CN1031090A - 降低水溶性聚乙烯醇缩甲醛树脂中游离甲醛含量的方法 - Google Patents
降低水溶性聚乙烯醇缩甲醛树脂中游离甲醛含量的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1031090A CN1031090A CN 88104588 CN88104588A CN1031090A CN 1031090 A CN1031090 A CN 1031090A CN 88104588 CN88104588 CN 88104588 CN 88104588 A CN88104588 A CN 88104588A CN 1031090 A CN1031090 A CN 1031090A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- free formaldehyde
- formaldehyde content
- soluble poval
- siphon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
一种降低水溶性聚乙烯醇缩甲醛树脂中游离甲
醛含量的方法，是在缩醛化反应末期提高反应温度，
增加反应时间，使聚乙烯醇缩甲醛树脂从水溶液中沉
淀出来，虹吸除去上层水相，水洗后再虹吸上层水相，
最后加水降温到50～70℃时沉淀物溶解形成水溶性
聚乙烯醇缩甲醛。本方法处理的聚乙烯醇缩甲醛水
溶液粘度高，施工工艺性能好，降低游离甲醛效率高，
贮存稳定，根据需要，经反复多次洗涤沉淀物，游离甲
醛含量可降低到ppm级。
Description
本发明涉及降低聚乙烯醇缩甲醛树脂中游离甲醛含量的方法。
水溶性聚乙烯醇缩甲醛可直接用作胶粘剂，也可用作水性涂料的配制，因价格便宜，使用方便，国内广泛使用。如107、801类建筑胶水就是聚乙烯醇缩甲醛水溶液。这类胶粘剂中游离甲醛含量较大一般为2-3%。甲醛是一种有刺激性气味的毒性物质，对人体的呼吸道粘膜有刺激作用，尤其是长期吸入这种气体会使操作人员中毒。目前国内外采取各种化学方法降低游离甲醛含量。例如在缩甲醛反应末期加入适量的尿素或氨水，使之与甲醛发生化学反应，生成尿醛树脂或六次甲基四胺。这种方法可使游离甲醛含量降低50%，但仍含有1%左右的游离甲醛，而且新生成的化合物对产品性能和贮存期都有不良影响。还有一种方法是采用抽真空脱除游离甲醛，但耗能大，效果也不显著。
本发明的目的是提供一种降低水溶性聚乙烯醇缩甲醛树脂中游离甲醛含量的方法，使游离甲醛含量降低到最低限度，以减少甲醛对使用者身体健康的危害以及对环境的污染。
本发明的技术解决方案是：聚乙烯醇与甲醛在酸性介质中正常进行缩醛化反应末期，提高反应温度至85～95℃，延长反应时间0.5～2小时，使聚乙烯醇缩甲醛发生一定程度的分子间缩合反应，导致聚乙烯醇缩甲醛从水溶液中沉淀析出，虹吸除去上层水相，再加水洗涤沉淀物，再虹吸除去上层水相，最后降温到50～70℃时沉淀物溶解形成水溶性聚乙烯醇缩甲醛树脂。
聚乙烯醇与甲醛在酸性介质中缩合生成水溶性聚乙烯醇缩甲醛，在缩醛化反应过程中，除了聚乙烯醇分子内缩醛化反应外（主反应），也存在着两个聚乙烯醇分子间缩醛化反应（副反应）。这个副反应对缩醛产物溶解性能不利，因此在正常的缩醛化反应过程中都尽力避免这个副反应发生。采取的手段是严格控制反应温度和反应时间，即避免缩醛化反应在高温下长时间进行。本发明的重点在于利用了这个副反应的特性，在缩醛化反应末期对缩醛产物进行高温后处理。后处理条件是：在85～95℃温度下反应0.5～2小时。在这个条件下进一步反应使缩醛产物分子之间发生缩醛化，当这种反应进行到一定程度时，缩醛化物开始从水溶液中沉淀析出，最后产物沉淀，整个反应体系分成两相。这时虹吸除去水相，再加水洗涤沉淀物，再虹吸除去水相。这种缩醛树脂水溶液有一个临界温度T，T在50～70℃之间。当温度高于T时，溶液发生相分离，聚乙烯醇缩甲醛树脂析出沉淀，当溶液温度低于T时，沉淀物溶解溶液呈均相。T值与缩醛化反应的缩醛度，副反应程度等因素有关系。本发明利用缩醛产物具有临界温度这个特性，当温度降低到T以下时沉淀物溶解成均匀透明状液体，最后产物用碱中和。
用本发明的方法处理的聚乙烯醇缩甲醛水溶液具有以下的优点：
1、游离甲醛含量低，根据需要，经反复多次洗涤沉淀物，游离甲醛含量可降低到PPm级。
2、聚乙烯醇缩甲醛树脂粘度提高，施工工艺性能好，贮存稳定。
3、虹吸除去的水相中含有游离甲醛和酸性催化剂，可用作下一釜的反应介质，能节省原料成本5%。
举例进一步说明本发明的技术方案：
1、投料量
聚乙烯醇（17-99） 100kg
甲醛（36%） 30kg
盐酸（36%） 6kg
烧碱（36%） 2.5kg
水 1000kg
2、工艺过程
将聚乙烯醇和水加入反应釜内，开动搅拌机加热至85～95℃溶解。降温80～85℃，加盐酸调PH值1-2，开始滴加甲醛，一小时加完。再升温至95℃，反应45分钟后出现絮状沉淀物，继续反应15分钟，停止搅拌和加热。20分钟后分层，虹吸除去500公斤水。再加入500公斤水搅拌洗涤，再虹吸除去等量的水。再加入等量的水稀释，搅拌自然降温，当温度降到60℃沉淀物开始溶解，温度降到50℃全部溶解，溶液呈透明状。加氢氧化钠调PH值7.5，当温度降到30℃出料。
最终产物各项技术质量指标如下：
Claims (1)
