CN103153620B - 制备安全文件和/或有价值文件用薄膜的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及制备薄膜的方法，包括如下方法步骤：a）制备有机聚合物材料基材层，b）在该基材层上施涂漆覆盖层，其中所述漆覆盖层含有可交联的粘结剂，c）由基材层和漆覆盖层形成的复合体经历干燥方法步骤和/或第一交联方法步骤，和d）任选地进行压印方法步骤，其中在漆覆盖层中压印轮廓图，e）在方法步骤c）或d）之后进行第二交联方法步骤。本发明还涉及能够用这种方法获得的薄膜和含有这种薄膜的安全文件和/或有价值文件。

Description

制备安全文件和/或有价值文件用薄膜的方法
技术领域
本发明涉及制备薄膜，特别是安全文件和/或有价值文件用覆盖薄膜的方法，包括如下方法步骤：由有机聚合物材料制备基材层，在该基材层上施涂漆覆盖层，其中所述漆覆盖层含有可交联的粘结剂，和进行交联方法步骤。本发明还涉及可用这样的方法获得的薄膜以及含有这样的薄膜的安全文件（Sicherheitsdokument）和/或有价值文件（Wertdokument）。
背景技术
覆盖薄膜特别是在安全文件和/或有价值文件领域中使用。它们一方面用于保护这样的文件的印刷图像或文字说明不受磨损或不希望的伪造。它们施加在含有一个或多个聚合物材料层、印刷层、安全特征等的基材上，特别是与基材层压或粘结，并形成这样的文件的最上层。覆盖薄膜本身可以含有安全特征，如激光雕刻花纹和/或衍射光学元件，例如全息图，或折射元件，例如微透镜，并由此提高了文件免受伪造或模仿的安全性。覆盖薄膜通常由聚碳酸酯材料组成。
特别是在其中覆盖薄膜含有衍射光学元件或折射元件的情况下，希望保护在制成的文件中朝外的覆盖薄膜表面免受机械损伤，尤其是刮擦，因为衍射光学元件或折射元件通常是表面的轮廓图（Topographie），例如通过压印而制备，其光学性质会被机械损伤所改变或消除。这样的机械损伤例如可能在文件的制造过程中已经存在，特别是在将覆盖薄膜层压上时，因为在其过程中是用压力操作的，或者由于运输和储存。在其它情况下，机械损伤也可能是在终端用户使用制成的文件时出现的。
实践中已知的覆盖薄膜，例如基于聚碳酸酯聚合物的那些，不具有对机械损伤的保护作用。尽管在实践中已知通过在覆盖薄膜上施加由较硬的漆制成的漆层而设置耐刮擦和磨损保护，但是对于其表面具有轮廓图诸如衍射光学元件或透镜结构作为折射元件的覆盖薄膜来说没有意义，因为施加的漆会导致轮廓图的凹槽被填充，结果是使得轮廓图的技术功能，特别是光学功能变得不能使用。
从其它的技术领域，例如汽车用漆技术中大量已知用于硬质的耐磨损漆层，特别是清漆覆盖层的聚合物粘结剂体系。在此方面体系形成一个小类（Untergruppe），在其中两个不同的聚合反应最终导致交联的粘结结合，即所谓“双固化”或“双模式”漆。在这种漆中通常分两步进行交联，即辐射交联，例如借助于UV，和随后的热交联。相应地，形成基础聚合物，即它们既含有可辐射交联的反应性基团又含有（大部分是催化）可热交联的反应性基团。该技术在漆技术中的背景情况是使用只可辐射交联的漆无法令人满意，因为基材例如汽车车身的某些部位可能是被遮挡住的，结果是在这些部位不能进行充分固化或不能在充分的范围进行充分的固化。这利用双固化漆得到克服，因为通过随后的热交联也将在UV固化时被遮挡住的部位固化了。
技术问题
本发明所基于的技术问题是，给出一种制备覆盖薄膜的方法，其表面具有提高的硬度和耐磨强度，但是其中可能存在的轮廓图得以保留。此外本发明基于的技术问题是给出具有轮廓图和表面改善的硬度和耐磨强度的覆盖薄膜。
发明内容
为了解决这一技术问题，本发明教导了一种制备薄膜的方法，包括如下方法步骤：a）由有机聚合物材料制备基材层，b）在该基材层上施涂漆覆盖层，其中所述漆覆盖层含有可交联的粘结剂，c）由基材层和漆覆盖层形成的复合体经受干燥方法步骤和/或第一交联方法步骤，和d）任选地进行压印方法步骤，在该方法步骤中在漆覆盖层中压印上轮廓图，e)在方法步骤c）或d）之后进行第二交联方法步骤。
因此，本发明的核心在于使用本身已知的双固化或双模式漆和两步的固化。设置有漆覆盖层的基材层在干燥方法步骤或第一交联方法步骤之后是可深冲的或可压印的，因为所述漆由于尚未完全固化而还是柔软的或可弯曲的。因此，在该中间步骤中在基材层和部分固化的漆覆盖层的复合体中引入轮廓图可以不困难地进行，例如通过压印。然后利用第二交联方法步骤，所述漆覆盖层获得其高的最终硬度，该硬度高于基材层的聚合物材料的硬度。“高于”这里是指超过基材层表面硬度至少5%，更好地10%，优选50%，例如借助于按照König的摆杆阻尼法(DIN 53157)测量，其中摆杆冲程的值形成所给出的相对值的基础，或者根据DIN EN 6507测试微硬度。
原则上，在本发明范围内可以使用各种不同的双固化或双模式漆。因此可以使用一种体系，其中步骤c）是干燥方法步骤和步骤e）是热交联方法步骤或辐射方法步骤。所述干燥方法步骤起到将含有的有机或含水溶剂蒸发的作用，任选地还有起到通过与空气成分特别是水蒸气反应进行预交联的作用。对于热交联或辐射固化来说，在粘结剂聚合物中含有适合的专业领域中常见的反应性基团。所述干燥方法步骤通常在20-100℃下进行1-6000秒。热交联通常在50－250℃下进行1－6000秒。辐射固化通常以曝光于200-5000 mJ/cm2范围的UV剂量，100-450nm范围的波长和1-6000秒的持续时间进行。
作为替代，步骤c）或e）可以均为热交联方法步骤。那么，漆的粘结剂含有可热交联的反应性基团，任选地相同或不同的催化剂，其中所述在这两个不同步骤中的热交联在不同的温度下进行或者进行不同的持续时间。因此所述步骤c）可以在50-200℃的温度下进行1-6000秒，和步骤e）可以在60-300℃的温度下进行1-6000秒，其中步骤e）中的至少一个值比步骤c）的相应值高至少10%。
此外作为替代，所述步骤c）可以是热交联方法步骤，和步骤e）可以是辐射方法步骤，或者反过来。关于可能的参数，参见上述的实施方案。
如果所述步骤e）是热交联方法步骤，则该方法步骤可以是层压方法步骤，其中薄膜与一个或多个其它的有机聚合物材料薄膜层压。在其它情况下，在步骤c）或d）的一个之后和在步骤e）之前，可以进行层压方法步骤，其中薄膜与一个或多个其它的有机聚合物材料薄膜层压。
作为双固化或双模式漆原则上可考虑在最终固化后具有充足的表面硬度的所有已知的漆。对此仅仅示例性地参考下面的公开出版物，其中描述了不同的体系。根据引用文献WO2001/046286、WO2001/046285、WO2001/042329、WO2001/023453、WO2000/039183、EP1138710、EP1103572、EP1085065和EP928800，描述了漆，其中异氰酸酯官能化的粘结剂成分与羟基官能的组分发生反应，导致另外的交联。如果在这里使用游离异氰酸酯的话，如例如在WO2001/046286中所描述的，则这会得到一种双组分配制剂。根据引用文献WO2001/23453，例如使用外部封闭的异氰酸酯。在引用文献WO03/016376中描述了在双固化体系中使用内部封闭的异氰酸酯（脲二酮）。那里使用了含脲二酮的组分。从引用文献WO2009/077222中已知一种双固化体系，该体系在热固化之后和辐射固化之前已经产生不粘连的柔韧的和耐化学品的涂层。所有这些引用文献其全部内容应包括在本说明书的公开内容中。
具体实施方式
在下面仅仅示例性地详细描述一种优选的双固化体系。
