~75ppm,更优选为5~65ppm,进一步优选为8~55ppm,进而优选为8~50ppm,进而更优选为10~45ppm,进而进一步优选为10~43ppm,进一步优选为10~40ppm,进而进一步更优选为15~38ppm。
构成本实施方式的玻璃基板的玻璃具有1250℃以下的失透温度。通过将失透温度设定为1250℃以下,可获得构成本实施方式的玻璃基板的玻璃容易使用下拉法来成形的效果。结果可提高玻璃基板的表面品质提高,并且可降低玻璃基板的生产成本。另外,若失透温度过高,则容易产生失透而耐失透性降低。因此,本实施方式的玻璃基板的失透温度优选为设定为1230℃以下、更优选为1220℃以下、进一步优选为1210℃以下、进而优选为1200℃以下。另一方面,为了实现低热收缩或低密度等平面面板显示器用基板的特性,构成玻璃基板的玻璃的失透温度优选为1050℃~1250℃,更优选为1110℃~1250℃,进一步优选为1150℃~1240℃,进而优选为1160℃~1230℃,进而更优选为1170℃~1220℃。
构成本实施方式的玻璃基板的玻璃优选为液相黏度为104.0dPa·s以上,更优选为104.5dPa·s以上。通过将液相黏度设定为104.0dPa·s以上,容易利用浮式法成形。另外,通过将液相黏度设定为104.5dPa·s以上,成形性进一步提高。因此,通过将液相黏度设定为于这种范围内,构成本实施方式的玻璃基板的玻璃容易使用下拉法(尤其是溢流下拉法)成形。结果可提高玻璃基板的表面品质,并且可降低玻璃基板的生产成本。液相黏度更优选为104.5~106.0dPa·s,进一步优选为104.5~105.9dPa·s,进而优选为104.6~105.8dPa·s,进而更优选为104.6~105.7dPa·s,进而进一步优选为104.7~105.7dPa·s,进一步优选为104.8~105.6dPa·s,进而进一步更优选为104.9~105.5dPa·s。
关于构成本实施方式的玻璃基板的玻璃的其它物性,优选范围如下。
构成本实施方式的玻璃基板的玻璃优选为100~300℃的范围内的平均热膨胀系数不足37×10-7K-1,更优选为28×10-7K-1以上、不足36×10-7K-1,进一步优选为30×10-7K-1以上、不足35×10-7K-1,进而优选为31×10-7K-1以上、不足34.5×10-7K-1,进而更优选为32×10-7K-1以上、不足34×10-7K-1。若热膨胀系数过大,则于显示器制造时的热处理步骤中,热冲击或热收缩量增大。另一方面,若热膨胀系数过小,则难以于显示器制造时与形成于玻璃基板上的金属及有机系粘结剂等周边材料的热膨胀系数匹配,存在由此导致周边构件剥离的可能。另外,p-Si-TFT制造步骤中,反复进行急热与急冷,对玻璃基板施加的热冲击增大。进而,大型玻璃基板于热处理步骤中容易产生温度差(温度分布),玻璃基板的破坏概率增大。通过将热膨胀系数设定为上述范围,可降低因热膨胀差而产生的热应力,结果热处理步骤中的玻璃基板的破坏概率减小。再者,从重视与形成于玻璃基板上的金属及有机系粘结剂等周边材料的热膨胀系数的匹配的观点出发,构成玻璃基板的玻璃于100~300℃的范围内的平均热膨胀系数优选为不足55×10-7K-1,更优选为不足40×10-7K-1,进一步优选为28×10-7K-1以上、不足40×10-7K-1,进而优选为30×10-7K-1以上、不足39×10-7K-1,进而更优选为32×10-7K-1以上、不足38×10-7K-1,进而进一步优选为34×10-7K-1以上、不足38×10-7K-1。
若Tg过低,则耐热性降低,另外,于热处理步骤中热收缩增大。因此,本实施方式的玻璃基板的Tg优选为720℃以上,更优选为740℃以上,进一步优选为745℃以上,进而优选为750℃以上,进而更优选为755℃以上,进而进一步优选为760℃以上。
若密度过高,则存在玻璃基板的轻量化变困难,显示器的轻量化变困难的情况。因此,本实施方式的玻璃基板的密度优选为2.6g/cm3以下,更优选为不足2.5g/cm3,进一步优选为2.45g/cm3以下,进而优选为2.42g/cm3以下,进而更优选为2.4g/cm3以下。尤其是具备p-Si-TFT的平板显示器用玻璃基板或有机EL显示器用玻璃基板,由于需求轻量化,故优选为不足2.5g/cm3,更优选为2.45g/cm3以下,进一步优选为2.42g/cm3以下,进而优选为2.4g/cm3以下。
若玻璃熔液的电阻率过低,则于将电熔解用于玻璃原料的熔解中的情况下,玻璃原料的熔解所需的电流值变得过大。因此,存在设备方面受限的情况。进而,存在产生电极的消耗增多的问题的情况。另一方面,若电阻率过高,则熔解时电流于形成熔解槽的耐热砖流通而非玻璃原料中流通,存在由此导致熔解槽破损的可能。因此,构成本实施方式的玻璃基板的玻璃于1550℃的电阻率优选为50~300Ω·cm,更优选为50~250Ω·cm,进一步优选为80~240Ω·cm,进而优选为100~230Ω·cm。
若杨氏模量及比模量(杨氏模量/密度)过低,则于显示器制造时由于自重所致的玻璃基板的弯曲,玻璃基板容易破损。尤其是宽度方向为2000mm以上的大型玻璃基板,由弯曲所致的破损的问题变明显。因此,本实施方式的玻璃基板的杨氏模量优选为70GPa以上,更优选为73GPa以上,进一步优选为74GPa以上,进而优选为75GPa以上。另外,本实施方式的玻璃基板的比模量优选为28GPa以上,更优选为29GPa以上,进一步优选为30GPa以上,进而优选为31GPa以上。
其次,对本实施方式的玻璃基板的玻璃成分进行说明。再者,以下将摩尔%简称为%。
(SiO2)
SiO2为骨架成分且为必需成分。若SiO2量过少,则存在引起耐酸性降低、Tg及应变点降低、热膨胀系数增加及耐缓冲氢氟酸(Buffered Hydrofluoride acid,BHF)降低的情况。另外,也存在难以实现低密度化的情况。另一方面,若SiO2量过多,则存在熔融温度明显变高,熔解及成形变困难的情况。另外,也存在耐失透性降低的情况。另外,无法充分加快将玻璃薄化的情况的蚀刻速度。因此,SiO2的含有率优选为55~80%,更优选为60~78%,进一步优选为62~78%,进而优选为65~78%,进而更优选为65~75%。再者,于为了进一步实现轻量化而含有仅不足3%的SrO+BaO的玻璃基板中,SiO2的含有率进而优选为67~73%,进而更优选为69~72%。进而,为了充分加快将玻璃薄化的情况的蚀刻速度,SiO2的含有率进而优选为62~78%,进而更优选为62~73%,进而进一步优选为64~70%。另一方面,于含有3%以上的SrO+BaO的玻璃基板中,SiO2的含有率进而优选为65~73%,进而更优选为66~71%。
(Al2O3)
Al2O3为抑制分相、提高Tg及应变点的必需成分。若Al2O3量过少,则玻璃容易分相。另外,也存在引起由Tg及应变点降低所致的耐热性的降低或热收缩率的增大、杨氏模量降低的情况。另外,无法充分加快玻璃的蚀刻速度。另一方面,若Al2O3量过多,则玻璃的失透温度上升,耐失透性降低,故成形性恶化。因此,Al2O3的含有率优选为3~20%,更优选为5~18%,进一步优选为5~15%。再者,于为了进一步实现轻量化而含有仅不足3%的SrO+BaO的玻璃基板中,Al2O3的含有率进而优选为7~13%,进而更优选为9~12%。进而,为了充分加快将玻璃薄化的情况的蚀刻速度,Al2O3的含有率进而优选为7~15%,进而更优选为9~14%,进而进一步优选为10~14%。另一方面,于含有3%以上的SrO+BaO的玻璃基板中,Al2O3的含有率进而优选为8~15%,进而更优选为10~14%。
(B2O3)
B2O3为降低由熔融温度所代表的高温范围内的黏性特性(高温黏性特性)温度,改善熔解性的必需成分(以下,于本说明书中,作为“高温黏性特性温度”,以“熔融温度”为代表进行记载)。若B2O3量过少,则存在引起熔解性降低、耐BHF降低、耐失透性降低及热膨胀系数增加的情况。另外,也存在密度增加而难以实现低密度化的情况。另一方面,若B2O3量过多,则存在引起Tg及应变点的降低、耐酸性降低及杨氏模量降低的情况。另外,由于玻璃熔解时的B2O3的挥发,玻璃的不均质变明显,容易产生条纹。因此,B2O3的含有率优选为3~15%,更优选为3~13%,进一步优选为3~10%。再者,于为了进一步实现轻量化而含有仅不足3%的SrO+BaO的玻璃基板中,B2O3的含有率进而优选为3%以上、不足9.5%,进而更优选为3.5%以上、不足9.2%,进而进一步优选为4%以上、不足8.9%,进一步优选为5~8.5%,进而进一步更优选为6~8%。进而,为了防止失透温度的上升,B2O3的含有率更优选为5~13%,进一步优选为5~12%,进而优选为6~不足10(6%以上、不足10%)。另一方面,于含有3%以上的SrO+BaO的玻璃基板中,B2O3的含有率进而优选为3~9%,进而更优选为4~8%。
(MgO)
MgO为提高熔解性的成分。另外,由于MgO为碱土金属中不易使密度增加的成分,故若相对地增加其含有率,则容易实现玻璃的低密度化。本实施方式的玻璃基板中,MgO并非必需成分。然而,通过含有MgO,可实现熔解性的提高及碎片产生的抑制,故也可含有MgO。但是,若MgO量过多,则存在引起Tg及应变点的降低、耐热性降低及耐酸性降低的情况。另外,存在由于失透温度升高而耐失透性降低,故难以应用于下拉法的情况。因此,本实施方式的玻璃基板中,MgO的含有率优选为0~15%,更优选为0~10%。再者,于为了进一步实现轻量化而含有仅不足3%的SrO+BaO的玻璃基板中,MgO的含有率进而优选为0~5%,进而更优选为0~不足2(0%以上、不足2%),进而进一步优选为0~1.5%,进一步优选为0~1%,进而进一步更优选为0~0.5%,尤其优选实质上不含MgO。再者,此处所谓“实质上不含MgO”是指于玻璃原料中不添加MgO作为原料,MgO的含有率优选为0.2%以下,更优选为0.15%以下,进一步优选为0.1%以下。以下,所谓“实质上不含某种成分”是指相同的内容。另一方面,于含有3%以上的SrO+BaO的玻璃基板中,MgO的含有率进而优选为1~9%,进而更优选为2~8%。
(CaO)
CaO为用以于不使玻璃的失透温度急剧上升的情况下提高玻璃的熔解性的有效成分。另外,CaO为碱土金属中不易使密度增加的成分,故若相对地增加CaO量,则容易实现玻璃的低密度化。若CaO量过少,则容易引起由高温时的黏性上升所致的熔解性降低及耐失透性降低。另一方面,若CaO量过多,则容易引起热膨胀系数的增加。由于这些原因,CaO的含有率优选为0~20%,更优选为0~18%。再者,于为了进一步实现轻量化而含有仅不足3%的SrO+BaO的玻璃基板中,CaO的含有率更优选为3.6~16%,进一步优选为4~16%,进而优选为6~16%,进而进一步优选为超过7%且为16%以下,进一步优选为8~13%,进而进一步更优选为9~12%。另一方面,于含有3%以上的SrO+BaO的玻璃基板中,CaO的含有率进而优选为0~10%,进而更优选为0~5%,进而进一步优选为0~3%。
(SrO)
