CN103130771A - 6-取代苯基喹唑啉酮类化合物及其用途 - Google Patents

6-取代苯基喹唑啉酮类化合物及其用途 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种结构新颖的6-取代苯基喹唑啉酮类化合物，如通式(I、II)所示：

Description

6-取代苯基喹唑啉酮类化合物及其用途
技术领域
本发明属于农用杀虫剂领域，涉及一种6-取代苯基喹唑啉酮类化合物及其用途。
背景技术
由于杀虫剂在使用一段时间后，害虫会对其产生抗性，因此，需要不断发明新型的和改进的具杀虫活性的化合物和组合物。
某些具有杀虫活性的6-取代苯基喹唑啉酮类化合物已有报道。EP1097932A1报道了6位卤素取代苯基喹唑啉酮类化合物KC1(专利中化合物90)表现了一定杀虫活性：在100ppm剂量下对温室白粉虱防效高于50％。化合物KC1结构如下：
Figure BDA0000112549050000011
现有技术中，如本发明所示的苯基上带有烷基或卤代烷基取代基的苯基喹唑啉酮类化合物未见公开。
发明内容
本发明的目的在于提供一种结构新颖的6-取代苯基喹唑啉酮类化合物，以期开发一种结构新颖的杀虫剂、将其用于虫害的防治。
本发明的技术方案如下：
一种6-取代苯基喹唑啉酮类化合物，如通式(I、II)所示：
式中：
R1选自H、C1-C6烷基羰基或C1-C6烷氧基羰基；
R2选自C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基。
本发明中较为优选的化合物为，通式(I、II)中：
R1选自H、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基羰基；
R2选自C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基。
本发明中进一步优选的化合物为，通式(I、II)中：
R1选自H、甲基羰基或乙基羰基；
R2选自甲基、乙基或C1-C2卤代烷基。
上面给出的通式化合物(I、II)的定义中，汇集所用术语一般定义如下：
烷基是指直链或支链形式，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、特丁基、正戊基、异戊基、正己基等基团。卤代烷基是指烷基被一个或多个卤原子取代的基团。烷氧基是指烷基末端连有氧原子的基团，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、特丁氧基等。
本发明通式化合物(I、II)的制备方法如下：
R1为H的本发明的通式I化合物的结构如式IV所示，可按以下方法制备：
Figure BDA0000112549050000021
通式化合物III与吡啶甲醛在适宜的溶剂中，温度为室温到沸点下反应0.5-48小时制得通式化合物IV。
适宜的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、乙醇、甲醇、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜等。
加入适宜的酸对反应有利，适宜的酸选自无机酸(例如硫酸、盐酸)或有机酸(例如乙酸、对甲苯磺酸等)。
通式化合物III制备方法如下：
Figure BDA0000112549050000022
通式化合物V(制备方法参见Tetra.66，3207-3213，2010；Bioorg.Med.Chem.17，3975-3977，2007)与水合肼在适宜的溶剂中，温度为室温到沸点下反应0.5-48小时制得通式化合物III。
适宜的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、甲苯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、甲醇、乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或六甲基磷酰三胺等。
由上述通式IV化合物可以制备R1不为H的其他通式I化合物。反应式如下：
Figure BDA0000112549050000031
式中：L代表合适的离去基团，如氯原子、溴原子或酰氧基等。
通式IV化合物与通式VI化合物(如酰卤或酸酐等)在适宜的溶剂中、温度为-10℃到沸点下反应0.5-48小时制得R1不为H的通式化合物I。
适宜的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或六甲基磷酰三胺等。
加入适宜的碱类物质对反应有利。适宜的碱选自有机碱如三乙胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾等，或无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或氢化钠等。
本发明的通式化合物II可以由通式化合物I按照常规方法加氢还原得到。制备方法如下，反应式中除另有说明的外、各基团定义同前。
Figure BDA0000112549050000032
通式化合物I在适宜的溶剂中，温度为室温到沸点下，反应0.5-48小时，通入氢气(氢气压力为1-100大气压)催化还原制得通式化合物II。