1、一种降低水溶性聚乙烯醇缩甲醛树脂中游离甲醛含量的方法，其特征在于在缩醛化反应末期提高反应温度至85～95℃，延长反应时间0.5～2小时，使聚乙烯醇缩甲醛发生一定程度的分子间缩合反应，导致聚乙烯醇缩甲醛从水溶液中沉淀析出分成两相，虹吸除去上层水相，再加水洗涤沉淀物，再虹吸除去水相，最后加水降温到50～70℃时沉淀物溶解形成水溶性聚乙烯醇缩甲醛树脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 88104588 CN1031090A (zh) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | 降低水溶性聚乙烯醇缩甲醛树脂中游离甲醛含量的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 88104588 CN1031090A (zh) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | 降低水溶性聚乙烯醇缩甲醛树脂中游离甲醛含量的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1031090A true CN1031090A (zh) | 1989-02-15 |
Family
ID=4833061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 88104588 Pending CN1031090A (zh) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | 降低水溶性聚乙烯醇缩甲醛树脂中游离甲醛含量的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1031090A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102786698A (zh) * | 2012-08-23 | 2012-11-21 | 浙江池河科技有限公司 | 一种低甲醇含量的聚乙烯醇水溶液及其制备方法 |
| CN107312112A (zh) * | 2016-08-23 | 2017-11-03 | 如皋长江科技产业有限公司 | 一种聚乙烯醇缩甲醛胶制备工艺 |
-
1988
- 1988-07-22 CN CN 88104588 patent/CN1031090A/zh active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102786698A (zh) * | 2012-08-23 | 2012-11-21 | 浙江池河科技有限公司 | 一种低甲醇含量的聚乙烯醇水溶液及其制备方法 |
| CN102786698B (zh) * | 2012-08-23 | 2014-05-14 | 浙江池河科技有限公司 | 一种低甲醇含量的聚乙烯醇水溶液及其制备方法 |
| CN107312112A (zh) * | 2016-08-23 | 2017-11-03 | 如皋长江科技产业有限公司 | 一种聚乙烯醇缩甲醛胶制备工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB2152945A (en) | Stable tannin based polymer | |
| CN101906196B (zh) | 酚醛树脂废水的综合利用方法 | |
| CN114805317A (zh) | 一种特戈拉赞的制备方法 | |
| CN103350990A (zh) | 一种三氯化磷水解制备亚磷酸工艺 | |
| CN103664547B (zh) | 合成聚甲醛二甲醚的方法 | |
| CN1031090A (zh) | 降低水溶性聚乙烯醇缩甲醛树脂中游离甲醛含量的方法 | |
| CN101928202A (zh) | 一种高纯度3-氯-1,2-丙二醇的生产方法 | |
| CN101265166A (zh) | 一种单季戊四醇、双季戊四醇和三季戊四醇的生产方法 | |
| US4381368A (en) | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins | |
| CN202246142U (zh) | 一种含有环氧氯丙烷的回收水汽提系统 | |
| CN101704843B (zh) | 草甘膦连续脱溶生产工艺 | |
| CN113582822A (zh) | 一种多聚甲醛连续解聚方法及其应用 | |
| CN103360213B (zh) | 一种氯代甘油提纯装置及其生产方法 | |
| CN1029221C (zh) | 无污染制备硝酸银溶液的方法 | |
| CN103012475B (zh) | 一种草甘膦的制备方法 | |
| CN1019583B (zh) | 用废维纶制聚乙烯醇缩甲醛胶工艺 | |
| CN102718760B (zh) | 一种曲司氯铵合成工艺 | |
| CN86100503A (zh) | 非冻结型硅溶胶的制造方法 | |
| CN1119365C (zh) | 酮醛树脂的制造方法 | |
| CN204569779U (zh) | 一种用于聚甲氧基二甲醚原料生产的工艺装置 | |
| Schlenk et al. | The Synthesis of C14-Labeled Glycerol1, 2 | |
| CN100415706C (zh) | 一种硬脂酸锌钙的制备工艺 | |
| CN1067695C (zh) | 乙烯－醋酸乙烯酯－乙烯醇三元无规共聚物的制备工艺 | |
| CN1041196C (zh) | 丙酮醇醛缩合制备双丙酮醇的方法 | |
| CN1243822A (zh) | 一种阳离子聚合物单体的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |