CN103102717B

CN103102717B - 一种锂离子电池用水性陶瓷涂料及其应用

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Publication number: CN103102717B
Application number: CN201210553497.0A
Authority: CN
Inventors: 王学泽
Original assignee: DONGGUAN YIWEIKE ELECTRONICS Co Ltd
Current assignee: Guangdong Yi Weike Electronic Technology Co. Ltd.
Priority date: 2012-12-18
Filing date: 2012-12-18
Publication date: 2015-06-03
Anticipated expiration: 2032-12-18
Also published as: CN103102717A

Abstract

本发明涉及锂离子电池技术领域，特别是涉及一种锂离子电池用水性陶瓷涂料及其在正负极和隔膜上的应用；本发明包括按照重量百分比计算的水溶性高分子增稠剂0.1-5％、水性分散剂0.1-5％、陶瓷颗粒80-99.7％和水性乳胶0.1-10％；本发明中的水性陶瓷涂料不仅体系、粘度和颗粒度都稳定，不容易沉淀，而且对聚丙烯和聚乙烯基材以及正负极极片都能浸润，不需要电晕等表面处理，同时涂料对聚丙烯和聚乙烯基材以及正负极极片界面粘接性强。

Description

一种锂离子电池用水性陶瓷涂料及其应用

技术领域

本发明涉及锂离子电池技术领域，特别是涉及一种锂离子电池用水性陶瓷涂料及其在正负极和隔膜上的应用。

背景技术

锂离子电池由于具有能量密度高、工作电压高、应用温度范围宽、循环寿命长等优点，而被广泛用作各种移动设备的电源，然而随之也带来了一些锂离子电池应用的安全问题，特别是在锂离子电池在被滥用或者保护电路出问题时，容易发生着火甚至爆炸等安全事故。

其中，锂离子电池隔膜因为具有隔离正负极、电子绝缘、提供正负极间锂离子穿梭的通道、吸收及保持电解液、保证电池循环寿命的作用，因而是电池组成中不可或缺的一个重要组件。

在现有生产技术中，由于聚烯烃多孔膜具有电化学惰性、强度高、孔径可调及易薄形化、易产业化等优势，锂离子电池的电芯一般是采用聚烯烃多孔膜作为隔开正负极的隔膜，起到电子绝缘，离子导通的作用。然而聚烯烃多孔膜也具有先天的不足，那就是聚烯烃一般为熔点为130℃聚乙烯或者是熔点为160℃聚丙烯。当锂离子电池被滥用时温度一般都会达到到达90度以上，聚烯烃材料制造的多孔膜在90℃以上就会有较大程度的收缩，温度达到熔点后便会熔化，一旦隔膜有热收缩或者熔解，正负极极片就会发生短路，此时锂离子电池容易着火甚至爆炸，造成严重的安全事故。

由于传统聚烯烃隔膜存在熔点低、受热收缩较大（受热收缩后造成短路）、电解液浸润性能较差(聚丙烯及聚乙烯材料为低极性聚合物，电解液极性高)等缺点。人们对新型隔膜进行了相应的研发，目前，新型隔膜主要有芳纶隔膜和聚酰亚胺隔膜，其中芳纶隔膜虽然熔点高、耐热性能好，但是制备困难、工艺复杂。聚酰亚胺隔膜虽然具有熔点高、耐热性能好、孔隙率高、倍率好等优点，但难薄型化、强度低，自放电大。目前这两种改进隔膜还处于初步的研发当中，远远没有达到实际应用的要求。

为了解决传统聚烯烃隔膜的缺点，业界主要的技术路线是在聚烯烃隔膜基材上涂布一种耐热性能好的涂层，以减少锂离子电池受到滥用时温度升高导致的隔离膜收缩（造成正负极短路）。目前涂层主要有两类，一类是以PVDF做为粘接剂的油性浆料涂层，此种涂料需要用到丙酮等有毒有机溶剂，且此由于油性浆料对聚烯烃隔离膜有一定的渗透作用，容易出现堵塞基材微孔现象，影响电池性能。一类是以水溶性聚合物做为粘接剂的水性浆料涂层，此种水溶性聚合物对于聚烯烃基材的界面粘接力较差，且不能浸润聚丙烯隔膜，另外其为溶度参数大于25(J/cm³)^1/2的聚合物，对电解液的的浸润较差且不能溶胀，导致电池的保液性能较差，影响电池循环，倍率等性能。而本发明的水性陶瓷涂料，则是运用水溶性高分子增稠剂保证浆料的稳定性，水性分散剂及特定的聚合物水性乳胶偕同起到对各种表面起到浸润粘接的作用。水溶性高分子增稠剂除了起到增稠稳定作用外，还起到粘接颗粒的骨架作用（在电解液中的溶胀度小于5%能保证其不被溶胀，内聚力不被破坏）。而特定的聚合物水性乳胶则需要溶度参数（δ）为17-25(J/cm³)^1/2的聚合物（锂离子用碳酸酯电解液的溶度参数介于17-25(J/cm³)^1/2之间），其能被电解液完全浸润并适度溶胀。此水性乳胶与增稠剂偕同形成具有较强粘接性的粘接网络，并能吸收电解液。处理有此涂层的隔膜能改善锂离子电池的安全性能且不影响电池的电化学性能，对于循环寿命还有一定的增强作用。

另外，本发明的涂料还能涂布在正负极极片上，当隔膜受热收缩时，还能起到电子绝缘的作用（代替隔膜的作用）。

发明内容

为了解决传统聚烯烃隔膜的缺点，本发明的目的之一在于，提供一种涂料体系稳定、对基材浸润和粘结性好的锂离子电池用水性陶瓷涂料；

本发明的目的之二是，提供所述水性陶瓷涂料的制备方法；

本发明的目的之三是，提供一种涂覆了所述水性陶瓷涂料的锂离子电池正极片；

本发明的目的之四是，提供一种涂覆了所述水性陶瓷涂料的锂离子电池负极片；

本发明的目的之五是，提供一种涂覆了所述水性陶瓷涂料的锂离子电池隔膜；该陶瓷层不仅不会堵塞隔膜基材的微孔（隔膜Gurley值变化小），而且能吸收及保持电解液，吸收电解液后仍能保持粘接性能；陶瓷层对电池性能没有负面的影响。

本发明的目的之六是，提供一种将所述水性陶瓷涂料涂布在所述锂离子电池正极片、锂离子电池负极片和所述锂离子电池隔膜上的方法。

本发明的目的之七是，提供一种循环性能和安全性能都好的锂离子电池，包括正极片、负极片和涂覆了所述陶瓷涂料的隔膜；或者是包括涂覆了所述陶瓷涂料的正极片、负极片和隔膜；或者是包括正极片、涂覆了所述陶瓷涂料的负极片和涂覆了所述陶瓷涂料的隔膜；或者是包括负极片、涂覆了所述陶瓷涂料的正极片和涂覆了所述陶瓷涂料的隔膜；或者是包括隔膜、涂覆了所述陶瓷涂料的负极片和正极片。

本发明是通过以下技术方案来实现的：

一种锂离子电池用水性陶瓷涂料；包括按照重量百分比计算的组合物20-70％和水30-80％；

其中，所述组合物包括按照重量百分比计算的水溶性高分子增稠剂0.1-5％、水性分散剂0.1-5％、陶瓷颗粒80-99.7％和水性乳胶0.1-10％；

所述的水溶性高分子增稠剂的干胶在碳酸酯溶剂中的溶胀率小于5％，所述的水性乳胶是干料的溶度参数（δ）为17-25(J/cm³)^1/2的聚合物水性乳胶，所述水性乳胶的干料在碳酸酯溶剂中的溶胀度为100-1000％，且溶胀后的干胶的杨氏模量大于200MPa。

其中所述组合物优选，包括按照重量百分比计算的水溶性高分子增稠剂0.2-2％、水性分散剂0.2-2％、陶瓷颗粒89-97.6％和水性乳胶2-7％。

较佳地，所述水性乳胶为是聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸丁酯，聚丙烯酸乙酯中的一种或几种组合物。

其中，更优选所述聚甲基丙烯酸甲酯为δ≈19.2(J/cm³)^1/2的聚甲基丙烯酸甲酯，所述聚醋酸乙烯酯为δ≈18.8(J/cm³)^1/2的聚醋酸乙烯酯，聚甲基丙烯酸丁酯为δ≈17.4(J/cm³)^1/2的聚甲基丙烯酸丁酯，聚丙烯酸乙酯为δ≈18.4(J/cm³)^1/2的聚丙烯酸乙酯。

较佳地，所述水溶性高分子增稠剂为羧乙基纤维素、羧甲基纤维素钠（CMC-Na）、聚丙烯酰胺（PAM）、聚乙烯醇（PVA）中的一种或几种组合物。

较佳地，所述水性分散剂为聚乙二醇（聚乙烯G）、聚丙烯酸（PAA）、聚丙烯酸钠（PAA-Na）中的一种或几种组合物。

较佳地，所述颗粒的粒径D50为0.2-5um，BET为1-15m2/g；更优选二氧化硅，三氧化二铝，二氧化锆，二氧化钛中的一种或几种组合物。

制备所述水性陶瓷涂料的方法；包括如下制备步骤：

步骤A、将所述量的水溶性高分子、水性分散剂和水先加入到预搅拌罐中，溶解完全，得到混合物Ⅰ；

步骤B、往步骤A所述混合物Ⅰ中加入所述量的陶瓷颗粒，搅拌25-25分钟后进行研磨（优选在盘式研磨机中进行），研磨到细度D90为3.5μm以下，得到混合物Ⅱ；

步骤C、往步骤B所述混合物Ⅱ中加入所述量的水性乳胶，慢速搅拌均匀后，用400目筛网（优选不锈钢筛网）过滤即制得所述水性陶瓷涂料。

一种涂覆了所述水性陶瓷涂料的锂离子电池正极片。

较佳地，所述正极片为水性锂钴氧化物正极极片或油性锂钴氧化物正极极片。

一种涂覆了所述水性陶瓷涂料的锂离子电池负极片。

较佳地，所述负极片为水性石墨负极极片或油性石墨负极极片。

一种涂覆了所述水性陶瓷涂料的锂离子电池隔膜。

较佳地，所述隔膜为聚丙烯多孔膜、聚乙烯多孔膜、聚酰亚胺多孔膜等单层多孔膜、聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯复合多孔膜。

所述水性陶瓷涂料在隔膜或者正负极极片上的涂布方法；把所述水性陶瓷涂料，通过印刷机印刷或者涂布机处理到隔膜或者正负极极片上。

一种锂离子电池，包括正极片、负极片和涂布了水性陶瓷涂料隔膜。

当然，锂离子电池也还包括使用涂布了水性陶瓷涂料正极片、涂布了水性陶瓷涂料负极片和涂布了水性陶瓷涂料隔膜。

本发明所述的陶瓷涂料包括水溶性高分子增稠剂、水性分散剂、陶瓷颗粒和水性乳胶；为了解决现有技术中的难点，一方面要求陶瓷颗粒是原子晶体，而且具有硬度高、熔点高、不溶于水、酸、碱、纯度高、颗粒度分布窄的特征；另一方面要求粘结剂与具有粘接性能好、高温下不溶解于电解液无化学反应电化学稳定（在高电压下不氧化）、吸收电解液（离子电导高、溶胀后，仍能保持一定的内聚力的性能），因此本发明中，使用的水溶性高分子增稠剂、水性乳胶、陶瓷颗粒和水性分散剂需要经过一定条件的选择配伍；要求水溶性高分子增稠剂的干胶在碳酸酯溶剂中的溶胀率小于5％，所述的水性乳胶是干料的溶度参数为17-25(J/cm³)^1/2的聚合物水性乳胶，所述水性乳胶的干料在碳酸酯溶剂中的溶胀度为100-1000％，且溶胀后的干胶的杨氏模量大于200MPa。这样，最终制得的陶瓷涂料体系才稳定，颗粒度和粘度都稳定，不容易沉淀，而且对聚丙烯及聚乙烯基材的浸润好，不仅都能涂上，而且不需要电晕等表面处理，同时该陶瓷涂料能对聚丙烯和聚乙烯以及正负极极片表面浸润，陶瓷涂料烘干后能牢牢粘在聚丙烯和聚乙烯以及正负极极片上。

总之，本发明中所述的陶瓷涂料具有如下优点：

（1）、稳定性高：常温下一个月不会沉降；

（2）、通用性强：既适用于干法聚丙烯膜，又适用于湿法聚乙烯膜，以及正负极极片。

（3）、固含量高：涂料固含量达45％，易于涂覆，效率高；

（4）、粘接性好：与聚丙烯、聚乙烯膜、正负极极片结合后的粘接性好；

（5）、透气度好：隔膜透气度变化在10％以内。

（6）、电性能好：涂覆层有很好的吸收电解液的能力，有利于电芯的保液；

（7）、剥离力达到100N/m，不会掉粉。

本发明所述的陶瓷隔膜具有如下优点：

（1）、陶瓷层不会堵孔，隔膜Gurley值变化小；

（2）、陶瓷层与基材粘接性强，分条卷绕不掉粉；

（3）、由于陶瓷粉及粘接材质都呈惰性，所以陶瓷层材料电化学及化学稳定；

（4）、陶瓷层吸收及保持电解液能力强，吸收电解液后仍能保持粘接性能；

（5）、电池循环、内阻、倍率、低温都得到保证的同时，自放电也得到改善，且陶瓷层对电池性能没有负面的影响。

附图说明

图1为本发明中电池的电芯容量测试与现有技术中电池的电芯容量测试放电曲线图对比；

图2为本发明中电池的倍率性能与现有技术中电池的1C倍率性能（4.3V高电压电池）测试图对比；

图3为本发明中电池的倍率性能与现有技术中电池的2C倍率性能（4.3V高电压电池）测试图对比；

图4为本发明中电池循环性能与现有技术中电池循环性能（4.35V高电压电池）测试图对比；

具体的实施方式

下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，以助于本领域技术人员理解本发明。

实施例1

一种锂离子电池用水性陶瓷涂料；包括按照重量百分比计算的组合物20％和水80％；其中，所述组合物包括按照重量百分比计算的水溶性高分子增稠剂（选用羧乙基纤维素）0.1％、水性分散剂（选用聚乙二醇）0.1％、D50为0.2um，BET为15m²/g陶瓷（选用二氧化硅）颗粒99.7％和水性乳胶（选用δ≈19.2(J/cm³)^1/2的聚甲基丙烯酸甲酯）0.1％；

其中，所述的羧乙基纤维素的干胶在碳酸酯溶剂中的溶胀率小于5％，所述聚甲基丙烯酸甲酯干料必须是溶度参数为17(J/cm³)^1/2，所述聚甲基丙烯酸甲酯的干料在碳酸酯溶剂中的溶胀度为100％，且溶胀后的干胶的杨氏模量大于200MPa。

制备所述水性陶瓷涂料的方法；包括如下制备步骤：

步骤A、将所述量的羧乙基纤维素、聚乙二醇和水先加入到预搅拌罐中，溶解完全，得到混合物Ⅰ；

步骤B、往步骤A所述混合物Ⅰ中加入所述量的二氧化硅颗粒，搅拌25-25分钟后进行研磨（优选在盘式研磨机中进行），研磨到细度D90为3.5μm以下，得到混合物Ⅱ；

步骤C、往步骤B所述混合物Ⅱ中加入所述量的聚甲基丙烯酸甲酯，慢速搅拌均匀后，用400目不锈钢筛网过滤即制得所述水性陶瓷涂料。

一种使用所述水性陶瓷涂料的锂离子电池隔膜，其中隔膜为聚丙烯多孔膜。

把所述水性陶瓷涂料，通过印刷机印刷或者涂布机处理到聚丙烯多孔膜。

一种锂离子电池，包括负极极片、正极极片和涂布了水性陶瓷涂料的聚丙烯多孔膜。

实施例2

一种锂离子电池用水性陶瓷涂料；包括按照重量百分比计算的组合物70％和水30％；其中，所述组合物包括按照重量百分比计算的水溶性高分子增稠剂（选用羧甲基纤维素钠（CMC-Na））5％、水性分散剂（选用聚丙烯酸）5％、D50为5um，BET为1m²/g陶瓷（选用二氧化锆）颗粒80％和水性乳胶（选用聚醋酸乙烯酯）10％；

其中，所述的羧甲基纤维素钠的干胶在碳酸酯溶剂中的溶胀率小于5％，所述聚醋酸乙烯酯干料必须是溶度参数为25(J/cm³)^1/2，所述聚醋酸乙烯酯的干料在碳酸酯溶剂中的溶胀度为1000％，且溶胀后的干胶的杨氏模量大于200MPa；所述聚醋酸乙烯酯为δ≈18.8(J/cm³)^1/2的聚醋酸乙烯酯。

制备所述水性陶瓷涂料的方法同实施例1，此处不再赘述。

一种使用所述水性陶瓷涂料的锂离子电池正极片；其中正极片为油性锂钴氧化物正极极片。

一种使用所述水性陶瓷涂料的锂离子电池负极片；其中负极片为油性石墨负极极片。

一种使用所述水性陶瓷涂料的锂离子电池隔膜；其中隔膜为聚乙烯多孔膜。

所述水性陶瓷涂料在聚乙烯多孔膜、油性锂钴氧化物正极极片或者油性石墨负极极片上的涂布方法；把所述水性陶瓷涂料，通过印刷机印刷或者涂布机处理到聚乙烯多孔膜、油性锂钴氧化物正极极片或者油性石墨负极极片上。

一种锂离子电池，包括涂布了水性陶瓷涂料的油性石墨负极极片、涂布了水性陶瓷涂料的油性锂钴氧化物正极极片和涂布了水性陶瓷涂料的聚乙烯多孔膜。

实施例3

一种锂离子电池用水性陶瓷涂料；包括按照重量百分比计算的组合物50％和水50％；其中，所述组合物包括按照重量百分比计算的水溶性高分子增稠剂（优选聚丙烯酰胺（PAM））0.2％、水性分散剂（优选聚丙烯酸钠）0.2％、D50为3.4um，BET为10m²/g陶瓷（优选二氧化锆）颗粒97.6％和水性乳胶（优选聚甲基丙烯酸丁酯）2％；

其中，所述的聚丙烯酰胺（PAM）的干胶在碳酸酯溶剂中的溶胀率小于5％，所述聚甲基丙烯酸丁酯干料必须是溶度参数为20(J/cm³)^1/2，所述聚甲基丙烯酸丁酯的干料在碳酸酯溶剂中的溶胀度为500％，且溶胀后的干胶的杨氏模量大于200MPa，聚甲基丙烯酸丁酯为δ≈17.4(J/cm³)^1/2的聚甲基丙烯酸丁酯。

制备所述水性陶瓷涂料的方法同实施例1，此处不再赘述。

一种使用所述水性陶瓷涂料的锂离子电池隔膜，其中隔膜为聚酰亚胺多孔膜等单层多也膜。

把所述水性陶瓷涂料，通过印刷机印刷、或者涂布机处理到聚酰亚胺多孔膜等单层多也膜上。

一种锂离子电池，包括正极极片、负极极片和涂布了水性陶瓷涂料的聚酰亚胺多孔膜等单层多也膜。

实施例4

一种锂离子电池用水性陶瓷涂料；包括按照重量百分比计算的组合物30％和水70％；其中，所述组合物包括按照重量百分比计算的水溶性高分子增稠剂（优选聚乙烯醇（PVA））2％、水性分散剂（由1％聚乙二醇和1％聚丙烯酸钠组成）2％、D50为1.8um，BET为5m²/g陶瓷（优选二氧化钛）颗粒89％和水性乳胶（1％聚丙烯酸乙酯）7％；

其中，所述的聚乙烯醇的干胶在碳酸酯溶剂中的溶胀率小于5％，所述聚丙烯酸乙酯干料必须是溶度参数为19(J/cm³)^1/2，所述聚丙烯酸乙酯的干料在碳酸酯溶剂中的溶胀度为300％，且溶胀后的干胶的杨氏模量大于200MPa，聚丙烯酸乙酯为δ≈18.4(J/cm³)^1/2的聚丙烯酸乙酯。

制备所述水性陶瓷涂料的方法同实施例1，此处不再赘述。

一种使用所述水性陶瓷涂料的锂离子电池隔膜；其中隔膜为聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯复合多孔膜。

所述水性陶瓷涂料在聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯复合多孔膜、油性石墨负极极片或者油性锂钴氧化物正极极片上的涂布方法；把所述水性陶瓷涂料，通过印刷机印刷、或者涂布机处理到聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯复合多孔膜、油性石墨负极极片或者油性锂钴氧化物正极极片上。

一种锂离子电池，包括涂布了水性陶瓷涂料的油性锂钴氧化物正极极片、涂布了水性陶瓷涂料的油性石墨负极极片或涂布了水性陶瓷涂料的聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯复合多孔膜的。

实施例5

一种锂离子电池用水性陶瓷涂料；包括按照重量百分比计算的组合物60％和水40％；其中，所述组合物包括按照重量百分比计算的水溶性高分子增稠剂（由0.1％羧乙基纤维素、0.1％羧甲基纤维素钠（CMC-Na）和0.8％聚丙烯酰胺（PAM）组成）1％、水性分散剂（优选聚丙烯酸钠）1％、D50为2.5um，BET为8m²/g陶瓷（由20％二氧化硅、20％三氧化二铝、20％二氧化锆和23％二氧化钛组成）颗粒83％和水性乳胶（由1％甲基丙烯酸甲酯、1％聚甲基丙烯酸丁酯和3％聚丙烯酸乙酯）5％；

其中，所述的羧乙基纤维素、羧甲基纤维素钠（CMC-Na）和聚丙烯酰胺（PAM）的干胶在碳酸酯溶剂中的溶胀率都要小于5％，所述甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯和聚丙烯酸乙酯的干料都必须是溶度参数为22(J/cm³)^1/2，所述甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯和聚丙烯酸乙酯的的干料在碳酸酯溶剂中的溶胀度都为800％，且溶胀后的干胶的杨氏模量大于200MPa；所述聚甲基丙烯酸甲酯为δ≈19.2(J/cm³)^1/2的聚甲基丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸丁酯为δ≈17.4(J/cm³)^1/2的聚甲基丙烯酸丁酯，聚丙烯酸乙酯为δ≈18.4(J/cm³)^1/2的聚丙烯酸乙酯。

制备所述水性陶瓷涂料的方法同实施例1，此处不再赘述。

一种使用所述水性陶瓷涂料的锂离子电池正极片；其中正极片为水性锂钴氧化物正极极片。

一种使用所述水性陶瓷涂料的锂离子电池隔膜；其中隔膜为聚酰亚胺多孔膜等单层多也膜。

所述水性陶瓷涂料在隔膜、油性石墨负极极片或水性锂钴氧化物正极极片上的涂布方法；把所述水性陶瓷涂料，通过印刷机印刷或者涂布机处理到隔膜、油性石墨负极极片或者水性锂钴氧化物正极极片上。

一种锂离子电池，包括使用涂布了水性陶瓷涂料的油性石墨负极极片、涂布了水性陶瓷涂料的油性石墨负极极片和涂布了水性陶瓷涂料的隔膜。

上述实施例，只是本发明的较佳实施例，并非用来限制本发明实施范围，故凡以本发明权利要求所述的特征及原理所做的等效变化或修饰，均应包括在本发明权利要求范围之内。

将本发明中涂布了水性陶瓷涂料的隔膜（聚乙烯膜）与传统未涂布了水性陶瓷涂料的隔膜（聚乙烯膜）作对比试验，实验结果见表1：

表1

将本发明中涂布了水性陶瓷涂料的隔膜（聚丙烯膜）与传统未涂布了水性陶瓷涂料的隔膜（聚丙烯膜）作对比试验，实验结果见表2：

表2

将本发明中使用涂布了水性陶瓷涂料隔膜的锂离子电池进行对比试验，容量和内阻实验结果见表3：

表3

穿钉测试（4.3V高电压电池），实验结果对比见表4：

表4

150度高温测试（4.3V高电压电池），实验结果对比见表5：

表5

由上表1和2可知，涂布了水性陶瓷涂料的隔膜，高温下（130℃）的热收缩性能有明显改善。由表3，可见电芯在内阻、容量性能可以保证，自放电明显变小。由表4表5可见，本发明的带陶瓷层隔离膜电芯的安全性能有明显改善。

从附图3、4的对比可以看出2C放点50％平台从3.52V提高到3.55V，原因可能为陶瓷层良好的吸液性能。从循环性能对比可以看出：本发明中的陶瓷隔膜的循环80周保持94.6％，常规隔膜80周保持率92％。本发明中的陶瓷隔膜的循环性能优于常规隔膜。

Claims

1.一种锂离子电池用水性陶瓷涂料；其特征在于，包括按照重量百分比计算的组合物20-70％和水30-80％；

其中，所述组合物包括按照重量百分比计算的水溶性高分子增稠剂0.1-5％、水性分散剂0.1-5％、陶瓷颗粒80-99.7％、水性乳胶0.1-10％；

所述水溶性高分子增稠剂的干胶在碳酸酯溶剂中的溶胀率小于5％，所述水性乳胶是干料的溶度参数为17-25(J/cm³)^1/2的聚合物水性乳胶，所述水性乳胶的干料在碳酸酯溶剂中的溶胀度为100-1000％，且溶胀后的干胶的杨氏模量大于200MPa。

2.根据权利要求1所述的水性陶瓷涂料；其特征在于：所述水性乳胶为δ≈19.2(J/cm³)^1/2的聚甲基丙烯酸甲酯、δ≈18.8(J/cm³)^1/2的聚醋酸乙烯酯、δ≈17.4(J/cm³)^1/2的聚甲基丙烯酸丁酯、δ≈18.4(J/cm³)^1/2的聚丙烯酸乙酯中的一种或几种组合物。

3.根据权利要求1所述的水性陶瓷涂料；其特征在于：所述水溶性高分子增稠剂为羧乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇中的一种或几种组合物；所述水性分散剂为聚乙二醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠中的一种或几种组合物。

4.根据权利要求1所述的水性陶瓷涂料；其特征在于：其中所述陶瓷颗粒的粒径D50为0.2-5um，BET为1-15m²/g；具体为二氧化硅、三氧化二铝、二氧化锆、二氧化钛中的一种或几种组合物。

5.制备如权利要求1-4中任意一项所述水性陶瓷涂料的方法；其特征在于，包括如下制备步骤：

步骤A、将所述量的水溶性高分子增稠剂、水性分散剂和水先加入到预搅拌罐中，溶解完全，得到混合物Ⅰ；

步骤B、往步骤A所述混合物Ⅰ中加入所述量的陶瓷颗粒，搅拌25-25分钟后进行研磨，研磨到细度D90为3.5μm以下，得到混合物Ⅱ；

步骤C、往步骤B所述混合物Ⅱ中加入所述量的水性乳胶，慢速搅拌均匀后，用400目筛网过滤即制得所述水性陶瓷涂料。

6.一种涂覆权利要求1-5中任意一项所述水性陶瓷涂料的锂离子电池正极片。

7.一种涂覆权利要求1-5中任意一项所述水性陶瓷涂料的锂离子电池负极片。

8.一种涂覆权利要求1-5中任意一项所述水性陶瓷涂料的锂离子电池隔膜。

9.一种锂离子电池，包括使用正极片、负极片和权利要求8中所述的隔膜。

10.权利要求6-8中任意一项所述水性陶瓷涂料的涂布方法；其特征在于，把所述水性陶瓷涂料，通过印刷机或者涂布机处理到隔膜、锂离子电池正极极片上或锂离子电池负极极片上。