适宜的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、甲醇、乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或六甲基磷酰三胺等。
催化剂选自钯碳、二氧化钯、兰尼镍等。
表1、表2列出了部分通式I和通式II化合物的结构和理化性质。
表1部分通式I化合物的结构和理化性质
Figure BDA0000112549050000033
  化合物   R1   R2   外观(熔点℃)
  1.   H   2-CH3
  2.   H   3-CH3
  3.   H   4-CH3   黄色固体(248-250)
  4.   H   4-C2H5
  5.   H   4-i-C3H7
  6.   H   4-n-C4H9
  7.   H   4-n-C5H11
  8.   H   4-n-C6H13
  9.   H   2-CF3   白色固体(＞250)
  10.   H   3-CF3   白色固体(243-245)
  11.   H   4-CF3   黄色固体(＞250)
  12.   H   4-C2F5
  13.   H   4-C3F7
  14.   H   4-n-C4F9
  15.   H   4-n-C5F11
  16.   H   4-n-C6F13
  17.   CH3CO   2-CH3
  18.   CH3CO   3-CH3
  19.   CH3CO   4-CH3   黄色固体(75-77)
  20.   CH3CO   4-C2H5
  21.   CH3CO   4-i-C3H7
  22.   CH3CO   4-n-C4H9
  23.   CH3CO   4-n-C5H11
  24.   CH3CO   4-n-C6H13
  25.   CH3CO   2-CF3   白色固体(173-175)
  26.   CH3CO   3-CF3
  27.   CH3CO   4-CF3   白色固体(151-154)
  28.   CH3CO   4-C2F5
  29.   CH3CO   4-C3F7
  30.   CH3CO   4-n-C4F9
  31.   CH3CO   4-n-C5F11
  32.   CH3CO   4-n-C6F13
  33.   C2H5CO   2-CH3
  34.   C2H5CO   3-CH3
  35.   C2H5CO   4-CH3   黄色固体(187-190)
  36.   C2H5CO   4-C2H5
  37.   C2H5CO   4-i-C3H7
  38.   C2H5CO   4-n-C4H9
  39.   C2H5CO   4-n-C5H11
  40.   C2H5CO   4-n-C6H13
  41.   C2H5CO   2-CF3   白色固体(75-79)
  42.   C2H5CO   3-CF3   黄色固体(122-125)
  43.   C2H5CO   4-CF3   白色固体(154-157)
  44.   C2H5CO   4-C2F5
  45.   C2H5CO   4-C3F7
  46.   C2H5CO   4-n-C4F9
  47.   C2H5CO   4-n-C5H11
  48.   C2H5CO   4-n-C6H13
  49.   n-C3H7-CO   4-CH3
  50.   n-C3H7-CO   4-C2H5
  51.   n-C3H7-CO   4-CF3
  52.   n-C3H7-CO   4-C2F5
  53.   n-C3H7-CO   4-C3F7
  54.   i-C3H7-CO   4-CH3
  55.   i-C3H7-CO   4-C2H5
  56.   i-C3H7-CO   4-CF3
  57.   i-C3H7-CO   4-C2F5
  58.   i-C3H7-CO   4-C3F7
  59.   n-C4H9-CO   4-CH3
  60.   n-C4H9-CO   4-C2H5
  61.   n-C4H9-CO   4-CF3
  62.   n-C4H9-CO   4-C2F5
  63.   n-C4H9-CO   4-C3F7
  64.   CH3OCO   4-CH3
  65.   CH3OCO   4-C2H5
  66.   CH3OCO   4-CF3
  67.   CH3OCO   4-C2F5
  68.   CH3OCO   4-C3F7
  69.   C2H5OCO   4-CH3
  70.   C2H5OCO   4-C2H5
  71.   C2H5OCO   4-CF3
  72.   C2H5OCO   4-C2F5
  73.   C2H5OCO   4-C3F7
  74.   n-C3H7-OCO   4-CH3
  75.   n-C3H7-OCO   4-C2H5
  76.   n-C3H7-OCO   4-CF3
  77.   n-C3H7-OCO   4-C2F5
  78.   n-C3H7-OCO   4-C3F7
  79.   i-C3H7-OCO   4-CH3
