CN103071529A - 一种钛硅分子筛催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种钛硅分子筛催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103071529A CN103071529A CN2013100047003A CN201310004700A CN103071529A CN 103071529 A CN103071529 A CN 103071529A CN 2013100047003 A CN2013100047003 A CN 2013100047003A CN 201310004700 A CN201310004700 A CN 201310004700A CN 103071529 A CN103071529 A CN 103071529A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- titanium
- molecular sieve
- sieve catalyst
- silicon molecular
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 52
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims abstract description 18
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 3
- UGACIEPFGXRWCH-UHFFFAOYSA-N [Si].[Ti] Chemical compound [Si].[Ti] UGACIEPFGXRWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical group [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 5
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 5
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 5
- 238000005352 clarification Methods 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 19
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 9
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 abstract 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 abstract 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 abstract 1
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 5
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAIUNKRWKOVEES-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetramethylbenzidine Chemical group CC1=C(N)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N)=C(C)C=2)=C1 UAIUNKRWKOVEES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000002389 environmental scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本发明涉及一种钛硅分子筛催化剂，还涉及该钛硅分子筛催化剂的制备方法。该制备方法包括下述步骤：将P123和KCl溶解于去离子水中，再加入无机酸；待溶液搅拌澄清后，然后依次加入扩孔剂、硅源和钛源，然后强力搅拌，再静置老化，待固体产生后依次经过滤、洗涤、风干和煅烧，得到成品；所述P123、KCl、硅源、钛源、扩孔剂、无机酸的摩尔比为0.10-0.44：10.0-20.0：1.0：0.01-0.03：6.5-12.0：20.88。该催化剂具有有序孔状结构，所述晶粒直径为5-10微米，孔径3.5-6.5nm。本发明与现有技术相比，具有以下优点和效果：合成原料易得，反应温度较低，表面积大，烯烃催化氧化效果好，抗破碎强度高，适中的粒径，较大的孔道，在烯烃环氧化应用中显示出较好的环氧化物选择性和转化率。
Description
技术领域
本发明涉及一种钛硅分子筛催化剂，还涉及该钛硅分子筛催化剂的制备方法，属分子筛催化材料制备技术领域。
背景技术
在精细化学品、农用化学品和医药中间体等生产领域中，选择性催化氧化是一种重要的合成方法。采用高效的固体催化剂，以稀浓度的过氧化氢水溶液为氧化剂来实现这些领域的新催化过程更符合“绿色化学化工”的要求。高效固体催化剂的开发成为实现绿色工艺的首要问题和核心技术之一。
钛硅分子筛是一种新型固体催化剂，可以用于催化烯烃环氧化、催化酚类制备相应的醌等。使用钛硅分子筛催化的氧化反应，具有产物选择性高，副产物少等优点。
现有的一种钛硅分子筛催化剂，其抗破碎强度太低，在使用过程中容易破碎成细颗粒或粉末，从而导致催化剂容易流失或过滤分离的困难。如公开号为US4410501A的美国发明专利，其粒径为0.1-0.3微米，虽然其催化活性高，但是它只能对多种小分子有机物的进行选择性氧化，而无法催化剂大分子有机物的转化，究其原因是其孔道狭窄，平均孔径0.55纳米，使大分子反应物受扩散限制而无法进入分子筛孔道内部与活性中心接触。