SrO为可降低玻璃的失透温度的成分。SrO并非必需成分,但若含有,则可实现耐失透性提高及熔解性提高,故也可含有。但是,若SrO量过多,则导致密度上升。因此,欲使密度降低的情况下,优选为实质上不含SrO。因此,本实施方式的玻璃基板中,SrO的含有率优选为0~10%,更优选为0~8%。再者,为了进一步实现轻量化,SrO的含有率优选为不足3%,更优选为2%以下,进一步优选为1%以下,进而优选为0.5%以下,进而更优选为实质上不含SrO。换言之,SrO的含有率优选为0~不足3%(0%以上、不足3%),更优选为0~2%,进一步优选为0~1%,进而优选为0~0.5%,进而更优选为实质上不含SrO。另一方面,欲使熔解性提高的情况下,SrO的含有率进而优选为1~8%,进而更优选为3~8%。
(BaO)
BaO为提高耐失透性及熔解性的成分。另外,通过含有BaO,热膨胀系数增大并且密度过度增加。因此,本实施方式的玻璃基板中,BaO的含有率优选为0~10%,更优选为0~5%,进一步优选为0~2%,进而优选为0~1%。再者,由于存在环境负荷的问题,故进而更优选为实质上不含BaO。
(Li2O、Na2O)
Li2O及Na2O为提高熔解性的成分,但该成分会增大玻璃的热膨胀系数,显示器制造中的热处理时使基板破损,或大幅度降低玻璃的Tg及应变点,使耐热性过度降低。因此,本实施方式的玻璃基板中,Li2O及Na2O的含有率优选为0~0.3%,更优选为0~0.2%,进一步优选为0~0.1%,进而优选为实质上不含Li2O及Na2O。
(K2O)
K2O为提高玻璃的碱性度、发挥澄清性的成分。另外,K2O为提高熔解性、进而使玻璃熔液的电阻率降低的成分。因此,K2O虽并非必需成分,但若含有则可实现玻璃熔液的电阻率降低及澄清性提高。但是,若K2O量过多,则存在热膨胀系数增大,或Tg及应变点大幅度降低而耐热性过度降低的情况。因此,本实施方式的玻璃基板中,K2O的含有率优选为0~0.8%,更优选为0.01~0.5%,进一步优选为0.1~0.3%。
(ZrO2、TiO2)
ZrO2及TiO2为提高玻璃的化学耐久性、Tg及应变点的成分。ZrO2及TiO2虽并非必需成分,但通过含有这些成分,可实现Tg及应变点的上升、耐酸性提高。但是,若ZrO2量及TiO2量变得过多,则存在因失透温度明显上升而耐失透性及成形性降低的情况。尤其ZrO2存在以下情况:冷却过程中析出ZrO2晶体,其作为夹杂物而引起玻璃的品质恶化。另外,TiO2为使玻璃着色的成分,故对显示器用基板而言不是优选的。由于上述原因,本实施方式的玻璃基板中,ZrO2及TiO2的含有率分别优选为0~5%,更优选为0~3%,进一步优选为0~2%,进而优选为0~1%,进而更优选为不足0.5%。进而进一步优选为本实施方式的玻璃基板实质上不含ZrO2及TiO2。
(ZnO)
ZnO为提高耐BHF性及熔解性的成分,故也可含有该成分,但其并非必需成分。但是,若ZnO量变得过多,则存在引起失透温度上升、Tg及应变点的降低、及密度上升的情况。因此,本实施方式的玻璃基板中,ZnO的含有率优选为5%以下,更优选为3%以下,进一步优选为2%以下,进而优选为1%以下。进而更优选本实施方式的玻璃基板实质上不含ZnO。换言之,ZnO的含有率优选为0~5%,更优选为0~3%,进一步优选为0~2%,进而优选为0~1%。进而更优选为本实施方式的玻璃基板实质上不含ZnO。
(P2O5)
P2O5为使熔融温度降低而提高熔解性的成分,故也可含有该成分,但其并非必需成分。但是,若P2O5量过多,则由于玻璃熔解时的P2O5的挥发而导致玻璃的不均质变明显,容易产生条纹。另外,Tg及应变点降低并且耐酸性明显恶化,或容易产生乳白。因此,本实施方式的玻璃基板中,P2O5的含有率优选为3%以下,更优选为1%以下,进一步优选为0.5%以下。进而优选为本实施方式的玻璃基板实质上不含P2O5。换言之,P2O5的含有率优选为0~3%,更优选为0~1%,进一步优选为0~0.5%。进而优选为本实施方式的玻璃基板实质上不含P2O5。
(澄清剂)
作为澄清剂,只要为对环境的负荷较小,玻璃的澄清性优异,则并无特别限制。例如可列举选自Sn、Fe、Ce、Tb、Mo及W的金属氧化物中的至少一种。若澄清剂过少,则泡品质恶化。因此,澄清剂的添加量虽也取决于澄清剂的种类或玻璃的组成,但例如适当的是设定为0.01~1%、优选为0.05~1%、更优选为0.05~0.5%、进一步优选为0.05~0.3%、进而优选在0.05~0.2%的范围。作为澄清剂,SnO2较为适当。但是,SnO2为使玻璃的耐失透性降低的成分。因此,例如于使用SnO2作为澄清剂的情况下,SnO2的含有率优选为0.01~0.3%,更优选为0.03~0.2%,进一步优选为0.05~0.15%。
(Fe2O3)
除了作为澄清剂的作用以外,Fe2O3还是发挥降低玻璃熔液于高温范围内的黏性、降低电阻率的作用的成分。Fe2O3并非必需成分,但对于熔融温度较高而难以熔解的玻璃而言,为了降低熔融温度或电阻率,优选含有该成分。若Fe2O3量变得过多,则存在玻璃着色而透射率降低的情况。因此,本实施方式的玻璃基板中,Fe2O3的含有率优选为0~0.1%,更优选为0~0.08%,进一步优选为0.001~0.05%,进而优选为0.005~0.03%。此处,对于熔融温度较高的玻璃而言,由于熔解步骤的温度变高,故Fe2O3作为澄清剂的效果容易降低。因此,若单独使用Fe2O3作为澄清剂,则存在澄清性降低,玻璃基板的泡品质恶化的情况,因此优选与SnO2并用。
由于环境负荷的问题,本实施方式的玻璃基板的Sb2O3的含有率优选为0~0.5%,更优选为0~0.3%,进一步优选为0~0.1%,进而优选为0~0.03%,进而更优选为实质上不含Sb2O3。
(优选为不含的成分)
由于环境负荷的问题,更优选为实质上不含As2O3、Sb2O3、PbO及F。
另外,本实施方式的玻璃基板中所含有的成分的复合参数如下。
((SiO2+Al2O3)/(B2O3))
构成本实施方式的玻璃基板的玻璃中,(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17,优选为8~17,更优选满足8.45~17.0的关系。通过满足该关系所获得的效果如上所述。再者,于为了进一步实现轻量化而含有仅不足3%的SrO+BaO的玻璃中,为了更确实地获得该效果,(SiO2+Al2O3)/(B2O3)优选为8.5~15.0,更优选为9.5~14.0,进一步优选为10.0~13.0,进而优选为10.0~12.5。进而,为了防止失透温度的上升与实现充分的蚀刻速度,(SiO2+Al2O3)/(B2O3)优选为8~15,更优选为8~13,进一步优选为8~11,进而优选为8~10。另一方面,于含有3%以上的SrO+BaO的玻璃中,(SiO2+Al2O3)/(B2O3)进而优选为9.5~17.0%,进而更优选为10.0~17.0%。
(碱土金属氧化物(RO:MgO+CaO+SrO+BaO))
RO为提高熔解性的成分。若RO量过少,则存在熔解性恶化的情况。但是,若RO量过多,则存在引起Tg及应变点的降低、密度上升、杨氏模量降低及热膨胀系数增加的情况。因此,于构成本实施方式的玻璃基板的玻璃中,RO的含有率优选为3~25%,更优选为4~20%。再者,于为了进一步实现轻量化而含有仅不足3%的SrO+BaO的玻璃中,RO的含有率进一步优选为5%以上、不足14%,进而优选为6~14%,进而更优选为8~13%,进而进一步优选为9~12%。另一方面,于含有3%以上的SrO+BaO的玻璃中,RO的含有率进而优选为5%以上、不足18%,进而更优选为8~17%。
(CaO/RO)
于为了进一步实现轻量化而含有仅不足3%的SrO+BaO的玻璃中,CaO/RO优选为0.5以上,更优选为0.7以上,进一步优选为超过0.85,进而优选为0.88以上,进而更优选为0.90以上,进而进一步优选为0.92以上,进一步优选为0.95以上。换言之,CaO/RO优选为0.5~1,更优选为0.7~1,进一步优选为超过0.85~1,进而优选为0.88~1,进而更优选为0.90~1,进而进一步优选为0.92~1,进一步优选为0.95~1。通过将CaO/RO设定在这样的范围,可兼具耐失透性与熔解性。进而,可实现低密度化。另外,相较于含有2种以上碱土金属氧化物作为原料的情况,仅含有CaO的情况下可提高Tg及应变点。再者,碱土金属氧化物中仅含有CaO作为原料的情况下,也存在所获得的玻璃中以杂质的形式含有其它碱土金属氧化物的情况。碱土金属氧化物中仅含有CaO作为原料的情况下,所获得的玻璃的CaO/RO的值例如为0.98~1左右。另外,CaO在原料廉价、且容易获取的方面而言也为优选的成分。
(SiO2-(Al2O3/2))
若SiO2-(Al2O3/2)的值过小,则虽然蚀刻速度提高,但存在耐失透性降低的情况。另一方面,若该值过大,则存在蚀刻速度降低的情况。因此,构成本实施方式的玻璃基板的玻璃中,SiO2-(Al2O3/2)优选为69以下,更优选为50~68,进一步优选为55~65,进而优选为57~63,进而更优选为58~62。
另外,为了生产性良好地进行玻璃基板的蚀刻(薄化),蚀刻速度优选为50μm/h以上。另一方面,若蚀刻速度过高,则有于面板制作步骤中与化学药品的反应中发生不良状况的可能,因此,构成玻璃基板的玻璃的蚀刻速度优选为160μm/h以下。蚀刻速度优选为60~140μm/h,更优选为70~120μm/h。于本发明中,将上述蚀刻速度定义为在以下条件下测定的值。
蚀刻速度(μm/h)以如下的厚度减少量(μm)来表示,即,将玻璃基板于作为HF的比例为1mol/kg、HCl的比例为浓度5mol/kg的混合酸的40℃的蚀刻液中浸渍1小时的情况下,每单位时间(1小时)的玻璃基板的一个表面的厚度减少量(μm)。
(SiO2+Al2O3)
若SiO2+Al2O3过少,则Tg及应变点容易降低。另一方面,若SiO2+Al2O3过多,则耐失透性容易恶化。因此,构成本实施方式的玻璃基板的玻璃中,SiO2+Al2O3优选为70%以上,更优选为75%以上,进一步优选为76~88%。再者,于为了进一步实现轻量化而含有仅不足3%的SrO+BaO的玻璃中,SiO2+Al2O3更优选为78~88%,进一步优选为79~85%,进而优选为80~84%。进而,为了防止失透温度的上升,更优选为76~85%,进一步优选为76~83%,进而优选为78~82%。另一方面,于含有3%以上的SrO+BaO的玻璃中,SiO2+Al2O3更优选为76~86%,进一步优选为77~83%。
(Al2O3/SiO2)
若Al2O3/SiO2超过0.35,则耐失透性容易恶化。另一方面,若Al2O3/SiO2成为0.05以下,则无法充分提高Tg及应变点。因此,本实施方式中,Al2O3/SiO2为0.05~0.35,优选为0.07~0.30,进一步优选为0.10~0.25。
(B2O3+P2O5)
若B2O3+P2O5过少,则熔解性容易降低。另一方面,若B2O3+P2O5过多,则由于玻璃熔解时的B2O3+P2O5的挥发而导致的玻璃的不均质变明显,容易产生条纹。进而,Tg及应变点容易降低。因此,构成本实施方式的玻璃基板的玻璃中,B2O3+P2O5优选为3~15%,更优选为3~10%。再者,于为了进一步实现轻量化而含有仅不足3%的SrO+BaO的玻璃基板中,B2O3+P2O5进一步优选为3%以上、不足9.5%,进而优选为4%以上、不足8.9%,进而更优选为5~8.5%,进而进一步优选为6~8%。进而,为了提高耐失透性,更优选为5~13%,进一步优选为5~12%,进而优选为6~不足10%(6%以上、不足10%)。另一方面,于含有3%以上的SrO+BaO的玻璃中,B2O3+P2O5进而优选为3~9%,进而更优选为4~8%。
(CaO/B2O3)
再者,于为了进一步实现轻量化而含有仅不足3%的SrO+BaO的玻璃中,若CaO/B2O3过小,则Tg及应变点容易降低。另一方面,若CaO/B2O3过大,则熔解性容易恶化。因此,本实施方式中,CaO/B2O3优选为0.5以上,更优选为0.7以上,进一步优选为0.9以上,进而优选为超过1.2,进而更优选为超过1.2且为5以下,进而进一步优选为超过1.2且为3以下,进一步优选为1.3以上且2.5以下,进而进一步更优选为1.3以上且2以下。进而,为了提高熔解性,优选为0.5~5,更优选为0.9~3,进一步优选为超过1且为2.5以下,进而优选为超过1且为2以下,进而更优选为超过1.2且为2以下,进而进一步优选为超过1.2且为1.5以下。
(SrO+BaO)
SrO及BaO为可降低玻璃的失透温度的成分。这些成分并非必需成分,但若含有这些成分,则可实现耐失透性提高及熔解性提高。但是,若这些成分的量过多,则导致密度上升。因此,难以使密度降低而实现轻量化。另外,也存在热膨胀系数增加的情况。因此,构成本实施方式的玻璃基板的玻璃中,SrO+BaO优选为10%以下。再者,为了进一步实现轻量化,更优选为5%以下,进一步优选为不足3%,进而优选为不足2%。进而更优选构成本实施方式的玻璃基板的玻璃实质上不含SrO及BaO。换言之,为了进一步实现轻量化,SrO+BaO优选为0~10%,更优选为0~5%,进一步优选为0~不足3%(0%以上、不足3%),进而优选为0~不足2%(0%以上、不足2%),进而更优选为0~不足1%(0%以上、不足1%),进而进一步优选为0~不足0.5%(0%以上、不足0.5%)。进一步优选构成本实施方式的玻璃基板的玻璃实质上不含SrO及BaO。
(RO+ZnO+B2O3)
若RO+ZnO+B2O3过少,则高温范围的黏性变高,澄清性及玻璃的熔解性容易降低。另一方面,若RO+ZnO+B2O3过多,则Tg及应变点容易降低。因此,构成本实施方式的玻璃基板的玻璃中,RO+ZnO+B2O3优选为7~30%,更优选为10~27%。再者,于为了进一步实现轻量化而含有仅不足3%的SrO+BaO的玻璃中,RO+ZnO+B2O3进一步优选为12~22%,进而优选为14~21%,进而更优选为16~20%。进而,为了提高熔解性,RO+ZnO+B2O3进一步优选为12~27%,进而优选为14~25%,进而更优选为17~23%。另一方面,于含有3%以上的SrO+BaO的玻璃中,RO+ZnO+B2O3进一步优选为13~27%,进而优选为15~25%。
(碱金属氧化物(R2O:Li2O+Na2O+K2O))
R2O为提高玻璃的碱性度,其是使澄清剂的氧化变容易而发挥澄清性的成分。另外,R2O为容易实现玻璃的熔解性提高及电阻率降低的成分,故也可含有该成分。R2O虽并非必需成分,但若含有该成分,则可实现电阻率降低、澄清性提高及熔解性提高。但是,若R2O量过多,则也存在Tg及应变点过度降低,进而热膨胀系数增大的情况。因此,构成本实施方式的玻璃基板的玻璃中,R2O优选为0~0.8%,更优选为0.01~0.5%,进一步优选为0.1~0.3%。
(K2O/R2O)
与Li2O及Na2O相比较,K2O分子量更大,故不易自玻璃基板中溶出。因此,含有R2O的情况下,优选以更高的比率含有K2O。K2O优选以较Li2O高的比率而含有(满足K2O>Li2O)。K2O优选以较Na2O高的比率而含有(满足K2O>Na2O)。K2O/R2O优选为0.5以上,更优选为0.6以上,进一步优选为0.7以上,进而优选为0.8以上,进而更优选为0.95以上。换言之,K2O/R2O优选为0.5~1,更优选为0.6~1,进一步优选为0.7~1,进而优选为0.8~1,进而更优选为0.95~1。
构成本实施方式的玻璃基板的玻璃可通过将上述各成分适宜组合而实现,故成分的组合并无限定,作为一例,可列举如下组合:
含有65~78%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、
0~不足2%(0%以上、不足2%)的MgO、
3.6~16%的CaO、
0~2%的SrO、及
0~不足1%(0%以上、不足1%)的BaO,且
B2O3、P2O5及CaO的以摩尔%表示的含有率满足B2O3+P2O5=3~15%、及CaO/B2O3>1.2的关系。
或者,作为一例,也可列举如下组合:
含有65~78%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~9.5%的B2O3、
0~不足2%(0%以上、不足2%)的MgO、
3.6~16%的CaO、及
0~2%的SrO,
实质上不含BaO,且
B2O3、P2O5及CaO的以摩尔%表示的含有率满足
B2O3+P2O5=3~9.5%、及CaO/B2O3>1.2的关系。
本实施方式的玻璃基板为显示器用基板。本实施方式的玻璃基板具体适于形成p-Si-TFT的平面面板显示器用的玻璃基板。另外,本实施方式的玻璃基板适于液晶显示器用玻璃基板及有机EL显示器用玻璃基板。尤其适于p-Si-TFT液晶显示器用玻璃基板及有机EL显示器用玻璃基板。其中,适于要求高精细的便携终端等的显示器用玻璃基板。或者,本实施方式的玻璃基板适于氧化物半导体薄膜平面面板显示器用玻璃基板。更详细而言,本实施方式的玻璃基板适于在基板表面上形成氧化物半导体薄膜、TFT而制造的平面面板显示器中所使用的玻璃基板。
本实施方式的玻璃基板的大小可根据所应用的显示器的尺寸而适宜变更,故并无特别限定。宽度方向的长度例如可为500mm~3500mm,优选为1000mm~3500mm,更优选为2000mm~3500mm。纵方向的长度例如可为500mm~3500mm,优选为1000mm~3500mm,更优选为2000mm~3500mm。使用玻璃基板越大,则液晶显示器或有机EL显示器的生产性越高。
本实施方式的玻璃基板的厚度可根据所应用的显示器的尺寸而适宜变更,故并无特别限定。但是,若玻璃基板过薄,则玻璃基板自身的强度降低。例如容易于液晶显示器制造时产生破损。另一方面,玻璃基板过厚对于要求薄型化的显示器而言不是优选的。另外,若玻璃基板过厚,则玻璃基板的重量增加,故液晶显示器的轻量化变困难。因此,本实施方式的玻璃基板的厚度优选为0.1mm~1.1mm,更优选为0.1mm~0.7mm,进一步优选为0.3~0.7mm,进而优选为0.3~0.5mm。
本实施方式的玻璃基板可通过包括以下步骤的方法制造:熔解步骤,将玻璃原料熔融而生成熔融玻璃;成形步骤,将上述熔融玻璃成形为玻璃板;及缓冷步骤,将上述玻璃板缓冷。再者,上述玻璃板的热收缩率为75ppm以下,优选为60ppm以下。另外,构成上述玻璃基板的玻璃的失透温度为1250℃以下,且以摩尔%计含有55~80%的SiO2、3~20%的Al2O3、3~15%的B2O3、及3~25%的RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量)作为玻璃组成,SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17、优选为8.45~17.0的关系。此时,玻璃的应变点优选为665℃以上。
本实施方式的玻璃基板可使用公知的玻璃基板的制造方法来制造。成形方法也可使用公知的方法,优选为使用浮式法或下拉法,特别优选使用溢流下拉法。通过下拉法而成形的玻璃基板由于其主表面为经热成形的表面,故具有极高的平滑性。因此,无需成形后的玻璃基板表面的研磨步骤,故可降低制造成本,进而也可提高生产性。进而,使用下拉法所成形的玻璃基板的两主表面具有均匀的组成,故可于进行蚀刻处理时均匀地进行蚀刻。此外,通过使用下拉法成形,可获得具有无微裂缝的表面状态的玻璃基板。结果也可使玻璃基板自身的强度提高。
为了制造热收缩率为75ppm以下、优选为60ppm以下的玻璃基板,较理想的是适宜调整缓冷时的条件。例如,使用下拉法的情况下,较理想的是以将玻璃板的温度于自Tg起至Tg-100℃的温度范围内维持20~120秒的方式进行缓冷。换言之,使用下拉法的情况下,较理想的是以于自Tg起至Tg-100℃的温度范围内以20~120秒冷却的方式,对玻璃板进行缓冷。若不足20秒,则存在无法充分减少热收缩量的情况。另一方面,若超过120秒,则生产性降低并且玻璃制造装置(缓冷炉)大型化。因此,为了维持成本及生产性并且减小热收缩率,优选以将玻璃板的温度于自Tg起至Tg-100℃的温度范围内维持20~120秒的方式进行缓冷,更优选为维持30~120秒,进一步优选为维持50~100秒。换言之,优选以于自Tg起至Tg-100℃的温度范围内以20~120秒冷却的方式对玻璃板进行缓冷,更优选为以30~120秒进行冷却,进一步优选为以50~100秒进行冷却。或者优选以将玻璃板的中央部的平均冷却速度于自Tg起至Tg-100℃的温度范围内设定为50~300℃/分的方式进行缓冷。若平均冷却速度超过300℃/分,则存在无法充分减少热收缩量的情况。另一方面,若不足50℃/分,则生产性降低并且玻璃制造装置(缓冷炉)大型化。因此,用以维持成本及生产性并且减少热收缩率的平均冷却速度的优选范围为50~300℃/分,更优选为50~200℃/分,进一步优选为60~120℃/分。另一方面,通过在缓冷步骤后另设置热收缩减少处理(离线退火)步骤,也可减小热收缩率。但是,若与缓冷步骤分开而另设置离线退火步骤,则存在生产性降低,成本高涨的问题。因此,更优选为如上所述那样,通过在缓冷步骤中实施控制玻璃板的冷却速度的热收缩减少处理(在线退火),将热收缩率控制于特定范围内。
另外,表示玻璃水分量的β-OH值存在其值越小则Tg及应变点变得越高的倾向。另一方面,存在β-OH值越大则熔融温度越低的倾向。为了同时实现Tg及应变点的上升与熔解性的提高,β-OH值优选为设定为0.05~0.40mm-1,更优选为0.10~0.35mm-1,进一步优选为0.10~0.30mm-1,进而优选为0.10~0.25mm-1。β-OH值可通过原料的选择进行调整。例如,可通过选择含水量较高的原料(例如氢氧化物原料),或调整氯化物等使玻璃中的水分量减少的原料的含量,而增减β-OH值。另外,可通过调整玻璃熔解中所使用的气体燃烧加热(氧气燃烧加热)与电气加热(直接通电加热)的比率而调整β-OH值。进而,可通过增加炉内环境中的水分量,或于熔解时对熔融玻璃使水蒸气起泡,而增加β-OH值。再者,玻璃的β-OH值可于玻璃的红外线吸收光谱中通过下述式求出。