  80.   i-C3H7-OCO   4-C2H5
  81.   i-C3H7-OCO   4-CF3
  82.   i-C3H7-OCO   4-C2F5
  83.   i-C3H7-OCO   4-C3F7
表2部分通式化合物II的结构和理化性质
Figure BDA0000112549050000061
  化合物   R1   R2   外观(熔点℃)
  84.   H   2-CH3
  85.   H   3-CH3
  86.   H   4-CH3
  87.   H   4-C2H5
  88.   H   4-i-C3H7
  89.   H   4-n-C4H9
  90.   H   4-n-C5H11
  91.   H   4-n-C6H13
  92.   H   2-CF3
  93.   H   3-CF3
  94.   H   4-CF3
  95.   H   4-C2F5
  96.   H   4-C3F7
  97.   H   4-n-C4F9
  98.   H   4-n-C5F11
  99.   H   4-n-C6F13
  100.   CH3CO   2-CH3
  101.   CH3CO   3-CH3
  102.   CH3CO   4-CH3
  103.   CH3CO   4-C2H5
  104.   CH3CO   4-i-C3H7
  105.   CH3CO   4-n-C4H9
  106.   CH3CO   4-n-C5H11
  107.   CH3CO   4-n-C6H13
  108.   CH3CO   2-CF3
  109.   CH3CO   3-CF3
  110.   CH3CO   4-CF3   白色固体(129-131)
  111.   CH3CO   4-C2F5
  112.   CH3CO   4-C3F7
  113.   CH3CO   4-n-C4F9
  114.   CH3CO   4-n-C5F11
  115.   CH3CO   4-n-C6F13
  116.   C2H5CO   2-CH3
  117.   C2H5CO   3-CH3
  118.   C2H5CO   4-CH3
  119.   C2H5CO   4-C2H5
  120.   C2H5CO   4-i-C3H7
  121.   C2H5CO   4-n-C4H9
  122.   C2H5CO   4-n-C5H11
  123.   C2H5CO   4-n-C6H13
  124.   C2H5CO   2-CF3
  125.   C2H5CO   3-CF3
  126.   C2H5CO   4-CF3   白色固体(156-158)
  127.   C2H5CO   4-C2F5
  128.   C2H5CO   4-C3F7
  129.   C2H5CO   4-n-C4F9
  130.   C2H5CO   4-n-C5H11
  131.   C2H5CO   4-n-C6H13
  132.   n-C3H7-CO   4-CH3
  133.   n-C3H7-CO   4-C2H5
  134.   n-C3H7-CO   4-CF3
  135.   n-C3H7-CO   4-C2F5
  136.   n-C3H7-CO   4-C3F7
  137.   i-C3H7-CO   4-CH3
  138.   i-C3H7-CO   4-C2H5
  139.   i-C3H7-CO   4-CF3
  140.   i-C3H7-CO   4-C2F5
  141.   i-C3H7-CO   4-C3F7
  142.   n-C4H9-CO   4-CH3
  143.   n-C4H9-CO   4-C2H5
  144.   n-C4H9-CO   4-CF3
  145.   n-C4H9-CO   4-C2F5
  146.   n-C4H9-CO   4-C3F7
  147.   CH3OCO   4-CH3
  148.   CH3OCO   4-C2H5
  149.   CH3OCO   4-CF3
  150.   CH3OCO   4-C2F5
  151.   CH3OCO   4-C3F7
  152.   C2H5OCO   4-CH3
  153.   C2H5OCO   4-C2H5
  154.   C2H5OCO   4-CF3
  155.   C2H5OCO   4-C2F5
  156.   C2H5OCO   4-C3F7
  157.   n-C3H7-OCO   4-CH3
  158.   n-C3H7-OCO   4-C2H5
  159.   n-C3H7-OCO   4-CF3
  160.   n-C3H7-OCO   4-C2F5
  161.   n-C3H7-OCO   4-C3F7
  162.   i-C3H7-OCO   4-CH3
  163.   i-C3H7-OCO   4-C2H5
  164.   i-C3H7-OCO   4-CF3
  165.   i-C3H7-OCO   4-C2F5
  166.   i-C3H7-OCO   4-C3F7
部分化合物的1H NMR(300MHz，CDCl3)数据如下：
化合物3：2.36(s，3H，CH3)，5.03(s，2H，CH2)，6.96(d，1H，Ph-H)，7.20(m，1H，Ph-H)，7.23(m，1H，Pyridine-H)，7.42～7.47(m，4H，Ph-H)，7.95(m，1H，Pyridine-H)，8.22(s，1H，CH)，8.72(d，1H，Pyridine-H)，8.81(d，1H，Pyridine-H)，9.13(s，1H，Pyridine-H)，10.03(s，1H，NH)。
化合物9：4.91(s，2H，CH2)，6.94(d，1H，Ph-H)，7.11～7.17(m，2H，Ph-H)，7.37(m，1H，Pyridine-H)，7.47～7.59(m，2H，Ph-H)，7.66(m，1H，Ph-H)，7.78(m，1H，Ph-H)，8.05(s，1H，CH)，8.22(m，1H，Pyridine-H)，8.57(m，1H，Pyridine-H)，8.89(s，1H，Pyridine-H)，9.96(s，1H，NH)。
化合物10：4.93(s，2H，CH2)，6.96(d，1H，Ph-H)，7.12～7.16(m，2H，Ph-H)，7.36(m，1H，Pyridine-H)，7.45～7.57(m，2H，Ph-H)，7.67(m，1H，Ph-H)，7.77(m，1H，Ph-H)，8.03(s，1H，CH)，8.21(m，1H，Pyridine-H)，8.56(m，1H，Pyridine-H)，8.86(s，1H，Pyridine-H)，9.94(s，1H，NH)。
化合物11：5.07(s，2H，CH2)，7.02(d，1H，Ph-H)，7.65(s，2H，Ph-H)，7.75～7.88(m，5H，Ph-H)，8.15(s，1H，CH)，8.46(d，1H，Pyridine-H)，8.73(d，1H，Pyridine-H)，9.02(s，1H，Pyridine-H)，10.16(s，1H，NH)。
化合物19：2.41(s，3H，CH3)，2.66(s，3H，CH3CO)，4.93(s，2H，CH2)，7.28(d，1H，Ph-H)，7.45(m，2H，Ph-H)，7.47～7.50(m，3H，Ph-H)，7.62(m，1H，Pyridine-H)，7.89(d，1H，Ph-H)，8.18(d，1H，Pyridine-H)，8.72(d，1H，Pyridine-H)，8.89(s，1H，CH)，8.97(m，1H，Pyridine-H)。
化合物25：2.67(s，3H，CH3)，4.90(s，2H，CH2)，7.30～7.39(m，3H，Ph-H)，7.50～7.58(m，3H，Ph-H)，7.87(m，1H，Pyridine-H)，7.89(d，1H，Ph-H)，8.17(d，1H，Pyridine-H)，8.66(m，1H，Pyridine-H)，8.88(s，1H，CH)，8.95(s，1H，Pyridine-H)。
化合物27：2.54(s，3H，CH3)，5.08(s，2H，CH2)，7.45(d，1H，Ph-H)，7.67～7.87(m，7H)，8.15(d，1H，Pyridine-H)，8.57(d，1H，Pyridine-H)，8.69(s，1H，CH)，8.88(m，1H，Pyridine-H)。
化合物35：1.16(t，3H，CH3)，2.36(s，3H，CH3)，2.92(q，2H，CH2)，5.04(s，2H，CH2)，7.25(m，2H，Ph-H)，7.45(m，1H，Pyridine-H)，7.52～7.75(m，5H，Ph-H)，8.16(m，1H，Pyridine-H)，8.59(d，1H，Pyridine-H)，8.64(s，1H，CH)，8.89(s，1H，Pyridine-H)。
化合物41：1.24(t，3H，CH3)，3.03(q，2H，CH2)，4.90(s，2H，CH2)，7.27～7.37(m，4H，Ph-H)，7.47～7.60(m，2H，Ph-H)，7.92(m，1H，Pyridine-H)，7.86(d，1H，Ph-H)，8.17(m，1H，Pyridine-H)，8.63(d，1H，Pyridine-H)，8.92(s，1H，CH)，8.93(s，1H，Pyridine-H)。
化合物42：1.28(t，3H，CH3)，3.04(q，2H，CH2)，4.95(s，2H，CH2)，7.37(m，1H，Ph-H)，7.53～7.62(m，3H，Ph-H)，7.57(m，1H，Pyridine-H)，7.65(d，1H，Ph-H)，7.81(s，1H，Ph-H)，7.92(m，1H，Pyridine-H)，8.17(m，1H，Pyridine-H)，8.64(m，1H，Ph-H)，8.89(s，1H，CH)，8.95(m，1H，Pyridine-H)。
化合物43：1.16(t，3H，CH3)，2.94(q，2H，CH2)，5.08(s，2H，CH2)，7.47(d，1H，Ph-H)，7.71～7.74(m，3H)7.79～7.90(m，4H，Ph-H)，8.18(d，1H，Pyridine-H)，8.60(d，1H，Pyridine-H)，8.68(s，1H，CH)，8.88(s，1H，Pyridine-H)。
