CN103073403A - 一种茴香基丙醛的生产工艺 - Google Patents

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华建军
刘晓涛
续文文
安利民
张健
王坤
万猛
张飞
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Abstract

本发明公开了一种茴香基丙醛的生产工艺，采用茴香醛为原料，经由茴香醛与正丙醛在碱性条件下、反应温度20-80℃的条件下，缩合制得不饱和醛；不饱和醛在含量为3%-8%的催化剂条件下，选择性加氢制得茴香基丙醛。本发明仅需两步反应，得率高，原料单耗低，生产成本低；反应条件易于控制，安全性高，无爆炸危险；产品品质高等优点，适合工业化生产。

Description

一种茴香基丙醛的生产工艺
技术领域
    本发明涉及香料的生产工艺领域，具体涉及一种茴香基丙醛的生产工艺。
背景技术
茴香基丙醛化学名2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛，英文名：2-Methyl-3-(p-Methoxy Phenyl)-Propanal，CAS号：5462-06-6，分子式：C11H14O2，外观为无色至浅黄色液体。
茴香基丙醛具有果香、茴香、花香，在日化香精中广泛应用，具有广阔的市场前景。因此，寻求一种成本低廉，安全可靠，制品品质高、适于工业化生产的茴香基丙醛的生产工艺是众多香料制造商的需求。
发明内容
 本发明要解决的技术问题是提供一种茴香基丙醛的生产工艺，该工艺具有两步反应，得率高，原料单耗低，生产成本低；反应条件易于控制，安全性高，无爆炸危险；产品品质高等优点，适合工业化生产。
本发明通过以下技术方案实现：
一种茴香基丙醛的生产工艺，包括以下步骤，
（1）不饱和醛的合成
将质量浓度为1%～20%浓度的碱的甲醇或乙醇溶液、茴香醛加至反应釜中，升温至20～80℃，然后向反应釜内滴加正丙醛，2h滴加完毕，滴加完后保温反应3～8h，其中碱：茴香醛：正丙醛的摩尔比为0.1～1.00：1.00：0.25～1.00，GC监控反应，反应结束后降温至20～30℃，用醋酸中和至PH=6～8，蒸馏回收甲醇或乙醇，再用水洗涤，分去水层，油层精馏后得不饱和醛；
（2）茴香基丙醛的合成
将步骤（1）制得的不饱和醛投入反应釜中，并加入其重量的1～10%的催化剂和0.1%～20%的水，升温至80～130℃，通入氢气，保压0.5-5.0Mpa，反应时间6-12h，反应结束后，释压，料液过滤，滤液为粗品茴香基丙醛，粗品经过精馏得到成品茴香基丙醛。
反应方程式如下：
Figure 2012105709797100002DEST_PATH_IMAGE002
本发明进一步改进方案是，
所述步骤（1）中采用的碱为氢氧化钠、或氢氧化钾、或氢氧化锂、或两种及两种以上的混合物。
本发明更进一步改进方案是，所述步骤（2）中采用的催化剂为含有钯的活性组分，并且活性组分是在含有SiO2、或Al2O3、或碳的载体上使用。
本发明更进一步改进方案是，所述步骤（2）中料液过滤后，催化剂回收套用。
本发明的有益效果：
本发明采用茴香醛为原料，经由茴香醛与正丙醛在碱条件下，缩合制得不饱和醛；不饱和醛在催化剂条件下，选择性加氢制得茴香基丙醛。该工艺仅需两步反应，得率高，原料单耗低，生产成本低；反应条件易于控制，安全性高，无爆炸危险；产品品质高等优点，适合工业化生产。
 
