CN1031074A - 2，4-二氯-5-氟苯甲酸的合成 - Google Patents
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Abstract
本发明是合成2，4—二氯—5—氟苯甲酸(I)的
新方法，操作简便，可避免使用氟化氢及防腐蚀设备，
适于大型工业生产。(I)是生产喹诺酮酸类抗菌药物
的重要中间体，用它可生产环丙氟哌酸。生产(I)的
主要原料是氟哌酸的中间体制成，所以在生产氟哌酸
的同时亦可生产环丙氟哌酸。
Description
本发明所属技术领域为2，4-二氯-5-氟苯甲酸的合成。
原有报道有两个合成路线（DE3142856）（1）以2，4-二氯-5-氨基甲苯为原料经重氮化后和二甲胺反应生成2，4-二氯-5-甲基-N-二甲胺基偶氮苯然后与无水氟化氢反应得2，4-二氯-5-氟甲苯再通氯气得2，4-二氯-5-氟-三氯甲苯最后酸性水解得（Ⅰ）
（2）以2，4-二氯-5-氨基苯甲酸为原料经 
-Schiemann反应得（Ⅰ）
上述方法问题是（1）需使用无水氟化氢或制备氟硼酸，需用耐腐蚀的特殊设备（2）操作工艺复杂，劳动防护要求高，不便于组织大型生产。
本发明特点是采用2，4-二氯-5-氟硝基苯（Ⅱ）为原料经还原得2，4-二氯-5-氟苯胺（Ⅲ）再重氮化及置换反应得2，4-二氯-5-氟苯腈（Ⅳ）然后碱性水解得（Ⅰ），反应方程如下：
本发明的优点在于（1）避免使用氟化氢或氟硼酸，不需特殊耐氟腐蚀的设备，便于大型工业生产。（2）本法使用的原料（Ⅱ）可由氟哌酸中间体3氯-4-氟苯胺进行重氮化，及氯化亚铜置换得2，4-二氯氟苯（收率97.3%），再经硝酸、硫酸进行硝化得（Ⅱ）（收率92.8%）
实施实例如下：
（一）2，4-二氯-5-氟苯胺的制备
在100毫升三口瓶中加入11.2克还原铁粉，20毫升水和25毫升工业浓盐酸，搅拌升温到50-60℃，滴加2，4-二氯-5-氟硝基苯11.0克，约20分钟加完，然后在90℃～105℃反应5小时，稍冷，水蒸汽蒸馏蒸出还原产物，得产品8克（m.p.67-68℃），收率85%。
（二）2，4-二氯-5-氟苯甲酸的制备
将27克2，4-二氯-5-氟苯胺和100毫升水投入500毫升三口瓶中，搅拌下滴加浓盐酸85毫升，冷却到-10℃～5℃滴加由11.3克亚硝酸钠，40毫升水配制的溶液，滴加时间约为一小时。
将19.6克氰化钠，15.2克氰化亚铜，28.3克碳酸钠，100毫升水置于2升三口瓶中，搅拌溶解，然后冷却到-2℃～5℃，将上述重氮盐溶液滴入，滴加时间约半小时，加完后逐渐升温到60℃保持半小时，降温40℃加石油醚250毫升，分出醚层，水层用石油醚50毫升提取三次，合并醚层。
蒸出石油醚，加10克氢氧化钠和200毫升水配成的碱液，搅拌迥流5小时，加2克活性炭，继续迥流20分钟，过滤，滤液用盐酸酸化到PH＝1，过滤，干燥得22克2，4-二氯-5-氟苯甲酸（m.p.141-142℃）收率70%。
Claims (5)
1、一种合成2，4-二氯-5-氟苯甲酸(Ⅰ)的方法，是以2，4-二氯-5-氨基甲苯为原料经重氮化和二甲胺反应生成2，4-二氯-5-甲基-N-二甲胺基偶氮苯，再与无水氟化氢反应，然后通氯气氯化，再经硫酸水解得(Ⅰ)。或以2，4二氯-5-氨基苯甲酸为原料经Balz-Schiemann反应得(Ⅰ)。本发明特征在于使用2，4-二氯-5-氟硝基苯(Ⅱ)为原料经铁粉还原得(Ⅲ)，再经重氮化没环从Φ?Ⅳ)然后用碱液水解得(Ⅰ)。
2、按权利要求1所述，其特征在于（Ⅱ）还原时温度应保持50-60℃，滴加完毕应在90-105℃之间反应5小时，反应后采用水蒸汽蒸馏分离（Ⅲ）。
3、按权利要求1所述，其特征在于（Ⅲ）重氮化时反应液应搅拌溶解均匀在-10～5℃下滴加亚硝酸钠溶液。
4、按权利要求1所述，其特征在于置换反应应冷却到-2℃～5℃滴加重氮盐溶液，加完后逐渐升温，并在50分钟内升到60℃。
5、按权利要求1所述，其特征在于（Ⅳ）在碱溶液水解时应迥流5小时以上。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| CN 87104375 CN1007150B (zh) | 1987-06-22 | 1987-06-22 | 2，4-二氯-5-氟苯甲酸的合成 |
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1031074A true CN1031074A (zh) | 1989-02-15 |
| CN1007150B CN1007150B (zh) | 1990-03-14 |
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ID=4814847
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| CN 87104375 Expired CN1007150B (zh) | 1987-06-22 | 1987-06-22 | 2，4-二氯-5-氟苯甲酸的合成 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1007150B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5241111A (en) * | 1989-11-17 | 1993-08-31 | Asahi Glass Company Ltd. | Processes for producing 5-fluorobenzoic acids and their intermediates |
| EP0557949A2 (de) * | 1992-02-26 | 1993-09-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 2,4,5-Trifluorbenzonitril |
| CN101381301B (zh) * | 2007-09-06 | 2011-11-30 | 华东理工大学 | 4-氯-2,5-二氟苯甲酸的制备方法 |
-
1987
- 1987-06-22 CN CN 87104375 patent/CN1007150B/zh not_active Expired
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| EP0557949A2 (de) * | 1992-02-26 | 1993-09-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 2,4,5-Trifluorbenzonitril |
| EP0557949A3 (en) * | 1992-02-26 | 1994-06-08 | Hoechst Ag | Process for the preparation of 2,4,5 trifluorobenzonitrile |
| CN101381301B (zh) * | 2007-09-06 | 2011-11-30 | 华东理工大学 | 4-氯-2,5-二氟苯甲酸的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1007150B (zh) | 1990-03-14 |
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