化合物110：2.66(s，3H，CH3)，4.07(d，2H，CH2)，4.33(s，2H，CH2)，5.32(s，1H，NH)，7.12-7.26(m，2H)，7.53-7.81(m，6H)，7.83(d，1H)，8.49(s，1H)，8.56(s，1H)
化合物126：1.26(t，3H，CH3)，2.97(q，2H，CH2)，4.08(s，2H，CH2)，4.33(s，2H，CH2)，5.35(s，1H，NH)，7.13-7.26(m，2H)，7.62-7.72(m，6H)，7.82(d，1H)，8.42-8.62(m，2H)
本发明的通式化合物(I、II)具有高杀虫活性。对害虫如蚕豆蚜有很好的控制效果。因此，本发明还包括通式化合物(I、II)用于控制虫害的用途；特别地，本发明的化合物优选用于控制蚜虫例如蚕豆蚜虫害的用途。
本发明还包括以通式化合物(I、II)作为活性组分的杀虫组合物。该杀虫组合物中活性组分的重量百分含量在1-99％之间。该杀虫组合物中还包括农业、林业、卫生上可接受的载体。
本发明的技术方案还包括防治虫害的方法：将本发明的杀虫组合物施于所述的害虫或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷10克到1000克，优选有效量为每公顷20克到500克。
本发明的组合物可以制剂的形式施用害虫或其生长介质上。通式化合物(I，II)作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀虫剂使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成可湿性粉剂或乳油。在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。
对于某些应用，例如在农业上可在本发明的杀虫组合物中加入一种或多种其它的杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。
应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
具体实施方式
下列合成实施例、生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。
合成实施例
实施例1、化合物3、19、35的制备
(1)、3-氨基-6-对甲基苯基-3，4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮的合成
Figure BDA0000112549050000111
向反应瓶中依次加入2-氯甲基-4-对甲基苯基苯氨基甲酸乙酯(2.00克，6.58毫摩尔，参考文献Tetra.66，3207-3213，2010；Bioorg.Med.Chem.17，3975-3977，2007制得)、乙醇(50毫升)和水合肼(3.88克，65.84毫摩尔)，将反应液加热升温至回流。回流反应5小时后，将反应液降至室温，有白色固体析出，过滤收集固体、用乙醇(10毫升)洗涤所得白色固体，干燥后得到白色固体0.90克，收率54％。
(2)、化合物3的合成
Figure BDA0000112549050000112
向反应瓶中依次加入3-氨基-6-对甲基苯基-3，4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮(0.80克，3.16毫摩尔)、乙醇(20毫升)、烟醛(0.41克，3.79毫摩尔)、浓硫酸2滴，将反应液升温至回流。回流反应2小时后，将反应液降至室温，有大量固体析出，过滤收集固体，用乙醇(10毫升)洗涤所得固体，干燥后得黄色固体0.85克，收率74％。
(3)、化合物19的制备
Figure BDA0000112549050000121
向反应瓶中依次加入化合物3(0.32克，0.93毫摩尔)、DMF(10毫升)，室温搅拌至固体全溶。再加入氢化钠(0.07克，1.87毫摩尔)，有气泡产生，无气泡产生后加入乙酸酐(0.19克，1.87毫摩尔)。室温反应2小时后，向反应液中加入水(100毫升)，用乙酸乙酯(2×100毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液∶乙酸乙酯)，得黄色固体0.18克，收率51％。
(4)、化合物35的制备
Figure BDA0000112549050000122
向反应瓶中依次加入化合物3(0.32克，0.93毫摩尔)、DMF(10毫升)，室温搅拌至固体全溶。再加入氢化钠(0.07克，1.87毫摩尔)，有气泡产生，无气泡产生后加入丙酸酐(0.24克，1.87毫摩尔)。室温反应2小时后，向反应液中加入水(100毫升)，用乙酸乙酯(2×100毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液∶乙酸乙酯)，得黄色固体0.14克，收率40％。
实施例2、化合物11、27、43、126的制备
(1)3-氨基-6-对三氟甲基苯基-3，4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮的合成
Figure BDA0000112549050000123
向反应瓶中依次加入2-氯甲基-4-对三氟甲基苯基苯氨基甲酸乙酯(2.84克，7.94毫摩尔，参考文献Tetra.66，3207-3213，2010；Bioorg.Med.Chem.17，3975-3977，2007制得)、乙醇(30毫升)和水合肼(4.03克，79.4毫摩尔)，将反应液加热升温至回流。回流反应5小时后，将反应液降至室温，有白色固体析出，过滤收集白色固体、用乙醇(10毫升)洗涤所得白色固体，干燥后得到白色固体1.50克，收率62％。
(2)化合物11的合成
Figure BDA0000112549050000124
向反应瓶中依次加入3-氨基-6-对三氟甲基苯基-3，4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮(1.32克，4.30毫摩尔)、乙醇(15毫升)、烟醛(0.60克，5.58毫摩尔)、浓硫酸2滴，将反应液加热升温至回流。回流反应2小时后，将反应液降至室温，有大量固体析出，过滤收集黄色固体，用乙醇(10毫升)洗涤所得固体，干燥后得到黄色固体1.42克，收率84％。
(3)化合物27的制备
Figure BDA0000112549050000131
向反应瓶中依次加入化合物11(0.45克，1.14毫摩尔)、DMF(10毫升)反应瓶中，室温搅拌至固体全溶。再加入氢化钠(0.09克，2.27毫摩尔)，有气泡产生，无气泡产生后加入乙酸酐(0.23克，2.27毫摩尔)。室温反应2小时后，向反应液中加入水(100毫升)，用乙酸乙酯(2×100毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液∶乙酸乙酯∶石油醚＝1∶1)，得白色固体0.13克，收率26％。
(4)化合物43的制备
Figure BDA0000112549050000132
向反应瓶中依次加入化合物11(0.50克，1.26毫摩尔)、DMF(10毫升)，室温搅拌10min，固体全溶。再加入氢化钠(0.10克，2.52毫摩尔)，有气泡产生，无气泡产生后加入丙酸酐(0.36克，2.52毫摩尔)。室温反应2小时后，向反应液加入水(100毫升)，用乙酸乙酯(2×100毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液∶乙酸乙酯∶石油醚＝1∶1)，得白色固体0.11克，收率19％。
(5)化合物126的制备
Figure BDA0000112549050000133
向反应瓶中依次加入化合物43(0.5克，1.10毫摩尔)、DMF(5毫升)、5％钯碳(0.02克，0.01毫摩尔)，通入氢气。常温下反应1小时后，停止通氢气，过滤除去钯碳，向滤液中加入水(50毫升)，用乙酸乙酯(2×50毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液∶乙酸乙酯∶石油醚＝1∶1)，得白色固体0.27克，收率55％。
生测实例
实施例3、杀虫活性的测定
取2.5mL丙酮-甲醇(体积比1∶1)的混合溶剂加入到盛有3mg待测化合物原药的称量瓶中，搅拌使其充分溶解，加入2.5mL含有2‰吐温80的静置自来水，搅拌均匀后得到600mg/L的待测化合物溶液5mL，进一步稀释得到不同浓度的溶液。处理采用浸渍法。取接有蚕豆蚜3日龄若蚜的蚕豆苗，在配好的溶液中浸渍处理5s，取出后放入培养盘中，盖上透气玻璃罩，每处理3次重复，处理后置于标准观察室，72h后调查死、活虫数，计算死亡率。
在10ppm下，化合物11、19、35、43、126对蚕豆蚜的防效在85％以上。
按照上述方法，将本发明化合物11与已知化合物KC1(EP1097932A1中化合物90号)进行了杀蚕豆蚜活性的平行测定，试验结果见表3。
表3：杀蚕豆蚜活性数据(死亡率，％)
Figure BDA0000112549050000141

Claims (7)

1.一种6-取代苯基喹唑啉酮类化合物，如通式(I、II)所示：
Figure FDA0000112549040000011
式中：
R1选自H、C1-C6烷基羰基或C1-C6烷氧基羰基；
R2选自C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基。
2.按照权利要求1所述的化合物，其特征在于，通式(I、II)中：
R1选自H、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基羰基；
R2选自C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基。
3.按照权利要求2所述的化合物，其特征在于，通式(I、II)中：
R1选自H、甲基羰基或乙基羰基；
R2选自甲基、乙基或C1-C2卤代烷基。
4.一种按照权利要求1所述的通式(I、II)化合物用于控制虫害的用途。
5.一种按照权利要求4所述的通式(I、II)化合物用于控制蚜虫的用途。
6.一种杀虫组合物，含有如权利要求1所述的通式(I、II)所示的化合物作为活性组分和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为1-99％。
7.一种控制虫害的方法，其特征在于：将权利要求6所述的组合物以每公顷10克到1000克的有效剂量施于需要控制的害虫或其生长的介质上。
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