β-OH值=(1/X)log10(T1/T2)
X:玻璃厚度(mm)
T1:参考波长2600nm下的透射率(%)
T2:羟基吸收波长2800nm附近的最小透射率(%)
作为由上述记载的内容所获得的本实施方式的平面面板显示器用玻璃基板,例如可列举下述第1~第4玻璃基板。另外,作为由上述内容所获得的本实施方式的玻璃基板的制造方法,例如可列举下述第1~第4制造方法。
作为第1平面面板显示器用玻璃基板,可列举以下玻璃基板:其由下述玻璃构成,且热收缩率为75ppm以下;
以摩尔%表示,上述玻璃含有
55~80%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、及
3~25%的RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量),
SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17的关系,
应变点为665℃以上,且失透温度为1250℃以下。
作为第2平面面板显示器用玻璃基板,可列举以下玻璃基板:其由下述玻璃构成,且热收缩率为60ppm以下;
以摩尔%表示,上述玻璃含有
55~80%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、及
3~25%的RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量),
SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=8.45~17.0的关系,且失透温度为1250℃以下。
作为第3平面面板显示器用玻璃基板,可列举以下玻璃基板:其由下述玻璃构成,
以摩尔%表示,该玻璃含有
65~78%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、
0~不足2%的MgO、
3.6~16%的CaO、
0~2%的SrO、及
0~不足1%的BaO,
B2O3、P2O5及CaO的以摩尔%表示的含有率满足B2O3+P2O5=3~15%、及CaO/B2O3>1.2的关系,
应变点为665℃以上,且失透温度为1250℃以下。
作为第4平面面板显示器用玻璃基板,可列举以下玻璃基板:其由下述玻璃构成,
以摩尔%表示,该玻璃含有
65~78%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~9.5%的B2O3、
0~不足2%的MgO、
3.6~16%的CaO、及
0~2%的SrO,
实质上不含BaO,
B2O3、P2O5及CaO的以摩尔%表示的含有率满足B2O3+P2O5=3~9.5%、及CaO/B2O3>1.2的关系,且失透温度为1250℃以下。
上述第1~第4平面面板显示器用玻璃基板适于形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板。尤其是上述第1~第4平面面板显示器用玻璃基板适于形成p-Si-TFT的液晶显示器用玻璃基板。或者,上述第1~第4平面面板显示器用玻璃基板也适于有机EL显示器用玻璃基板。或者,上述第1~第4平面面板显示器用玻璃基板也适于形成氧化物半导体薄膜晶体管的显示器用玻璃基板。
作为平面面板显示器用玻璃基板的第1制造方法,可列举下述制造方法:其包括:
熔融步骤,将以下玻璃原料熔融而生成熔融玻璃,以摩尔%计,上述玻璃原料按成为SiO2为55~80%、Al2O3为3~20%、B2O3为3~15%、RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量)为3~25%,SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17.0的关系,应变点为665℃以上,且失透温度为1250℃以下的玻璃的方式调配而成;
成形步骤,将上述熔融玻璃成形为玻璃板;及
缓冷步骤,将上述玻璃板缓冷;并且
上述玻璃板的热收缩率为75ppm以下。
作为平面面板显示器用玻璃基板的第2制造方法,可列举下述制造方法:其包括:
熔融步骤,将以下玻璃原料熔融而生成熔融玻璃,以摩尔%计,上述玻璃原料按成为SiO2为55~80%、Al2O3为3~20%、B2O3为3~15%、RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量)为3~25%,SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=8.45~17.0的关系,且失透温度为1250℃以下的玻璃的方式调配而成;
成形步骤,将上述熔融玻璃成形为玻璃板;及
缓冷步骤,将上述玻璃板缓冷;
上述玻璃板的热收缩率为60ppm以下。
作为平面面板显示器用玻璃基板的第3制造方法,可列举下述制造方法:其包括:
熔融步骤,将以下玻璃原料熔融而生成熔融玻璃,以摩尔%计,上述玻璃原料按成为SiO2为65~78%、Al2O3为3~20%、B2O3为3~15%、MgO为0~不足2%、CaO为3.6~16%、SrO为0~2%、BaO为0~不足1%,B2O3、P2O5及CaO的以摩尔%表示的含有率满足B2O3+P2O5=3~15%、及CaO/B2O3>1.2的关系,应变点为665℃以上,且失透温度为1250℃以下的玻璃的方式调配而成;
成形步骤,将上述熔融玻璃成形为玻璃板;及
缓冷步骤,将上述玻璃板缓冷。
作为平面面板显示器用玻璃基板的第4制造方法,可列举下述制造方法:其包括:
熔融步骤,将以下玻璃原料熔融而生成熔融玻璃,以摩尔%计,上述玻璃原料按成为SiO2为65~78%、Al2O3为3~20%、B2O3为3~9.5%、MgO为0~不足2%、CaO为3.6~16%、SrO为0~2%,实质上不含BaO,B2O3、P2O5及CaO的以摩尔%表示的含有率满足B2O3+P2O5=3~9.5%、及CaO/B2O3>1.2的关系,且失透温度为1250℃以下的玻璃的方式调配而成;
成形步骤,将上述熔融玻璃成形为玻璃板;及
缓冷步骤,将上述玻璃板缓冷。
上述平面面板显示器用玻璃基板的第1~第4制造方法中的上述缓冷步骤中,优选实施控制玻璃板的冷却速度而减小热收缩率的热收缩减少处理。另外,上述缓冷步骤中,更优选为实施以下热收缩减少处理:将玻璃板的中央部的平均冷却速度于自Tg起至Tg-100℃的温度范围内设定为50~300℃/分。
[实施例]
其次,对本发明的玻璃基板列举实施例加以详细说明。需要说明的是,本发明并不限定于下述例。
<第1玻璃基板>
对第1玻璃基板列举实施例加以说明。再者,所谓第1玻璃基板为以下玻璃基板:其由下述玻璃构成,且热收缩率为75ppm以下;
以摩尔%表示,上述玻璃含有
55~80%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、及
3~25%的RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量),
SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17的关系,
应变点为665℃以上,且失透温度为1250℃以下。
(实施例1-1~1-24及比较例1-1~1-6)
以成为表1-1及1-2所示的玻璃组成的方式,依照下述顺序制作实施例1-1~1-24及比较例1-1~1-6的试样玻璃。对于所获得的试样玻璃及试样玻璃基板,测定失透温度、Tg、100~300℃的范围内的平均热膨胀系数、热收缩率、密度、应变点、熔融温度(黏度为102.5dPa·s时的玻璃温度)、液相黏度及1550℃的电阻率。
(试样玻璃的制作)
首先,以成为表1-1及1-2所示的玻璃组成的方式,使用作为通常的玻璃原料的二氧化硅、氧化铝、氧化硼、碳酸钾、碱性碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、二氧化锡及三氧化二铁,调配玻璃原料批料(以下称为批料)。需要说明的是,以玻璃计,按400g的量进行调配。
将上述所调配的批料于铂坩埚中熔融及澄清。首先,将该坩埚于设定为1575℃的电炉中保持4小时而熔融批料。其次,将该电炉升温至1640℃并保持2小时,由此进行玻璃熔液的澄清。其后,将玻璃熔液于炉外流出至铁板上,进行冷却固化而获得玻璃体。继而,对该玻璃体实施缓冷操作。缓冷操作通过以下方式进行:将该玻璃体于设定为800℃的其它电炉中保持2小时后,以2小时冷却至740℃,进而以2小时冷却至660℃后,切断该电炉的电源并冷却至室温。将经由该缓冷操作的玻璃体作为试样玻璃。将上述试样玻璃用于不受缓冷条件影响且/或无法以基板状进行测定的特性(失透温度、熔融温度、电阻率、密度、热膨胀系数、Tg及应变点)的测定。
另外,切割上述试样玻璃,实施磨削及研磨加工,制作上下面为镜面的30mm×40mm×0.7mm的试样玻璃基板。将上述试样玻璃基板用于不受缓冷条件影响的β-OH测定。
进而,对上述试样玻璃基板使用通常的玻璃加工技术,制成宽度5mm、长度20mm的长方体,将其于Tg下保持30分钟后,以100℃/分冷却至Tg-100℃,放置冷却至室温,由此制成热收缩测定用试样玻璃基板。
(失透温度的测定方法)
粉碎上述试样玻璃并通过2380μm的筛,获得残留于1000μm的筛上的玻璃粒。将该玻璃粒浸渍于乙醇中,进行超音波清洗后,利用恒温槽进行干燥。对于经干燥的玻璃粒,于宽度12mm、长度200mm、深度10mm的铂舟皿上将上述玻璃粒25g以成为大致固定厚度的方式放入。对于实施例1-1~1-6、1-8~1-24及比较例1-1、1-3~1-5,将该铂舟皿于具有1080~1320℃的温度梯度的电炉内保持5小时,对于实施例1-7、比较例1-2及1-6,将该铂舟皿于具有1140~1380℃的温度梯度的电炉内保持5小时,其后自炉中取出,利用50倍的光学显微镜观察玻璃内部所产生的失透。将观察到失透的最高温度作为失透温度。
(熔融温度)
上述试样玻璃的熔融温度使用铂球提拉式自动黏度测定装置进行测定。根据上述测定结果,算出黏度102.5dPa·s时的温度,获得熔融温度。
(液相黏度)
根据上述熔融温度的测定结果,算出上述失透温度下的黏性,获得液相黏度。
(电阻率)
上述试样玻璃的熔融时的电阻率系使用HP公司制造的4192A LF阻抗分析仪(impedance analyzer),利用四端子法进行测定。根据上述测定结果,算出1550℃的电阻率值。
(100~300℃的范围内的平均热膨胀系数及Tg的测定方法)
将上述试样玻璃加工成φ5mm、长度20mm的圆柱状,制成试验片。对该试验片使用示差热膨胀计(Thermo Plus2TMA8310),测定升温过程中的温度与试验片的伸缩量。将此时的升温速度设定为5℃/分。根据上述温度与试验片的伸缩量的测定结果,测定100~300℃的范围内的平均热膨胀系数及Tg。需要说明的是,本申请中所谓Tg是指对以下试样玻璃测定所得的值,将玻璃体于设定为800℃的其它电炉中保持2小时后,以2小时冷却至740℃,进而以2小时冷却至660℃后,切断该电炉的电源并冷却至室温,对该试样玻璃进行测定。
(应变点)
将上述试样玻璃切割并磨削加工为3mm见方、长度55mm的棱柱形状,制成试验片。对该试验片使用横梁弯曲测定装置(东京工业股份有限公司制造)进行测定,依据横梁弯曲法(ASTM C-598)通过计算求出应变点。
(密度)
对上述试样玻璃进行镜面研磨而制作5×30×30mm的板状试样。使用该试样,利用阿基米得法测定玻璃的密度。
(热收缩率)
对于热收缩率,对上述热收缩测定用试样玻璃基板于550℃实施2小时的热处理,使用热处理后的玻璃基板的收缩量,利用下述式求出热收缩率。
热收缩率(ppm)
={热处理后的玻璃基板的收缩量/热处理前的玻璃基板的长度}×106
本实施例中,具体而言,利用下述方法进行收缩量的测定。
对上述热收缩用试样玻璃使用示差热膨胀计(理学股份有限公司制造,ThermoflexTMA8140型),自室温起升温至550℃并保持2小时后,冷却至室温,测定热处理前后的试样玻璃的收缩量。此时的升降温速度系设定为10℃/分。
(蚀刻速度)
将玻璃基板于HF的比例为1mol/kg、HCl的比例为5mol/kg的混合酸的40℃的蚀刻液中浸渍1小时。其后,测定玻璃基板的一个表面的厚度减少量(μm)。以每单位时间(1小时)的减少量(μm)求出蚀刻速度(μm/h)。
[表1-1]
[表1-2]
实施例1-1~1-24中获得的玻璃基板具有720℃以上的Tg,进而,热收缩率及失透温度也满足本发明的第1玻璃基板的条件。进而,实施例1-1~1-24的玻璃也具有1680℃以下的熔融温度,而也实现了良好的熔解性。因此,可认为实施例1-1~1-24中获得的玻璃基板为也可用于应用p-Si-TFT的显示器的具备优异特性的玻璃基板。另一方面,比较例1-1~1-6中获得的玻璃的热收缩率或失透温度不满足本发明的第1玻璃基板的条件。进而,关于比较例2的玻璃,熔融温度超过1680℃,也无法获得良好的熔解性。如此,比较例1-1~1-6中获得的玻璃基板并不适于应用p-Si-TFT的显示器。
(实施例1-25)
使用具备耐火砖制的熔解槽与铂合金制的澄清槽(调整槽)的连续熔解装置,将以成为实施例1-4所示的组成的方式调配而成的玻璃原料于1560~1640℃熔解,于1620~1670℃澄清,并于1440~1530℃搅拌后,通过溢流下拉法成形为厚度0.7mm的薄板状,在自Tg起至Tg-100℃的温度范围内,以100℃/分的平均速度进行冷却,获得液晶显示器用(或有机EL显示器用)玻璃基板。再者,关于上述记载的各特性,使用所获得的玻璃基板进行测定。再者,关于无法以基板状测定的特性(密度、应变点、膨胀系数及Tg),依据上述试样制作方法,将上述玻璃基板再熔融而制作试样玻璃,测定特性。
以上述方式所获得的实施例1-25的玻璃基板的熔融温度为1610℃、β-OH值为0.20mm-1,且Tg为754℃、应变点为697℃、热收缩率为51ppm,其它特性与实施例1-4相同。如此,实施例1-25的玻璃基板具有720℃以上的Tg与1680℃以下的熔融温度,实现了高Tg及应变点与良好的熔解性。进而,热收缩率及失透温度也满足本发明的第1玻璃基板的条件。再者,实施例1-25的玻璃基板的β-OH值较实施例1-4大0.1mm-1左右,故若与实施例1-4相比较,则Tg低2~3℃,但可实现充分高的Tg。因此,可认为实施例1-25中获得的玻璃基板也为具备优异特性的玻璃基板,可用于应用p-Si-TFT的显示器。
(实施例1-26)
使用以成为实施例1-12所示的玻璃组成的方式调配而成的玻璃原料,与实施例1-25同样地制作玻璃基板,并测定各特性。
以上述方式而获得的实施例1-26的玻璃基板的熔融温度为1585℃、β-OH值为0.21mm-1,且Tg为761℃、应变点为710℃、热收缩率为31ppm,其它特性与实施例1-12相同。如此,实施例1-26的玻璃基板具有720℃以上的Tg与1680℃以下的熔融温度,实现了高Tg及应变点与良好的熔解性。进而,热收缩率及失透温度也满足本发明的第1玻璃基板的条件。再者,实施例1-26的玻璃基板的β-OH值较实施例1-12大0.1mm-1左右,故若与实施例1-12相比较,则Tg低2~3℃,但可实现充分高的Tg。因此,可认为实施例1-26中获得的玻璃基板也为具备优异特性的玻璃基板,可用于应用p-Si-TFT的显示器。
<第2玻璃基板>
对第2玻璃基板列举实施例加以说明。再者,所谓第2玻璃基板为以下玻璃基板:其由下述玻璃构成,且热收缩率为60ppm以下;
以摩尔%表示,上述玻璃含有
55~80%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、及
3~25%的RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量),
SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=8.45~17.0的关系,且
失透温度为1250℃以下。
利用与第1玻璃基板的实施例及比较例相同的方法,以成为表2-1及2-2所示的玻璃组成的方式制作实施例及比较例的试样玻璃,测定各特性。
[表2-1]
[表2-2]
<第3玻璃基板>
对第3玻璃基板列举实施例加以说明。再者,所谓第3玻璃基板为由下述玻璃构成的玻璃基板,
以摩尔%表示,上述玻璃含有
65~78%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、
0~不足2%的MgO、
3.6~16%的CaO、
0~2%的SrO、及
0~不足1%的BaO,
B2O3、P2O5及CaO的以摩尔%表示的含有率满足B2O3+P2O5=3~15%、及CaO/B2O3>1.2的关系,
应变点为665℃以上,且
失透温度为1250℃以下。
利用与第1玻璃基板的实施例及比较例相同的方法,以成为表3所示的玻璃组成的方式制作实施例及比较例的试样玻璃,测定各特性。
[表3]
<第4玻璃基板>
对第4玻璃基板列举实施例加以说明。再者,所谓第4玻璃基板为由下述玻璃构成的玻璃基板,
以摩尔%表示,上述玻璃含有
65~78%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~9.5%的B2O3、
0~不足2%的MgO、
3.6~16%的CaO、及
0~2%的SrO,
实质上不含BaO,
B2O3、P2O5及CaO的以摩尔%表示的含有率满足B2O3+P2O5=3~9.5%、及CaO/B2O3>1.2的关系,且
失透温度为1250以下的玻璃构成。
利用与第1玻璃基板的实施例及比较例相同的方法,以成为表4所示的玻璃组成的方式制作实施例及比较例的试样玻璃,测定各特性。
[表4]
<本发明实施方式的汇总>
根据上述记载,本发明提供下述技术方案。
本发明的第1技术方案提供一种形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板,其由下述玻璃构成,且热收缩率为75ppm以下;
以摩尔%表示,上述玻璃含有
55~80%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、及
3~25%的RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量),
SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17的关系,
应变点为665℃以上,且失透温度为1250℃以下。
其中,上述所谓热收缩率是指使用实施升降温速度为10℃/分、于550℃保持2小时的热处理后的玻璃基板的收缩量,利用下述式所求出的值。
热收缩率(ppm)
={处理后的玻璃基板的收缩量/热处理前的玻璃基板的长度}×106
下述本发明的技术方案中,“热收缩率”也是同样的定义。
本发明的第2技术方案提供一种形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板,其由下述玻璃构成,且
热收缩率为60ppm以下;
以摩尔%表示,上述玻璃含有
55~80%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、及
3~25%的RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量),
SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=8.45~17.0的关系,且失透温度为1250℃以下。
本发明的第3技术方案提供一种形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板,其由下述玻璃构成,
以摩尔%表示,该玻璃含有
65~78%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、
0~不足2%的MgO、
3.6~16%的CaO、
0~2%的SrO、
0~不足1%的BaO,
B2O3、P2O5及CaO的以摩尔%表示的含有率满足B2O3+P2O5=3~15%、及CaO/B2O3>1.2的关系,
应变点为665℃以上,且失透温度为1250℃以下。
本发明的第4技术方案提供一种形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板,其由下述玻璃构成,
以摩尔%表示,该玻璃含有
65~78%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~9.5%的B2O3、
0~不足2%的MgO、
3.6~16%的CaO、及
0~2%的SrO,
实质上不含BaO,
B2O3、P2O5及CaO的以摩尔%表示的含有率满足B2O3+P2O5=3~9.5%、及CaO/B2O3>1.2的关系,且失透温度为1250℃以下。
本发明的第5的技术方案提供一种形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板,其由下述玻璃构成的玻璃基板,且
于Tg下保持30分钟后,以100℃/分冷却至Tg-100℃,放置冷却至室温后,实施升降温速度为10℃/分、于550℃保持2小时的热处理后的上述玻璃基板的热收缩率为75ppm以下;
以摩尔%表示,上述玻璃含有
55~80%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、及
3~25%的RO(MgO、CaO、SrO、BaO的总量),
SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17的关系,
应变点为665℃以上,且失透温度为1250℃以下。
本发明的第6技术方案提供如上述第1至第5技术方案中任一技术方案记载的形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板,其中以摩尔%表示,上述玻璃含有
0~5%的ZnO,
上述玻璃中,SiO2及Al2O3的以摩尔%表示的含有率满足SiO2+Al2O3≧75%,且
RO、ZnO及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足RO+ZnO+B2O3=7~25%。
本发明的第7技术方案提供如上述第1至第6技术方案中任一技术方案记载的形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板,其中,上述玻璃中,MgO、CaO、SrO及BaO的合计含有率为4~20摩尔%。
本发明的第8技术方案提供如上述第1至第7技术方案中任一技术方案记载的形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板,其中,上述玻璃中,以摩尔%计,CaO的含有率相对于MgO、CaO、SrO及BaO的合计含有率的比超过0.5。
本发明的第9技术方案提供如上述第1至第8技术方案中任一技术方案记载的形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板,其中,上述玻璃的液相黏度为104.5dPa·s以上,可通过利用下拉法将上述玻璃成形而获得。
本发明的第10技术方案提供如上述第1至第9技术方案中任一技术方案记载的形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板,其中,上述玻璃实质上不含As2O3及Sb2O3。
本发明的第11技术方案提供如上述第1至第10技术方案中任一技术方案记载的形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板,其为液晶显示器用玻璃基板。
本发明的第12技术方案提供一种形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板的制造方法,其包括:
熔融步骤,将以下玻璃原料熔融而生成熔融玻璃,以摩尔%计,上述玻璃原料按成为SiO2为55~80%、Al2O3为3~20%、B2O3为3~15%、RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量)为3~25%,SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17的关系,应变点为665℃以上,且失透温度为1250℃以下的玻璃的方式调配而成;
成形步骤,将上述熔融玻璃成形为玻璃板;及
缓冷步骤,将上述玻璃板缓冷;并且
上述玻璃板的热收缩率为75ppm以下。
本发明的第13技术方案提供一种形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板的制造方法,其包括:
熔融步骤,将以下玻璃原料熔融而生成熔融玻璃,以摩尔%计,上述玻璃原料按成为SiO2为55~80%、Al2O3为3~20%、B2O3为3~15%、RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量)为3~25%,SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=8.45~17.0的关系,且失透温度为1250℃以下的玻璃的方式调配而成;
成形步骤,将上述熔融玻璃成形为玻璃板;及
缓冷步骤,将上述玻璃板缓冷;并且
上述玻璃板的热收缩率为60ppm以下。
本发明的第14技术方案提供如上述第12或13技术方案记载的形成p-Si-TFT的平面面板显示器用玻璃基板的制造方法,其中,上述熔融步骤中,以β-OH成为0.05~0.40mm-1的方式生成熔融玻璃,
上述缓冷步骤中,在自玻璃化转变点(Tg)起至Tg-100℃的温度范围内,以50~300℃/分的平均速度将上述玻璃板冷却。
本发明的第15技术方案提供一种平面面板显示器用玻璃基板,其由下述玻璃构成,且热收缩率为75ppm以下;
以摩尔%表示,上述玻璃含有
55~80%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、
3~25%的RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量),
SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17的关系,
应变点为665℃以上,且失透温度为1250℃以下。
本发明的第16技术方案提供一种平面面板显示器用玻璃基板,其由下述玻璃构成,且热收缩率为60ppm以下;
以摩尔%表示,上述玻璃含有
55~80%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、及
3~25%的RO(MgO、CaO、SrO及BaO的总量),
SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=8.45~17.0的关系,且失透温度为1250℃以下。
[产业上的可利用性]
本发明的平面面板显示器用玻璃基板适于使用p-Si的平面面板显示器,尤其适于使用p-Si-TFT的液晶显示器用的玻璃基板及有机EL显示器用的玻璃基板,其中,适于要求高精细的行动终端等的显示器用玻璃基板。
Claims (24)
1.一种平面面板显示器用玻璃基板,其由下述玻璃构成,且热收缩率为75ppm以下;
以摩尔%表示,上述玻璃含有
55~80%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、及
3~25%的RO,
SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17的关系,
所述玻璃的应变点为685℃以上,且失透温度为1250℃以下;
其中,RO是MgO、CaO、SrO及BaO的总量,并且,所述玻璃含有0~15%的MgO、0~20%的CaO、0~10%的SrO、0~2%且不等于2%的BaO,
上述热收缩率是指使用实施升降温速度为10℃/分、于550℃保持2小时的热处理后的玻璃基板的收缩量,利用下述式所求出的值,
热收缩率(ppm)
={热处理后的玻璃基板的收缩量/热处理前的玻璃基板的长度}×106。
2.一种平面面板显示器用玻璃基板,其由下述玻璃构成,且
所述玻璃的应变点为685℃以上、热收缩率为60ppm以下;
以摩尔%表示,上述玻璃含有
55~80%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、及
3~25%的RO,
SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=8.45~17.0的关系,且所述玻璃的失透温度为1250℃以下;
其中,RO是MgO、CaO、SrO、BaO的总量,并且,所述玻璃含有0~15%的MgO、0~20%的CaO、0~10%的SrO、0~2%且不等于2%的BaO,
上述热收缩率是指使用实施升降温速度为10℃/分、于550℃保持2小时的热处理后的玻璃基板的收缩量,利用下述式所求出的值,
热收缩率(ppm)
={热处理后的玻璃基板的收缩量/热处理前的玻璃基板的长度}×106。
3.如权利要求1或2所述的平面面板显示器用玻璃基板,其中以摩尔%表示,上述玻璃含有
0~5%的ZnO,
上述玻璃中,SiO2及Al2O3的以摩尔%表示的含有率满足SiO2+Al2O3≧75%,且
RO、ZnO及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足RO+ZnO+B2O3=7~25%。
4.如权利要求1或2所述的平面面板显示器用玻璃基板,其中,上述玻璃中,MgO、CaO、SrO及BaO的合计含有率为4~20摩尔%。
5.如权利要求1或2所述的平面面板显示器用玻璃基板,其中,上述玻璃中,以摩尔%计,CaO的含有率相对于MgO、CaO、SrO及BaO的合计含有率的比超过0.5。
6.如权利要求1或2所述的平面面板显示器用玻璃基板,其中,上述玻璃的液相黏度为104.5dPa·s以上,其通过利用下拉法将上述玻璃成形而获得。
7.如权利要求1或2所述的平面面板显示器用玻璃基板,其中,上述玻璃实质上不含As2O3及Sb2O3。
8.如权利要求1或2所述的平面面板显示器用玻璃基板,其为液晶显示器用玻璃基板。
9.一种平面面板显示器用玻璃基板的制造方法,其包括:
熔融步骤,将以下玻璃原料熔融而生成熔融玻璃,以摩尔%计,上述玻璃原料按成为SiO2为55~80%、Al2O3为3~20%、B2O3为3~15%、RO为3~25%,SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17的关系,应变点为685℃以上,且失透温度为1250℃以下的玻璃的方式调配而成,RO为MgO、CaO、SrO及BaO的总量,并且,所述玻璃含有0~15%的MgO、0~20%的CaO、0~10%的SrO、0~2%且不等于2%的BaO;
成形步骤,将上述熔融玻璃成形为玻璃板;及
缓冷步骤,将上述玻璃板缓冷;并且
上述玻璃板的热收缩率为75ppm以下;
其中,上述热收缩率是指使用实施升降温速度为10℃/分、于550℃保持2小时的热处理后的玻璃基板的收缩量,利用下述式所求出的值,
热收缩率(ppm)
={处理后的玻璃基板的收缩量/热处理前的玻璃基板的长度}×106。
10.一种平面面板显示器用玻璃基板的制造方法,其包括:
熔融步骤,将以下玻璃原料熔融而生成熔融玻璃,以摩尔%计,该玻璃原料按成为SiO2为55~80%、Al2O3为3~20%、B2O3为3~15%、RO为3~25%,SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=8.45~17.0的关系,且失透温度为1250℃以下的玻璃的方式调配而成,RO为MgO、CaO、SrO及BaO的总量,并且,所述玻璃含有0~15%的MgO、0~20%的CaO、0~10%的SrO、0~2%且不等于2%的BaO,所述玻璃的应变点为685℃以上;
成形步骤,将上述熔融玻璃成形为玻璃板;及
缓冷步骤,将上述玻璃板缓冷;并且
上述玻璃板的热收缩率为60ppm以下;
其中,上述热收缩率是指使用实施升降温速度为10℃/分、于550℃保持2小时的热处理后的玻璃基板的收缩量,利用下述式所求出的值,
热收缩率(ppm)
={处理后的玻璃基板的收缩量/热处理前的玻璃基板的长度}×106。
11.如权利要求9或10所述的平面面板显示器用玻璃基板的制造方法,其中,上述熔融步骤中,以β-OH成为0.05~0.40mm-1的方式生成熔融玻璃,
上述缓冷步骤中,在自玻璃化转变点(Tg)起至Tg-100℃的温度范围内,以50~300℃/分的平均速度将上述玻璃板冷却。
12.一种平面面板显示器用玻璃基板,其是由下述玻璃构成的玻璃基板,且