还有一种现有的的钛硅分子筛催化剂，虽然具有很好的抗破碎强度，其粒径也较大，但是其催化活性低。如公开号为US5500199A和EP0265018A2中将钛硅分子筛细粉与正硅酸乙酯水解产物反应，喷雾干燥制备粒径5-1000微米颗粒，虽然其粒径较大，但是其催化活性低较低。又如公开号为CN101596463A的中国发明专利说明书中公开了一种应用乙二醇共聚物制得粒径为5-75微米钛硅分子筛催化剂，其上述所得产品强度较高，但其催化活性较钛硅分子筛细粉低，因其在分子筛表面形成一层胶而覆盖了部分活性中心。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的上述不足，而提供一种结构设计合理，既具有较高的抗破碎强度，有具有较大孔径的钛硅分子筛催化剂，以及该钛硅分子筛催化剂的制备方法。
本发明解决上述问题所采用的技术方案是：该钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于包括下述步骤：
将P123和KCl溶解于去离子水中，再加入无机酸；待溶液搅拌澄清后，然后依次加入扩孔剂、硅源和钛源，然后强力搅拌，再静置老化，待固体产生后依次经过滤、洗涤、风干和煅烧，得到成品；
所述P123、KCl、硅源、钛源、扩孔剂、无机酸的摩尔比为0.10-0.44：10.0-20.0：1.0：0.01-0.03：6.5-12.0：20.88。
本发明所述硅源为硅酸四乙酯。
本发明所述钛源为钛酸四乙酯、钛酸正丁酯、三氯化钛或四氯化钛。
本发明所述扩孔剂为TMB。
本发明所述无机酸为盐酸或硝酸。
本发明所述静置老化条件为：将溶液转移到入PTFE密封的瓶中于308K下静置老化。
本发明所述煅烧步骤中，煅烧温度为823-873K，煅烧时间为6-8小时。
本发明所述钛硅分子筛催化剂中晶粒为球形，具有有序孔状结构，所述晶粒直径为5-10微米，孔径3.5-6.5 nm。
本发明所述钛硅分子筛催化剂用低温氮吸附进行表佂，吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。
本发明所述催化剂钛的质量含量为0.03%-6.34%。
本发明与现有技术相比，具有以下优点和效果：合成原料易得，反应温度较低，表面积大，烯烃催化氧化效果好，抗破碎强度高，适中的粒径，较大的孔道，在烯烃环氧化应用中显示出较好的环氧化物选择性和转化率。
本发明中，P123全称为:聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物，CAS号为106392-12-5；TEOS中文名为正硅酸乙酯，CAS号为78-10-4；TMB为3,3',5,5'-四甲基联苯胺，CAS号为54827-17-7。
附图说明
图1是实施例1中钛硅分子筛催化剂的X射线衍射图谱。
图2是实施例2中钛硅分子筛催化剂的扫描电镜图谱。
图3是实施例3中钛硅分子筛催化剂的低温氮吸附表佂图。
图4是实施例3中钛硅分子筛催化剂的孔径分布图。
图5是实施例3中钛硅分子筛催化剂在未使用、使用一次后、使用两次后X射线衍射图谱比较图。
具体实施方式
下面结合附图并通过实施例对本发明作进一步的详细说明，以下实施例是对本发明的解释而本发明并不局限于以下实施例。
实施例1。
取5.0 g P123和4.51 g KCl溶解于120毫升水，再加入13.3毫升硫酸，溶液搅拌30 min，加入4.32 g TMB，强力搅拌30分钟后，逐滴加入TEOS 8.90克后，逐滴加入一定量的钛酸四乙酯，再强力搅拌30 min，然后转入PTFE密封的瓶中于308K静置24 h，而后转入373K老化48 h。固体产物用依次用去离子水、甲醇、丙酮、水过滤洗涤，室温下在空气中风干。风干后产物在863K（升温速率为1 K min-1）煅烧8小时（冷却速率10 K min-1 ） 得到球形钛硅分子筛催化剂。本发明中TEOS代表硅酸四乙酯。
如图1所示，钛硅分子筛催化剂具有有序的孔道结构。该钛硅分子筛催化剂通过等离子光谱仪测定，其钛的质量百分比为0.05%。
将本实施例中的钛硅分子筛催化剂进行选择性催化环己烯情况时行测定：钛硅分子筛催化剂0.1g, 环己烯 20 mmol，叔丁基过氧化氢 4 mmol， CH3CN 10 mL，反应温度343K, 反应时间2 小时。反应后，用离心机将产物与钛硅分子筛催化剂分离，使用日本岛津QP2010 GC-MS来对各种产物进行检测。环己烯转化率和环氧选择率分别为32.6%和89.8%。
其中，环己烯转化率=(环己烯起始浓度-环己烯最终浓度)/ 环己烯起始浓度。
环氧化选择率=环氧化物的物质的量/所有环氧化产物的物质的量。
实施例2。
取10 g P123和6.02 g KCl溶解于150毫升水，再加20 毫升盐酸中，当溶液搅拌澄清后，加入5.5 g 1,3,5-三甲苯(TMB)，强力搅拌30分钟后，逐滴加入正硅酸乙酯 8.5 g，逐滴加入一定量的钛酸四丁酯再强力搅拌30 min，然后转入PTFE密封的瓶中于308K静置24~48h，而后转入373K老化24 h。固体产物用依次用去离子水、甲醇、丙酮、水过滤洗涤，室温下在空气中风干。风干后产物在873K 煅烧8小时，得到球形的钛硅分子筛催化剂。
如图2所示，钛硅分子筛催化剂的晶粒为球形，大小在5微米左右。通过等离子光谱仪对其中的钛的含量时行测定，其钛的质量百分比为2.42%。
将本实施例中的钛硅分子筛催化剂进行选择性催化环己烯情况时行测定：钛硅分子筛催化剂0.1g, 环己烯 20 mmol，叔丁基过氧化氢 4 mmol， CH3CN 10 mL，反应温度343K, 反应时间2 小时。反应后，用离心机将产物与钛硅分子筛催化剂分离，使用日本岛津QP2010 GC-MS来对各种产物进行检测。环己烯转化率和环氧选择率分别为38.6%和87.6%。
其中，环己烯转化率=(环己烯起始浓度-环己烯最终浓度)/ 环己烯起始浓度。
环氧化选择率=环氧化物的物质的量/所有环氧化产物的物质的量。
实施例3。
取10 g P123和6.02 g KCl溶解于150毫升水，再加20 毫升盐酸中，当溶液搅拌澄清后，加入5.5 g 1,3,5-三甲苯(TMB)，强力搅拌30分钟后，逐滴加入正硅酸乙酯 8.5 g，逐滴加入一定量的四氯化钛再强力搅拌30 min，然后转入PTFE密封的瓶中于308K静置24~48h，而后转入373K老化24 h。固体产物用依次用去离子水、甲醇、丙酮、水过滤洗涤，室温下在空气中风干。风干后产物在873K 煅烧8小时，得到球形的钛硅分子筛催化剂。