它是一种涂料组合物（Beschichtungsmittel），形成为一种液体配制剂，该配制剂由如下组成：
a) 19.9-80重量%的可以与组分b）、c）和d）共聚合的并与它们不同的烯属不饱和单体，该单体不含与环氧基团有反应性的官能团，或者不同的这些单体的混合物
b) 0.1-60.2重量%的可以与组分a）、c）和d）共聚合的并与它们不同的烯属不饱和单体，该单体含有至少一个与环氧基团有反应性的官能团，或者不同的这些单体的混合物
c) 0-30重量%的可以与组分a）、b）和d）共聚合的并与它们不同的烯属不饱和单体，该单体含有烷氧基，或者不同的这些单体的混合物
d) 0-5重量%的可以与组分a）、b）和c）共聚合的并与它们不同的烯属不饱和单体，该单体含有平均至少两个或多于两个与环氧基团有反应性的官能团，该单体不同于组分b），或者不同的这些单体的混合物
e) 19.9-80重量%的含有平均至少一个环氧基团，特别是多于一个例如平均至少两个环氧基团的单体，或者不同的这些单体的混合物
f) 0-10重量%的光聚合引发剂或多种不同的光聚合引发剂，
g) 0-10重量%的交联催化剂或多种不同的交联催化剂，和
h) 0-15重量%的添加剂，
其中组分a）-h）的和总是为100重量%。
这种涂料组合物利用专业领域常见的手段例如流延法(Begieβen)、印刷法或喷涂法，作为覆层施加在基材层上。
然后如上所述获得的覆层的组分a）-d）通过在方法步骤c）中用光辐射进行光聚合反应。推荐的是为此在配制剂中包含至少0.01重量%的组分f）。
组分a）优选是(甲基)丙烯酸酯，优选地(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-C12芳基酯、或(甲基)丙烯酸C1-C12芳基烷基酯，其中所述烷基和/或芳基可以是取代的或未取代的。它们特别地选自如下构成的组：(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苯基-C1-C8烷基酯和这些单体的混合物。
组分b）优选是取代或未取代的(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-C12芳基酯、或(甲基)丙烯酸C1-C12芳基烷基酯，其中所述烷基和/或芳基是被至少一个与环氧基团反应性的基团特别是羟基、羧基、酐基团、酮基团或胺基团（伯、仲或叔）取代的。它们特别是选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯、(甲基)丙烯酸羟丁基酯、(甲基)丙烯酸羧乙基酯、(甲基)丙烯酸羧丙基酯、(甲基)丙烯酸羧丁基酯和这些单体的混合物。
组分c）优选是甲氧基化的或乙氧基化的(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-C12芳基酯或(甲基)丙烯酸C1-C12芳基烷基酯，其中所述烷基和/或芳基可以是取代的或未取代的。它们特别是选自如下构成的组：甲氧基化的(甲基)丙烯酸苯基酯、甲氧基化的(甲基)丙烯酸苯基甲基酯、甲氧基化的(甲基)丙烯酸苯基乙基酯、甲氧基化的(甲基)丙烯酸苯基丁基酯、甲氧基化的(甲基)丙烯酸苯基己基酯、甲氧基化的(甲基)丙烯酸苯基辛基酯、乙氧基化的(甲基)丙烯酸苯基酯、乙氧基化的(甲基)丙烯酸苯基甲基酯、乙氧基化的(甲基)丙烯酸苯基乙基酯、乙氧基化的(甲基)丙烯酸苯基丁基酯、乙氧基化的(甲基)丙烯酸苯基己基酯、乙氧基化的(甲基)丙烯酸苯基辛基酯、和这些单体的混合物。
组分d）优选是(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-C12芳基酯、或(甲基)丙烯酸C1-C12芳基烷基酯，其中所述烷基和/或芳基是被两个或三个相同或不同的与环氧基团反应性的基团取代的。关于合适的基团参见对于组分b）的叙述。合适的产品的例子是Sartomer公司的SR-9003和SR-415以及BASF公司的Laromer®-DPGDA和Laromer®-LR 8863。
术语“(甲基)丙烯酸酯”是指(甲基)丙烯酸的酯。其它的可用于组分a）-d）的单体例如可从引用文献Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCHVerlag GmbH & Co. KGaA, 2005,章节“Acrylic Acid and Derivatives”和“MethacrylicAcid and Derivatives”中获得。
组分e）优选是分子量为至少500Da，优选地至少1000Da，特别是至少2000Da，至多5000Da和更高的环氧树脂。组分e）的术语“单体”则是基于整个树脂分子，而不是基于例如该树脂所基于的单体。分子量上限仅通过将环氧树脂以使用的量可完全溶解在其它组分中确定。可考虑使用的原则上是所有的低分子以及高分子的聚合物，其中它们有利地每分子含有平均多于一个的环氧基团。优选的环氧化物是环状多酚的多缩水甘油醚，特别是双酚A或双酚F的多缩水甘油醚。这些多环氧化物可以通过多酚与表卤代醇或二卤代醇，如表氯醇或二氯丙醇，在碱存在下以本身已知的方式醚化而制备。多酚的例子是：2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2-甲基-l,1-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、双（2-羟基萘基）甲烷和1，5-二羟基-3-萘。其它的环状多元醇的例子是环脂族多元醇，如1，2-环己二醇、1，4-环己二醇、1，2-双（羟甲基）环己烷、1,3-双（羟甲基）环己烷和氢化的双酚A。此外可以使用这些脂环族多元醇和多酚的氧烷基化的加合物，例如环氧乙烷加合物和环氧丙烷加合物。此外可以使用如下物质作为环氧树脂：多元醇的多缩水甘油醚，例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和1，5-戊二醇的多缩水甘油醚。还可以使用通过将烯属不饱和的脂环族化合物环氧化获得的环氧化物作为环氧树脂。这种环氧树脂包括二环氧化物或更高的环氧化物和它们的含有一种或多种单环氧化物的混合物。这些环氧化物通过将脂环族烯烃环氧化而获得，例如用氧和选择的金属催化剂，用过氧化合物（Perverbindung），例如过苯甲酸，用乙醛合单过乙酸，或过乙酸。这种环氧化物的例子是1，5-二环氧环辛烷，和环戊二烯二氧化物的异构体。同样可以使用通过将聚二烯和其共聚产物部分环氧化制备的环氧树脂。例子有部分环氧化的聚丁二烯和聚异戊二烯。可以使用的其它环氧树脂是线性酚醛树脂或类似酚醛树脂的多缩水甘油醚。合适的环氧树脂例如是可以如下名称商业获得的产品：Epon、Eponol、Eponex、Epi-Cure、Epikote(均为Resolution Performance Products的产品)，D.E.R.、D.E.N.、D.E.H.、Derakane、E.R.L.(均为Dow Chemical的产品)，Araldite、Aralcast(两者为HunstmanAdvanced Materials的产品)，Epotuf(Reichhold Chemical)，NPEL、NPES(两者为Nan Ya的产品)，YD(Kukdo Chemical)，Epiclon(Dainippon Ink & Chemical)，Epotohto(TohtoKasei)，Epikote(Japan Epoxy Resin)，Epilox（Leuna Harze)，A.E.R.(Asahi Kasei)，Eponik(Mitsui Chemical)，Sumiepoxy(Sumimoto Chemical)，Epotec(Thai Epoxy)，Paphen(InChem)，PEP（Pacific Epoxy Polymers)，或Erysis,Epalloy(CVC SpecialityChemicals)。
组分e）有利地在组分a）-d）的混合物中是完全可溶的。为此，可以相应地调整组分a）-d）的量与组分e）的量的比例。
组分f）优选地选自如下构成的组：二苯酮类，例如二苯酮、苯甲酰基苯甲酸、4-苯基二苯酮、羟基二苯酮、苯偶姻、苯偶姻C1-C4烷基醚，例如苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻丁基醚、苯偶姻异丁基醚、苯乙酮、苯乙酮衍生物、噻吨酮、烷基蒽醌、氧化膦，或这些物质的混合物。合适的光引发剂例如是可以如下名称商业获得的产品Darocure®和Irgacure®（两者是Ciba的产品)。
组分g）优选地选自如下构成的组：2-甲基咪唑、苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、双（2-乙基-4-甲基咪唑）、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑、2-苯基-4，5-二羟基甲基咪唑、三嗪加成咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、1-（氰基乙基氨基乙基）-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基-4，5-双（氰基乙氧基甲基）咪唑、环氧化物加合物（Epoxidaddukte）、微包封的交联催化剂和这些物质的混合物，
组分h）原则上可以包括所有的在漆化学中已知的添加剂或添加剂混合物。它们例如选自如下构成的组：消泡剂、润湿剂、表面添加剂和流变添加剂、干燥剂、防腐剂、稳定剂、抗腐蚀剂、染料、粒径小于5µm，特别是小于2µm的颜料，和这些物质的混合物。合适的交联催化剂例如是可以如下名称商业获得的产品。消泡剂：来自Byk公司的Byk-020,Byk-052；润湿剂：来自Bayer公司的Baysilone，来自Byk公司的Byk-306, Byk-310；防腐剂：来自Borchers公司的Borchers S1；组分h）优选地不含非反应性有机溶剂。其它添加剂例如描述在引用文献Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley Verlag,电子版2006,章节“Paint Additives”中。
关于用量比例，优选的是所述液体配制剂由如下组成：
30-80重量%，特别是50-80重量%的a)，
0.1-40重量%，特别是15-30重量%的b),
0-15重量%，特别是0.1-15重量%的c)，
0-1重量%，特别是0.1-1.0重量%的d)，
30-80重量%，特别是30-50重量%的e)，
0.1-6.0重量%，特别是1.0-6,0重量%的f)，
0.1-3.0重量%，特别是0.5-3.0重量%的g)，
0.1-10.0重量%,特别是0.1-5.0重量%的h)。
根据本发明使用的配制剂的关系化学如下。在低温下，组分e）的环氧基不与含有对环氧化物有反应活性的基团的烯属不饱和单体的这些基团发生反应。如果配制剂用充足辐射强度的光，特别是UV光辐射的话，则组分a）-d）相互共聚合。在丙烯酸酯单体情况下，就此方面而言“干燥的”涂层因此含有带对环氧化物有反应活性的基团的聚丙烯酸酯分子和环氧树脂，其中在这两种分子物种之间（还）没有发生明显的反应。由于组分a）-d）的聚合反应和基本上不存在非反应性的溶剂，从液体配制剂通过丙烯酸酯单体的光聚合反应生成固体覆盖层或固体涂层。但是如果该涂层暴露于升高的温度，则在聚丙烯酸酯分子的对环氧化物有反应活性的基团与环氧树脂的环氧基进行反应的情况下发生了热交联。
漆覆盖层在进行了步骤e）24小时之后有利地具有的硬度为大于30，特别是大于80，通过根据König的摆杆阻尼法(DIN 53157)测量。这通过选择合适的涂料组合物是不难达到的。
所述基材层优选地具有10-150µm，特别地30-100µm的厚度。所述漆覆盖层在实施步骤e）24小时之后优选地具有的厚度为2-50µm，特别是3-20µm。
所述轮廓图可以是衍射光学元件，优选地一种压印全息图，或折射元件，优选地为微透镜阵列。
此外本发明涉及一种可通过上面所述的本发明方法获得的薄膜。它是一种含有聚合物材料基材层，优选地聚碳酸酯层，和直接地与基材层相连的漆覆盖层的薄膜，其中所述漆覆盖层具有轮廓图，特别是衍射光学元件或折射元件，和其中所述漆覆盖层具有的硬度为大于30，特别是大于80，通过按照König的摆杆阻尼法(DIN 53157)测量。
最后，本发明涉及一种薄膜复合体，特别是含有多个相互层压的相同或不同的聚合物材料的薄膜和本发明薄膜的安全文件和/或有价值文件，其中所述漆覆盖层形成最外层。术语安全文件和/或有价值文件在本发明范围内尤其包括身份证件、旅游护照、ID卡、访问控制证件、签证、印花税票、票、驾驶执照、行驶本、钞票、支票、邮票、信用卡、任意的芯片卡和粘贴标签（例如用于产品保证）。该安全文件和/或有价值文件通常包括载体层、印刷层、和任选地透明的覆盖层以及本发明的覆盖薄膜。载体层是一种载体结构，在其上面施加有含信息、图像、图案等的一个或多个印刷层。作为用于载体层的材料，可以考虑以纸和/或塑料为基础的专业领域常见的所有材料，其中载体层本身又可以由不同的层形成。
实施例1：制备催化的基础体系。
在500ml的玻璃烧杯中加入60g基于双酚A的环氧树脂(Epilox® A 50-02,LeunaHarze)、80g丙烯酸异冰片基酯(IBOA, Cytec)，和30g丙烯酸2-羧基乙基酯(Ebecryl® ß-CEA,Cytec)，用螺旋桨式搅拌器（任选的溶解器圆盘（Dissolverscheibe）)在室温下极强烈地搅拌45分钟。2g的2-乙基-4-甲基咪唑(Dyhard®MI-C, Degussa)在搅拌下（磁力搅拌器）溶解在28g的丙烯酸异冰片基酯中并将该混合物与环氧化物溶液合并再搅拌15分钟。获得大约200g基础混合物，将其存放在黑暗处（棕色玻璃瓶）和小于5℃的温度下，用于进一步试验。
实施例2：制备备好待用的组合物。
在100ml的玻璃烧杯中将38-39g的基础混合物和1g的光引发剂（Darocure 4265）和1.0g的催化剂2-乙基-4-甲基咪唑在室温下混合90分钟。对于均化，磁力搅拌器已足够。获得粘度为300-700mPas的材料，将其直接进一步使用或存放在黑暗处（棕色玻璃瓶）和小于5℃的温度下。
实施例3：加工来自实施例2的组合物。
在第一交联方法步骤之前将组合物施涂在基材层上，这里是厚度为80µm的聚碳酸酯薄膜。然后通过借助于Plextor UV 030干燥器或者Beltron UV-IR组合干燥器BE 20/II的辐射固化进行第一交联方法步骤。辐射强度为200-600mW/cm2。然后借助于专业领域常见的压印装置在含有获得的漆涂层的一侧上压印上微透镜阵列。之后将获得的涂覆的基材层与其它的有机聚合物材料层例如聚碳酸酯层进行层压，和更确切地说在大于140℃的温度，大于2bar的压力和大于5秒的时间。例如使用一种滚动层压机。获得一种表面含有微透镜阵列的成品安全文件和/或有价值文件，其中该表面由于施涂的组合物而具有相比于聚碳酸酯提高的硬度和因此有改善的耐刮擦保护和耐磨损保护。根据催化剂的选择以及其用量可以降低粘性时间。
实施例4：利用可市场获得的双固化漆制备安全文件和/或有价值文件
作为用于覆盖漆层的组合物使用的是产品Norilux® DC-3 连同固化剂Norilux® DC(两者均来自Pröll KG,D-91781 Weißenburg)。首先将DC-3与DC以2:1的比例混合并通过搅拌均化。获得的配制剂通过流延法施涂在基材层上，这里是厚度为80µm的聚碳酸酯薄膜。然后借助于喷射干燥器在70℃下进行干燥方法步骤，其中获得的溶剂被蒸发。然后借助于专业领域常见的压印装置在含有获得的漆涂层的一侧上压印上微透镜阵列。然后通过借助于Künast UV能量计(Integrator)的辐射固化进行第二交联方法步骤。辐射强度为1200-2000mJ/cm2。之后将获得的经涂覆的基材层与其它的有机聚合物材料层例如聚碳酸酯薄膜层进行层压，和更确切地说在大于140℃的温度，大于2bar的压力和大于5秒的时间下。使用例如滚动层压机。获得一种表面含有微透镜阵列的成品安全文件和/或有价值文件，其中该表面由于施加的组合物而显示出比聚碳酸酯提高的硬度和因此改善的耐刮擦保护和耐磨损保护。

Claims (13)

1.制备薄膜的方法，包括如下方法步骤：
a)由有机聚合物材料制备基材层，
b)在该基材层上施涂漆覆盖层，其中所述漆覆盖层含有可交联的粘结剂，
c)由基材层和漆覆盖层形成的复合体经历干燥方法步骤和/或第一交联方法步骤，和
d)进行压印方法步骤，其中在漆覆盖层中和任选地在基材层中压印轮廓图，和
e)在方法步骤d）之后进行第二交联方法步骤，在第二交联方法步骤中，所述漆覆盖层获得这样的最终硬度，该硬度超过基材层表面硬度至少10%，和所述漆覆盖层在进行了步骤e）24小时之后具有的硬度为大于30，通过根据König的摆杆阻尼法(DIN 53157)测量，
其中所述漆覆盖层是双固化或双模式漆。
2.根据权利要求1的制备薄膜的方法，其中步骤c）是干燥方法步骤，和步骤e）是热交联方法步骤或辐射方法步骤。
3.根据权利要求1的制备薄膜的方法，其中步骤c）和e）均为热交联方法步骤。
4.根据权利要求1的制备薄膜的方法，其中步骤c）是热交联方法步骤，和步骤e）是辐射方法步骤，或者反过来。
5.根据权利要求1的制备薄膜的方法，其中步骤e）是热交联方法步骤，其中薄膜与一个或多个其它的有机聚合物材料薄膜层压。
6.根据权利要求1的制备薄膜的方法，其中在步骤c）或d）的一个之后和在步骤e）之前，或者在步骤e）之后，进行层压方法步骤，其中薄膜与一个或多个其它的有机聚合物材料薄膜层压。
7.根据权利要求1的制备薄膜的方法，其中所述漆覆盖层在实施步骤e）24小时之后的硬度为大于80，通过按照König的摆杆阻尼法(DIN 53157)测量。
8.根据权利要求1的制备薄膜的方法，其中所述基材层的厚度为10-150µm。
9.根据权利要求1的制备薄膜的方法，其中所述基材层的厚度为30-100µm。
10.根据权利要求1的制备薄膜的方法，其中所述漆覆盖层在实施步骤e）24小时之后的厚度为2-50µm。
11.根据权利要求1的制备薄膜的方法，其中所述漆覆盖层在实施步骤e）24小时之后的厚度为3-20µm。
12.根据权利要求1的制备薄膜的方法，其中所述轮廓图是衍射光学元件或折射元件。
13.根据权利要求1的制备薄膜的方法，其中所述轮廓图是微透镜阵列。
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