于Tg下保持30分钟后,以100℃/分冷却至Tg-100℃,放置冷却至室温后,实施升降温速度为10℃/分、于550℃保持2小时的热处理后的上述玻璃基板的热收缩率为75ppm以下;
以摩尔%表示,上述玻璃含有
55~80%的SiO2、
3~20%的Al2O3、
3~15%的B2O3、
3~25%的RO,
SiO2、Al2O3及B2O3的以摩尔%表示的含有率满足(SiO2+Al2O3)/(B2O3)=7.5~17的关系,
所述玻璃的应变点为685℃以上,且失透温度为1250℃以下,
其中,RO是MgO、CaO、SrO及BaO的总量,并且,所述玻璃含有0~15%的MgO、0~20%的CaO、0~10%的SrO、0~2%且不等于2%的BaO。
13.如权利要求1、2或12所述的平面面板显示器用玻璃基板,其中,BaO为0~1%。
14.如权利要求1、2或12所述的平面面板显示器用玻璃基板,其中,CaO/B2O3大于1且为2.5以下。
15.如权利要求1、2或12所述的平面面板显示器用玻璃基板,其中,所述热收缩率为8~55ppm。
16.如权利要求1、2或12所述的平面面板显示器用玻璃基板,其中,液相黏度为104.3dPs·s以上。
17.如权利要求1、2或12所述的平面面板显示器用玻璃基板,其中,玻璃蚀刻速度为80μm/h以上。
18.如权利要求1、2或12所述的平面面板显示器用玻璃基板,其中,CaO/RO为0.7~1。
19.如权利要求9或10所述的平面面板显示器用玻璃基板的制造方法,其中,BaO为0~1%。
20.如权利要求9或10所述的平面面板显示器用玻璃基板的制造方法,其中,CaO/B2O3大于1且为2.5以下。
21.如权利要求9或10所述的平面面板显示器用玻璃基板的制造方法,其中,所述热收缩率为8~55ppm。
22.如权利要求9或10所述的平面面板显示器用玻璃基板的制造方法,其中,液相黏度为104.3dPs·s以上。
23.如权利要求9或10所述的平面面板显示器用玻璃基板的制造方法,其中,玻璃蚀刻速度为80μm/h以上。
24.如权利要求9或10所述的平面面板显示器用玻璃基板的制造方法,其中,CaO/RO为0.7~1。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011-147758 | 2011-07-01 | ||
JP2011147758 | 2011-07-01 | ||
JP2012059132 | 2012-03-15 | ||
JP2012-059132 | 2012-03-15 | ||
PCT/JP2012/004200 WO2013005401A1 (ja) | 2011-07-01 | 2012-06-28 | フラットパネルディスプレイ用ガラス基板およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103153893A CN103153893A (zh) | 2013-06-12 |
CN103153893B true CN103153893B (zh) | 2015-08-19 |
Family
ID=47436766
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201280002422.1A Active CN103153893B (zh) | 2011-07-01 | 2012-06-28 | 平面面板显示器用玻璃基板及其制造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9096459B2 (zh) |
JP (2) | JPWO2013005401A1 (zh) |
KR (1) | KR101409534B1 (zh) |
CN (1) | CN103153893B (zh) |
TW (2) | TWI546269B (zh) |
WO (1) | WO2013005401A1 (zh) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101409534B1 (ko) * | 2011-07-01 | 2014-06-19 | 아반스트레이트 가부시키가이샤 | 평판 디스플레이용 유리 기판 및 그의 제조 방법 |
US8746010B2 (en) * | 2012-03-12 | 2014-06-10 | Corning Incorporated | Methods for reducing zirconia defects in glass sheets |
JP2016084242A (ja) * | 2013-02-19 | 2016-05-19 | 旭硝子株式会社 | 無アルカリガラスおよびその製造方法 |
JPWO2015159807A1 (ja) * | 2014-04-14 | 2017-04-13 | 旭硝子株式会社 | 熱処理用ガラス板 |
KR20170093922A (ko) * | 2014-12-08 | 2017-08-16 | 코닝 인코포레이티드 | 낮은 압축을 갖는 적층 유리 제품 및 이를 형성하는 방법 |
JP6742593B2 (ja) * | 2015-01-05 | 2020-08-19 | 日本電気硝子株式会社 | 支持ガラス基板の製造方法及び積層体の製造方法 |
US20180141857A1 (en) * | 2015-05-15 | 2018-05-24 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Strengthened glass plate producing method, glass plate for strengthening, and strengthened glass plate |
WO2017002807A1 (ja) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | AvanStrate株式会社 | ディスプレイ用ガラス基板およびその製造方法 |
JP6378154B2 (ja) * | 2015-10-08 | 2018-08-22 | 双葉電子工業株式会社 | 有機el表示装置 |
JP7258555B2 (ja) * | 2016-04-29 | 2023-04-17 | ショット グラス テクノロジーズ (スゾウ) カンパニー リミテッド | 高強度の超薄ガラスおよびその製造方法 |
KR20190010861A (ko) * | 2016-05-25 | 2019-01-31 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 무알칼리 유리 기판, 적층 기판, 및 유리 기판의 제조 방법 |
JP7044064B2 (ja) * | 2016-08-05 | 2022-03-30 | Agc株式会社 | 無アルカリガラス基板、積層基板、およびガラス基板の製造方法 |
JP6714884B2 (ja) | 2016-09-13 | 2020-07-01 | Agc株式会社 | 高周波デバイス用ガラス基板と高周波デバイス用回路基板 |
JP7001987B2 (ja) * | 2017-04-27 | 2022-01-20 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス基板 |
CN107417128A (zh) | 2017-06-19 | 2017-12-01 | 重庆国际复合材料有限公司 | 一种高耐温玻璃纤维及其制备方法 |
WO2022054738A1 (ja) * | 2020-09-10 | 2022-03-17 | 日本電気硝子株式会社 | 低アルカリガラス板の製造方法及び低アルカリガラス板 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5374595A (en) * | 1993-01-22 | 1994-12-20 | Corning Incorporated | High liquidus viscosity glasses for flat panel displays |
CN1324774A (zh) * | 2000-05-24 | 2001-12-05 | 彭波 | 记录装置用玻璃基板的制造方法及其玻璃基板 |
CN101925546A (zh) * | 2008-01-21 | 2010-12-22 | 日本电气硝子株式会社 | 玻璃基板的制造方法以及玻璃基板 |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6483538A (en) * | 1987-09-28 | 1989-03-29 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Glass substrate for electronic apparatus |
JPH0624998B2 (ja) * | 1988-11-11 | 1994-04-06 | セントラル硝子株式会社 | 無アルカリガラス |
JP3083586B2 (ja) * | 1991-04-26 | 2000-09-04 | 旭硝子株式会社 | 無アルカリガラス |
US5116788A (en) * | 1991-08-12 | 1992-05-26 | Corning Incorporated | Alkaline earth aluminoborosilicate glasses for flat panel displays |
US5116787A (en) * | 1991-08-12 | 1992-05-26 | Corning Incorporated | High alumina, alkaline earth borosilicate glasses for flat panel displays |
DE69508706T2 (de) | 1994-11-30 | 1999-12-02 | Asahi Glass Co. Ltd., Tokio/Tokyo | Alkalifreies Glas und Flachbildschirm |
KR100262115B1 (ko) * | 1995-09-28 | 2000-07-15 | 기시다 기요사쿠 | 무알칼리유리기판 |
US5824127A (en) * | 1996-07-19 | 1998-10-20 | Corning Incorporated | Arsenic-free glasses |
US6060168A (en) * | 1996-12-17 | 2000-05-09 | Corning Incorporated | Glasses for display panels and photovoltaic devices |