具体实施方式
通过下述实例将有助于理解本发明，但不限制本发明的内容：
实施例1
（1）不饱和醛的合成
将136.2g(1.00mol)茴香醛投入到120.0g10%浓度的氢氧化钾的甲醇溶液中，控制反应温度65-70℃，滴加43.6g(0.75mol)正丙醛（2h滴加完毕），滴加完后保温反应5h，反应结束后降至20-30℃，用18.0g醋酸中和，蒸馏回收甲醇，分层，油层精馏后得到不饱和醛中间体，得到114.5g，收率86.6%。
（2）茴香基丙醛的合成
将100g(0.57mol)不饱和醛投入釜中，并加入3.0gPd/C催化剂和5.0g水，N2置换3次，升温到120-130℃下，通入氢气，保压在3.0-3.5MPa，反应8h。反应结束后，释压，料液过滤，催化剂回收套用，滤液即为粗品茴香基丙醛，粗品经过精馏得到成品茴香基丙醛95.9g，收率94.4%。
实施例2
（1）不饱和醛的合成
将136.2g(1.00mol)茴香醛投入到400.0g1%浓度的氢氧化钠的甲醇溶液中，控制反应温度75-80℃，滴加14.5g(0.25mol)正丙醛（2h滴加完毕），滴加完后保温反应3h，反应结束后降至20-30℃，用6.0g醋酸中和，蒸馏回收甲醇，分层，油层精馏后得到不饱和醛中间体，得到29.4g，收率66.7%。
（2）茴香基丙醛的合成
将100g(0.57mol)不饱和醛投入釜中，并加入1.0gPd/Al2O3催化剂和0.5g水，N2置换3次，升温到120-130℃下，通入氢气，保压在4.5-5.0MPa，反应6h。反应结束后，释压，料液过滤，催化剂回收套用，滤液即为粗品茴香基丙醛，粗品经过精馏得到成品茴香基丙醛95.1g，收率93.6%。
实施例3
（1）不饱和醛的合成
将136.2g(1.00mol)茴香醛投入到209.8g20%浓度的氢氧化锂的乙醇溶液中，控制反应温度20-25℃，滴加58.1g(1.00mol)正丙醛（2h滴加完毕），滴加完后保温反应8h，反应结束后用63.0g醋酸中和，蒸馏回收乙醇，分层，油层精馏后得到不饱和醛中间体，得到134.4g，收率76.3%。
（2）茴香基丙醛的合成
将100g(0.57mol)不饱和醛投入釜中，并加入10.0gPd/Al2O3催化剂和20.0g水，N2置换3次，升温到80-90℃下，通入氢气，保压在0.5-1.0MPa，反应12h。反应结束后，释压，料液过滤，催化剂回收套用，滤液即为粗品茴香基丙醛，粗品经过精馏得到成品茴香基丙醛93.1g，收率91.6%。

Claims (4)

1. 一种茴香基丙醛的生产工艺，其特征在于包括以下步骤：
（1）不饱和醛的合成
将质量浓度为1%～20%碱的甲醇或乙醇溶液、茴香醛加至反应釜中，升温至20～80℃，然后向反应釜内滴加正丙醛，2h滴加完毕，滴加完后保温反应3～8h，其中碱：茴香醛：正丙醛的摩尔比为0.1～1.00：1.00：0.25～1.00，GC监控反应，反应结束后降温至20～30℃，用醋酸中和至PH=6～8，蒸馏回收甲醇或乙醇，再用水洗涤，分去水层，油层精馏后得不饱和醛；
（2）茴香基丙醛的合成
将步骤（1）制得的不饱和醛投入反应釜中，并加入其重量的1～10%的催化剂和0.1%～20%的水，升温至80～130℃，通入氢气，保压0.5-5.0Mpa，反应时间6-12h，反应结束后，释压，料液过滤，滤液为粗品茴香基丙醛，粗品经过精馏得到成品茴香基丙醛。
2. 根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于：所述步骤（1）中采用的碱为氢氧化钠、或氢氧化钾、或氢氧化锂、或两种及两种以上的混合物。
3. 根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于：所述步骤（2）中采用的催化剂为含有钯的活性组分，并且活性组分是在含有SiO2、或Al2O3、或碳的载体上使用。
4. 根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于：所述步骤（2）中料液过滤后，催化剂回收套用。
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