如图3所示，对钛硅分子筛催化剂进行低温氮吸附表佂，吸附/脱附等温线（BET）在ASAP-2020上进行，吸附物质N2，温度为77.4K，图中显示有滞后环，属于第Ⅳ类吸附等温线，表明钛硅分子筛催化剂中的孔道以中孔形式存在，该钛硅分子筛催化剂孔径分布如图4所示。通过等离子光谱仪对钛硅分子筛催化剂中的钛的含量时行测定，其钛的质量百分比为5.81%。
将本实施例中的钛硅分子筛催化剂进行选择性催化环己烯情况时行测定：钛硅分子筛催化剂0.1g, 环己烯 20 mmol，叔丁基过氧化氢 4 mmol， CH3CN 10 mL，反应温度343K, 反应时间2 小时。反应后，用离心机将产物与钛硅分子筛催化剂分离，使用日本岛津QP2010 GC-MS来对各种产物进行检测。环己烯转化率和环氧选择率分别为43.2%和89.2%。
其中，环己烯转化率=(环己烯起始浓度-环己烯最终浓度)/ 环己烯起始浓度。
环氧化选择率=环氧化物的物质的量/所有环氧化产物的物质的量。
图5为钛硅分子筛催化剂在未使用、使用一次后、使用两次后X射线衍射图谱比较图。其中sample 1 original代表未使用时的催化剂，sample 1 1stcata test代表使用第一次后的催化剂，sample 1 2stcata test代表使用第二次后的催化剂。其中催化剂的第一次使用和第二次使用的条件均为本实施例中所述的催化剂使用条件。
本说明书中所描述的以上内容仅仅是对本发明所作的举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离本发明说明书的内容或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于包括下述步骤：
将P123和KCl溶解于去离子水中，再加入无机酸；待溶液搅拌澄清后，然后依次加入扩孔剂、硅源和钛源，然后强力搅拌，再静置老化，待固体产生后依次经过滤、洗涤、风干和煅烧，得到成品；
所述P123、KCl、硅源、钛源、扩孔剂、无机酸的摩尔比为0.10-0.44：10.0-20.0：1.0：0.01-0.03：6.5-12.0：20.88。
2.根据权利要求1所述的钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：所述硅源为硅酸四乙酯。
3.根据权利要求1所述的钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：所述钛源为钛酸四乙酯、钛酸正丁酯、三氯化钛或四氯化钛。
4.根据权利要求1所述的钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：所述扩孔剂为TMB。
5.根据权利要求1所述的钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：所述无机酸为盐酸或硝酸。
6.根据权利要求1所述的钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：所述静置老化条件为：将溶液转移到入PTFE密封的瓶中于303-373K下静置老化。
7.根据权利要求1所述的钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：所述煅烧步骤中，煅烧温度为823-873K，煅烧时间为6-8小时。
8.根据权利要求1所述方法所制备的钛硅分子筛催化剂，其特征在于：所述催化剂中晶粒为球形，具有有序孔状结构，所述晶粒直径为5-10微米，孔径3.5-6.5 nm。
9.根据权利要求8所述的钛硅分子筛催化剂，其特征在于：所述催化剂用低温氮吸附进行表佂，吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。
10.根据权利要求8所述的钛硅分子筛催化剂，其特征在于：所述催化剂钛的质量含量为0.03%-6.34%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2013100047003A CN103071529A (zh) | 2013-01-08 | 2013-01-08 | 一种钛硅分子筛催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2013100047003A CN103071529A (zh) | 2013-01-08 | 2013-01-08 | 一种钛硅分子筛催化剂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103071529A true CN103071529A (zh) | 2013-05-01 |
Family
ID=48148346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2013100047003A Pending CN103071529A (zh) | 2013-01-08 | 2013-01-08 | 一种钛硅分子筛催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103071529A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106082260A (zh) * | 2016-06-18 | 2016-11-09 | 青岛科技大学 | 采用水热晶化法制备介孔ts‑1钛硅分子筛的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012011124A1 (en) * | 2010-07-20 | 2012-01-26 | Council Of Scientific & Industrial Research | Ordered mesoporous titanosilicate and the process for the preparation thereof |
| US8119550B2 (en) * | 2002-09-17 | 2012-02-21 | Basf Aktiengesellschaft | Process for epoxidation and catalyst to be used therein |
-
2013
- 2013-01-08 CN CN2013100047003A patent/CN103071529A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8119550B2 (en) * | 2002-09-17 | 2012-02-21 | Basf Aktiengesellschaft | Process for epoxidation and catalyst to be used therein |
| WO2012011124A1 (en) * | 2010-07-20 | 2012-01-26 | Council Of Scientific & Industrial Research | Ordered mesoporous titanosilicate and the process for the preparation thereof |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 朱娜等: "一种可以应用于生化吸附分离的中孔分子筛微球", 《陕西科技大学学报》, vol. 25, no. 3, 30 June 2007 (2007-06-30) * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106082260A (zh) * | 2016-06-18 | 2016-11-09 | 青岛科技大学 | 采用水热晶化法制备介孔ts‑1钛硅分子筛的方法 |
| CN106082260B (zh) * | 2016-06-18 | 2018-04-27 | 青岛科技大学 | 采用水热晶化法制备介孔ts-1钛硅分子筛的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Huang et al. | Biosynthesized gold nanoparticles supported over TS-1 toward efficient catalyst for epoxidation of styrene | |
| JP7085567B2 (ja) | 細孔性モノリスの形態にある光触媒を用いる光触媒的二酸化炭素還元方法 | |
| CN105170097B (zh) | 一种TiO2/ZIF‑8核壳结构纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN104248985B (zh) | 球形蒙脱石介孔复合载体和负载型催化剂及其制备方法和应用以及乙酸乙酯的制备方法 | |
| CN103420392B (zh) | 含稀土的钛硅分子筛及其制备方法和应用 | |
| CN102441429B (zh) | 烯烃环氧化催化剂及其制备方法和环氧化烯烃的方法 | |
| Li et al. | Adsorption and degradation of the cationic dyes over Co doped amorphous mesoporous titania–silica catalyst under UV and visible light irradiation | |
| CN110961090B (zh) | 一种钛硅复合氧化物、制备方法及其应用 | |
| CN103464197B (zh) | 一种丙烯环氧化催化剂，其制备方法及应用 | |
| CN104248986B (zh) | 球形凹凸棒石介孔复合载体和负载型催化剂及其制备方法和应用以及乙酸乙酯的制备方法 | |
| CN1771086A (zh) | 由合成气制造烃的催化剂及催化剂的制造方法 | |
| CN109513458B (zh) | 一种具有骨架钨原子的mfi型分子筛催化剂及制备方法和催化应用 | |
| JP2012170951A (ja) | 光触媒−吸着材複合粉体 | |
| CN108404987A (zh) | 一种提高纳米颗粒@MOFs材料催化效率的方法 | |
| Anılır et al. | Preparation and performance of functionalized metal organic framework, MIL-101, for Knoevenagel reaction | |
| JP2009131760A (ja) | 光触媒体、その製造方法およびその用途 | |
| CN108126687A (zh) | 钼及钼钒共掺杂纳米氧化硅基催化剂、其制备方法及应用 | |
| CN102633581A (zh) | 纳米氧化钛介孔复合材料负载铂催化剂在催化氢化反应中的应用 | |
| KR20160025338A (ko) | 주름진 표면을 갖는 실리카 나노입자를 포함하는 흡착제, 및 이의 제조방법 | |
| RU2011141701A (ru) | Носители катализатора на основе силикагеля | |
| Johari et al. | The application of ferric-metal-organic framework for dye removal: a mini review | |
| CN103071529A (zh) | 一种钛硅分子筛催化剂及其制备方法 | |
| Hamaloğlu et al. | Monodisperse-porous cerium oxide microspheres as a new support with appreciable catalytic activity for a composite catalyst in benzyl alcohol oxidation | |
| CN103508845B (zh) | 一种环己烷氧化的方法 | |
| CN109748289A (zh) | 一种制备多级孔全硅分子筛的方法及其产品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130501 |