DE10000838B4 (de) * | 2000-01-12 | 2005-03-17 | Schott Ag | Alkalifreies Aluminoborosilicatglas und dessen Verwendungen |
JP2002003240A (ja) * | 2000-06-19 | 2002-01-09 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 液晶ディスプレイ用ガラス基板 |
JP2002308643A (ja) * | 2001-02-01 | 2002-10-23 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 無アルカリガラス及びディスプレイ用ガラス基板 |
JP3988456B2 (ja) * | 2001-12-21 | 2007-10-10 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス及びディスプレイ用ガラス基板 |
DE112004000553T5 (de) * | 2003-03-31 | 2006-03-02 | Asahi Glass Co., Ltd. | Alkalifreies Glas |
JP2004315354A (ja) | 2003-03-31 | 2004-11-11 | Asahi Glass Co Ltd | 無アルカリガラス |
JP5109225B2 (ja) * | 2003-12-26 | 2012-12-26 | 旭硝子株式会社 | 無アルカリガラスおよび液晶ディスプレイパネル |
KR100994095B1 (ko) * | 2003-12-26 | 2010-11-12 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 무알칼리 유리, 그 제조 방법 및 액정 디스플레이 패널 |
JP2008105860A (ja) * | 2005-01-31 | 2008-05-08 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | ガラスの製造方法 |
CN1268567C (zh) * | 2005-02-06 | 2006-08-09 | 河南安彩高科股份有限公司 | 一种无碱金属的玻璃组合物及其制法和应用 |
EP1970354B2 (en) * | 2005-12-16 | 2019-09-18 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Method for producing non-alkali glass substrate |
JP5083707B2 (ja) * | 2006-01-12 | 2012-11-28 | 日本電気硝子株式会社 | 無アルカリガラス基板の製造方法 |
JP5088670B2 (ja) | 2006-04-11 | 2012-12-05 | 日本電気硝子株式会社 | ディスプレイ用ガラス基板 |
JP5703535B2 (ja) * | 2006-05-23 | 2015-04-22 | 日本電気硝子株式会社 | 無アルカリガラス基板 |
US7534734B2 (en) * | 2006-11-13 | 2009-05-19 | Corning Incorporated | Alkali-free glasses containing iron and tin as fining agents |
JP5808069B2 (ja) * | 2007-02-16 | 2015-11-10 | 日本電気硝子株式会社 | 太陽電池用ガラス基板 |
JP5435394B2 (ja) * | 2007-06-08 | 2014-03-05 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス基板及びその製造方法 |
JP2009196789A (ja) * | 2008-02-22 | 2009-09-03 | Toshiba Elevator Co Ltd | エレベータシステム |
WO2009131053A1 (ja) * | 2008-04-21 | 2009-10-29 | 旭硝子株式会社 | ディスプレイパネル用ガラス板、その製造方法およびtftパネルの製造方法 |
RU2010154445A (ru) | 2008-05-30 | 2012-07-10 | Фостер Вилер Энергия Ой (Fi) | Способ и система для генерации энергии путем сжигания в чистом кислороде |
JP5333984B2 (ja) * | 2008-06-27 | 2013-11-06 | 日本電気硝子株式会社 | 無アルカリガラス |
JP5757451B2 (ja) * | 2009-03-18 | 2015-07-29 | 日本電気硝子株式会社 | 無アルカリガラス |
JP5375385B2 (ja) * | 2009-07-13 | 2013-12-25 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス基板の製造方法 |
EP2805929A1 (en) * | 2009-10-19 | 2014-11-26 | Asahi Glass Company, Limited | Glass plate for substrate, method for producing same, and method for producing tft panel |
KR101409534B1 (ko) * | 2011-07-01 | 2014-06-19 | 아반스트레이트 가부시키가이샤 | 평판 디스플레이용 유리 기판 및 그의 제조 방법 |
KR101409707B1 (ko) * | 2011-07-01 | 2014-06-19 | 아반스트레이트 가부시키가이샤 | 평판 디스플레이용 유리 기판 및 그의 제조 방법 |
-
2012
- 2012-06-28 KR KR1020127021416A patent/KR101409534B1/ko active IP Right Grant
- 2012-06-28 JP JP2012529839A patent/JPWO2013005401A1/ja active Pending
- 2012-06-28 WO PCT/JP2012/004200 patent/WO2013005401A1/ja active Application Filing
- 2012-06-28 CN CN201280002422.1A patent/CN103153893B/zh active Active
- 2012-06-29 US US13/537,615 patent/US9096459B2/en active Active
- 2012-06-29 TW TW103136854A patent/TWI546269B/zh active
- 2012-06-29 TW TW101123650A patent/TWI529148B/zh active
-
2014
- 2014-06-25 US US14/314,922 patent/US20140309098A1/en not_active Abandoned
-
2015
- 2015-12-08 JP JP2015239040A patent/JP6149094B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5374595A (en) * | 1993-01-22 | 1994-12-20 | Corning Incorporated | High liquidus viscosity glasses for flat panel displays |
CN1324774A (zh) * | 2000-05-24 | 2001-12-05 | 彭波 | 记录装置用玻璃基板的制造方法及其玻璃基板 |
CN101925546A (zh) * | 2008-01-21 | 2010-12-22 | 日本电气硝子株式会社 | 玻璃基板的制造方法以及玻璃基板 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20130065748A1 (en) | 2013-03-14 |
JP2016094339A (ja) | 2016-05-26 |
CN103153893A (zh) | 2013-06-12 |
TWI529148B (zh) | 2016-04-11 |
TWI546269B (zh) | 2016-08-21 |
US20140309098A1 (en) | 2014-10-16 |
JPWO2013005401A1 (ja) | 2015-02-23 |
KR101409534B1 (ko) | 2014-06-19 |
WO2013005401A1 (ja) | 2013-01-10 |
JP6149094B2 (ja) | 2017-06-14 |
KR20130056203A (ko) | 2013-05-29 |
TW201509859A (zh) | 2015-03-16 |
TW201305082A (zh) | 2013-02-01 |
US9096459B2 (en) | 2015-08-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103153893B (zh) | 平面面板显示器用玻璃基板及其制造方法 | |
CN103080032B (zh) | 平面面板显示器用玻璃基板及其制造方法 | |
CN103052604B (zh) | 平面显示器用玻璃基板及其制造方法 | |
CN103080031B (zh) | 平面显示器用玻璃基板及其制造方法 | |
CN103910487B (zh) | 显示器用玻璃基板及其制造方法 | |
CN103429547A (zh) | 平面面板显示器用玻璃基板及其制造方法 | |
CN103269988B (zh) | 平板显示器用玻璃基板的制造方法 | |
JP2013212943A (ja) | フラットパネルディスプレイ用ガラス基板の製造方法 | |
JP2023153200A (ja) | 無アルカリガラス | |
JP5753895B2 (ja) | フラットパネルディスプレイ用ガラス基板 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |