CN103059280A - 离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯的制备方法，它包括如下步骤：（1）原料的前处理；（2）天然聚多糖在离子液体中的溶解；（3）离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯：在氮气氛围下，缓慢滴加己内酯单体并快速加入催化剂，磁力搅拌，控温70～115℃条件下反应12～24h；（4）乙醇沉淀得粗产物，加入二氯甲烷磁力搅拌72h，过滤，洗涤干燥，即得最终产物天然聚多糖接枝聚己内酯。本发明方法绿色环保、成本低、工艺简单、高效，得到的材料可完全生物降解并可直接加工成型或作为其它共混材料的增容剂。

Description

离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯及其制备方法与应用，属于生物降解材料领域。
背景技术
我国特色资源魔芋葡甘聚糖，来源广泛，成本低廉，具有优良的亲水性、胶凝性、增稠性、粘滞性、稳定性、可逆性悬浮性、成膜性与赋味性等多种独特的理化性质，及特定的生物活性，具有广泛的应用和开发价值，尤其其优良的成膜性已引起国内外的重视。而纤维素，作为世界上最丰富的天然高分子，已被广泛应用于人们日常生活中，极具有研究意义和研究价值。这类天然聚多糖是一种可再生资源，具有生物可降解性、生物相容性、无毒、无害、高反应性、低成本、易获得等优点，因而被认为是化石资源的最佳替代品可应用于生物可降解材料的制备。最近，由于石油资源的日益紧张以及环境污染问题的日益突出，基于天然聚多糖的可降解材料的研究具有极其深远的意义。然而天然聚多糖因为其本身具有的一些特性如亲水性等可能会极大限制其应用领域。因此，如何有效调控天然聚多糖表面的亲疏水性质等问题成为本领域的研究热点。同时，由于天然聚多糖在一般有机溶剂中的溶解性能不好，使得天然聚多糖的化学改性一般通过活性低，转化率低的异相反应来完成。鉴于此，如何选择一种绿色溶剂能够快速高效在均相反应体系中实现对天然聚多糖表面的亲疏水等性质的调控是亟待解决的关键问题。
鉴于离子液体的强溶解能力、可回收等特点，能溶解聚多糖并且符合“绿色”化要求，已被用于纤维素、淀粉等的化学修饰。近年来，针对离子液体方面的研究可谓是发展迅速，室温离子液体作为绿色反应溶剂应用于高分子领域的研究更是国内外的研究热点，但针对魔芋葡甘聚糖和聚多糖纳米晶在离子液体中溶解的研究还是比较少的，尤其是针对聚多糖纳米晶在离子液体中化学修饰的研究更是可谓没有。
发明内容
本发明的目的在于提供一种离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯的制备方法，该方法绿色环保、成本低、工艺简单、高效。
为了实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：
离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯的制备方法，其特征在于它包括如下步骤：
1）天然聚多糖的前处理：天然聚多糖，在40～60 ℃下真空干燥8～12 h；己内酯单体，减压蒸馏除水；
2）天然聚多糖的溶解：在氮气氛围下，首先在60～80 ℃条件下熔化离子液体，然后按天然聚多糖与离子液体的质量比为1∶10～40加入天然聚多糖，磁力搅拌3～5h；
3）离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯：在氮气氛围下，按天然聚多糖与己内酯单体的质量比为1∶5～30的比例缓慢滴加己内酯单体，同时快速加入占己内酯单体质量1 wt%～4 wt%的催化剂辛酸亚锡，磁力搅拌，控温70～115 ℃条件下反应12～24h；
4）接枝产物的纯化：待反应液冷却加入乙醇沉淀，过滤并用蒸馏水洗涤沉淀，然后向沉淀中加入二氯甲烷，每克沉淀加入二氯甲烷50～80ml，磁力搅拌72h，过滤，再用二氯甲烷洗涤沉淀，并于40～50 ℃真空干燥，即得最终产物天然聚多糖接枝聚己内酯。
上述方案中，所述的天然聚多糖为魔芋葡甘聚糖、纤维素微晶或纤维素晶须。
上述方案中，所述纤维素晶须为用棉短绒经硫酸处理并经离心透析等方式纯化得到的纳米级纤维素晶体，具有致密的堆积结构和较好的刚性。
上述方案中，所述纤维素微晶为微纳结构的纤维素晶体。
上述方案中，所述的离子液体为氯代1-丁基-3-甲基咪唑或者氯代1-烯丙基-3-甲基咪唑。
上述制备方法制备得到的离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯。
离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯作为增强填料或者包装材料的应用。纤维素微晶和纤维素晶须主要用于增强材料，魔芋葡甘聚糖主要用于包装材料。
本发明提供的离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯的制备方法的反应方程式如图1所示。
本发明的有益效果在于：
1) 一般的天然聚多糖因为无定形区的存在，很难起到较好的力学增强性能，纤维素微晶和纤维素纳米晶，是一种结晶态的紧密堆积的有序结构，由于其纳米尺度及自身的刚性结构，具有与无机纳米粒子相媲美的特性，例如高比表面积、高力学强度、较大长径比等，因此常被应用为纳米复合材料的增强填料，特别是接枝了聚己内酯长链以后，不仅能有利于提高亲水性天然聚多糖纳米粒子在基质中分散效果，同时长链与基质直接的长链缠结作用也能增强复合材料的界面相互作用进而提高复合材料的力学性能。在亲水性的纤维素微晶和纤维素纳米晶表面接枝聚己内酯长链后，可用来填充改性疏水性基质如天然橡胶、聚烯烃、聚氨酯制备高性能低成本的纳米复合材料。
2) 魔芋葡甘聚糖（KGM）是我国特色资源，来源丰富，但是由于KGM在一般有机溶剂中的溶解性能不好，其应用范围十分有限，以本发明中离子液体作为KGM的直接溶剂，可实现KGM的均相反应，KGM溶于离子液体后能够快速溶解并形成均一透明的溶液，可克服常规的KGM异相反应出现的反应物接触不均匀，反应的活性比较低，反应的转化率不高，生成物中杂质含量较高等缺点。此外，KGM成膜性好，但由于KGM亲水性强，KGM膜抗水性很弱，在KGM表面接枝聚己内酯长链后能够有效改善其亲疏水性质，制备的接枝产物能够应用于高分子材料如包装材料领域。
3）本发明采用“graft from”策略即基于天然聚多糖表面活性羟基在催化剂作用下引发己内酯单体开环聚合，在天然聚多糖表面接枝聚己内酯长链。聚己内酯为具有良好的耐水性、力学性能和易降解等优点的疏水性脂肪族聚酯，可改善因天然聚多糖强亲水性而导致的对湿度非常敏感等问题。
4）本发明以室温离子液体为绿色直接溶剂，在均相反应体系中将聚己内酯引入到天然聚多糖表面修饰，采用一种绿色环保且简单高效的工艺制备天然聚多糖接枝聚己内酯材料是十分具有意义的，而且得到的材料可完全生物降解并可直接加工成型或作为其它共混材料的增容剂。
附图说明
图1为本发明离子液体中纤维素微晶接枝聚己内酯的制备方法的反应方程式。
图2为本发明实施例4的未经修饰的纤维素微晶粒子和纤维素微晶接枝聚己内酯粒子的红外图谱。
图3为本发明实施例4的未经修饰的纤维素微晶粒子和纤维素微晶接枝聚己内酯粒子的透射电镜（TEM）图。
图4为本发明实施例4的未经修饰的纤维素微晶粒子和纤维素微晶接枝聚己内酯粒子的X射线衍射图谱。
图5为本发明实施例11的未经修饰的纤维素晶须粒子和纤维素晶须接枝聚己内酯粒子的红外图谱。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合附图和实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1
可用于离子液体氯代1-丁基-3-甲基咪唑[BMIM]Cl中魔芋葡甘聚糖接枝聚己内酯的制备方法，它包括如下步骤：
1）原料的前处理：魔芋葡甘聚糖，在40℃下真空干燥12 h；己内酯单体（ε-CL），减压蒸馏除水；
2）魔芋葡甘聚糖的溶解：在氮气氛围下，首先在70 ℃条件下熔化离子液体，然后按魔芋葡甘聚糖与离子液体[BMIM]Cl的质量比为1∶15加入魔芋葡甘聚糖，磁力搅拌3～5h；
3）离子液体中魔芋葡甘聚糖接枝聚己内酯：在氮气氛围下，按魔芋葡甘聚糖与己内酯单体的质量比为1∶5的比例缓慢滴加己内酯单体，同时快速加入占己内酯单体质量2 wt%的催化剂辛酸亚锡[Sn(Oct)2]，磁力搅拌，控温95℃条件下反应12h；
4）接枝产物的纯化：待反应液冷却加入乙醇沉淀，过滤并用蒸馏水洗涤沉淀2～3次，然后向沉淀中加入二氯甲烷（CH2Cl2）（1 g沉淀加入二氯甲烷约80 ml），磁力搅拌72h，过滤，再用二氯甲烷洗涤沉淀2～3次，并于40 ℃真空干燥，即得最终产物魔芋葡甘聚糖接枝聚己内酯。
实施例2
可用于离子液体[BMIM]Cl中魔芋葡甘聚糖接枝聚己内酯的制备方法，它包括如下步骤：
1）原料的前处理：魔芋葡甘聚糖，在40℃下真空干燥12 h；己内酯单体（ε-CL），减压蒸馏除水；
2）魔芋葡甘聚糖的溶解：在氮气氛围下，首先在70 ℃条件下熔化离子液体，然后按魔芋葡甘聚糖与离子液体[BMIM]Cl的质量比为1∶15加入魔芋葡甘聚糖，磁力搅拌3～5h；
3）离子液体中魔芋葡甘聚糖接枝聚己内酯：在氮气氛围下，按魔芋葡甘聚糖与己内酯单体的质量比为1∶20的比例缓慢滴加己内酯单体，同时快速加入占己内酯单体质量1 wt%的催化剂辛酸亚锡[Sn(Oct)2]，磁力搅拌，控温80℃条件下反应18h；
4）接枝产物的纯化：待反应液冷却加入乙醇沉淀，过滤并用蒸馏水洗涤沉淀2～3次，然后向沉淀中加入二氯甲烷（CH2Cl2）（1 g沉淀加入二氯甲烷约60 ml），磁力搅拌72h，过滤，再用二氯甲烷洗涤沉淀2～3次，并于40 ℃真空干燥，即得最终产物魔芋葡甘聚糖接枝聚己内酯。
实施例3
可用于离子液体[BMIM]Cl中魔芋葡甘聚糖接枝聚己内酯的制备方法，它包括如下步骤：
1)     原料的前处理：魔芋葡甘聚糖，在40℃下真空干燥12 h；己内酯单体（ε-CL），减压蒸馏除水；
2)     魔芋葡甘聚糖的溶解：在氮气氛围下，首先在70 ℃条件下熔化离子液体，然后按魔芋葡甘聚糖与离子液体[BMIM]Cl的质量比为1∶30加入魔芋葡甘聚糖，磁力搅拌3～5h；
3)     离子液体中魔芋葡甘聚糖接枝聚己内酯：在氮气氛围下，按魔芋葡甘聚糖与己内酯单体的质量比为1∶30的比例缓慢滴加己内酯单体，同时快速加入占己内酯单体质量1 wt%的催化剂辛酸亚锡[Sn(Oct)2]，磁力搅拌，控温115℃条件下反应24h；
4)     接枝产物的纯化：待反应液冷却加入乙醇沉淀，过滤并用蒸馏水洗涤沉淀2～3次，然后向沉淀中加入二氯甲烷（CH2Cl2）（1 g沉淀加入二氯甲烷约50ml），磁力搅拌72h，过滤，再用二氯甲烷洗涤沉淀2～3次，并于40 ℃真空干燥，即得最终产物魔芋葡甘聚糖接枝聚己内酯。
实施例4
可用于离子液体[BMIM]Cl中纤维素微晶接枝聚己内酯的制备方法，它包括如下步骤：
1）原料的前处理：纤维素微晶，在40℃下真空干燥12 h；己内酯单体（ε-CL），减压蒸馏除水；
2）纤维素微晶的溶解：在氮气氛围下，首先在70 ℃条件下熔化离子液体，然后按纤维素微晶与离子液体[BMIM]Cl的质量比为1∶15加入纤维素微晶，磁力搅拌3～5h；
3）离子液体中纤维素微晶接枝聚己内酯：在氮气氛围下，按纤维素微晶与己内酯单体的质量比为1∶5的比例缓慢滴加己内酯单体，同时快速加入占己内酯单体质量1 wt%的催化剂辛酸亚锡[Sn(Oct)2]，磁力搅拌，控温95℃条件下反应24h；
4）接枝产物的纯化：待反应液冷却加入乙醇沉淀，过滤并用蒸馏水洗涤沉淀2～3次，然后向沉淀中加入二氯甲烷（CH2Cl2）（1 g沉淀加入二氯甲烷约80 ml），磁力搅拌72h，过滤，再用二氯甲烷洗涤沉淀2～3次，并于40 ℃真空干燥，即得最终产物纤维素微晶接枝聚己内酯。
所得到的未经修饰的纤维素微晶粒子和纤维素微晶接枝聚己内酯粒子的红外图谱如图2所示，图2在1730cm-1左右出现羰基峰，说明纤维素微晶成功接枝了聚己内酯长链。修饰前的纤维素微晶和修饰后所得到的纤维素微晶接枝聚己内酯粒子的透射电镜图如图3所示，修饰后粒子保持了未修饰的纤维素微晶的针状结构，且尺寸略有增加。由图4原料和产品的X射线衍射图可看出修饰前后原料的结晶结构得到保持。
实施例5
可用于离子液体[BMIM]Cl中纤维素微晶接枝聚己内酯的制备方法，它包括如下步骤：
1）原料的前处理：纤维素微晶，在40℃下真空干燥12 h；己内酯单体（ε-CL），减压蒸馏除水；
2）纤维素微晶的溶解：在氮气氛围下，首先在70 ℃条件下熔化离子液体，然后按纤维素微晶与离子液体[BMIM]Cl的质量比为1∶15加入纤维素微晶，磁力搅拌3～5h；
3）离子液体中纤维素微晶接枝聚己内酯：在氮气氛围下，按纤维素微晶与己内酯单体的质量比为1∶10的比例缓慢滴加己内酯单体，同时快速加入占己内酯单体质量3 wt%的催化剂辛酸亚锡[Sn(Oct)2]，磁力搅拌，控温110℃条件下反应20h；
4）接枝产物的纯化：待反应液冷却加入乙醇沉淀，过滤并用蒸馏水洗涤沉淀2～3次，然后向沉淀中加入二氯甲烷（CH2Cl2）（1 g沉淀加入二氯甲烷约50 ml），磁力搅拌72h，过滤，再用二氯甲烷洗涤沉淀2～3次，并于40 ℃真空干燥，即得最终产物纤维素微晶接枝聚己内酯。
实施例6
可用于离子液体[BMIM]Cl中纤维素微晶接枝聚己内酯的制备方法，它包括如下步骤：
2)原料的前处理：纤维素微晶，在40℃下真空干燥12 h；己内酯单体（ε-CL），减压蒸馏除水；
3)纤维素微晶的溶解：在氮气氛围下，首先在70 ℃条件下熔化离子液体，然后按纤维素微晶与离子液体[BMIM]Cl的质量比为1∶15加入纤维素微晶，磁力搅拌3～5h；
4)离子液体中纤维素微晶接枝聚己内酯：在氮气氛围下，按纤维素微晶与己内酯单体的质量比为1∶15的比例缓慢滴加己内酯单体，同时快速加入占己内酯单体质量1 wt%的催化剂辛酸亚锡[Sn(Oct)2]，磁力搅拌，控温100℃条件下反应12h；
5)接枝产物的纯化：待反应液冷却加入乙醇沉淀，过滤并用蒸馏水洗涤沉淀2～3次，然后向沉淀中加入二氯甲烷（CH2Cl2）（1 g沉淀加入二氯甲烷约80 ml），磁力搅拌72h，过滤，再用二氯甲烷洗涤沉淀2～3次，并于40 ℃真空干燥，即得最终产物纤维素微晶接枝聚己内酯。
实施例7
可用于离子液体[BMIM]Cl中纤维素晶须接枝聚己内酯的制备方法，它包括如下步骤：
1）原料的前处理：纤维素晶须，在40℃下真空干燥12 h；己内酯单体（ε-CL），减压蒸馏除水；
2）纤维素晶须的溶解：在氮气氛围下，首先在70 ℃条件下熔化离子液体，然后按纤维素晶须与离子液体[BMIM]Cl的质量比为1∶15加入纤维素晶须，磁力搅拌3～5h；
3）离子液体中纤维素晶须接枝聚己内酯：在氮气氛围下，按纤维素晶须与己内酯单体的质量比为1∶5的比例缓慢加入己内酯单体，同时快速加入占己内酯单体质量3 wt%的催化剂辛酸亚锡[Sn(Oct)2]，磁力搅拌，控温95℃条件下反应8h；
4）接枝产物的纯化：待反应液冷却加入乙醇沉淀，过滤并用蒸馏水洗涤沉淀2～3次，然后向沉淀中加入二氯甲烷（CH2Cl2）（1 g沉淀加入二氯甲烷约60 ml），磁力搅拌72h，过滤，再用二氯甲烷洗涤沉淀2～3次，并于40 ℃真空干燥，即得最终产物纤维素晶须接枝聚己内酯。
实施例8
可用于离子液体[BMIM]Cl中纤维素晶须接枝聚己内酯的制备方法，它包括如下步骤：
1)原料的前处理：纤维素晶须，在40℃下真空干燥12 h；己内酯单体（ε-CL），减压蒸馏除水；
2)纤维素晶须的溶解：在氮气氛围下，首先在70 ℃条件下熔化离子液体，然后按纤维素晶须与离子液体[BMIM]Cl的质量比为1∶30加入纤维素晶须，磁力搅拌3～5h；
3)离子液体中纤维素晶须接枝聚己内酯：在氮气氛围下，按纤维素晶须与己内酯单体的质量比为1∶10的比例缓慢加入己内酯单体，同时快速加入占己内酯单体质量2 wt%的催化剂辛酸亚锡[Sn(Oct)2]，磁力搅拌，控温100℃条件下反应24h；
4)接枝产物的纯化：待反应液冷却加入乙醇沉淀，过滤并用蒸馏水洗涤沉淀2～3次，然后向沉淀中加入二氯甲烷（CH2Cl2）（1 g沉淀加入二氯甲烷约80 ml），磁力搅拌72h，过滤，再用二氯甲烷洗涤沉淀2～3次，并于40 ℃真空干燥，即得最终产物纤维素晶须接枝聚己内酯。
实施例9
可用于离子液体[BMIM]Cl中纤维素晶须接枝聚己内酯的制备方法，它包括如下步骤：
1）原料的前处理：纤维素晶须，在40℃下真空干燥12 h；己内酯单体（ε-CL），减压蒸馏除水；
2）纤维素晶须的溶解：在氮气氛围下，首先在70 ℃条件下熔化离子液体，然后按纤维素晶须与离子液体[BMIM]Cl的质量比为1∶40加入纤维素晶须，磁力搅拌3～5h；
3）离子液体中纤维素晶须接枝聚己内酯：在氮气氛围下，按纤维素晶须与己内酯单体的质量比为1∶15的比例缓慢加入己内酯单体，同时快速加入占己内酯单体质量1 wt%的催化剂辛酸亚锡[Sn(Oct)2]，磁力搅拌，控温95℃条件下反应12h；
4）接枝产物的纯化：待反应液冷却加入乙醇沉淀，过滤并用蒸馏水洗涤沉淀2～3次，然后向沉淀中加入二氯甲烷（CH2Cl2）（1 g沉淀加入二氯甲烷约50～70 ml），磁力搅拌72h，过滤，再用二氯甲烷洗涤沉淀2～3次，并于40 ℃真空干燥，即得最终产物纤维素晶须接枝聚己内酯。
实施例10
可用于离子液体氯代1-烯丙基-3-甲基咪唑[AMIM]Cl中纤维素微晶接枝聚己内酯的制备方法，它包括如下步骤：
1）原料的前处理：纤维素微晶，在40℃下真空干燥12 h；己内酯单体（ε-CL），减压蒸馏除水；
2）纤维素微晶的溶解：在氮气氛围下，首先在70 ℃条件下熔化离子液体，然后按纤维素微晶与离子液体[AMIM]Cl的质量比为1∶30加入纤维素微晶，磁力搅拌3～5h；
3）离子液体中纤维素微晶接枝聚己内酯：在氮气氛围下，按纤维素微晶与己内酯单体的质量比为1∶10的比例缓慢加入己内酯单体，同时快速加入占己内酯单体质量4 wt%的催化剂辛酸亚锡[Sn(Oct)2]，磁力搅拌，控温95℃条件下反应24h；
4）接枝产物的纯化：待反应液冷却加入乙醇沉淀，过滤并用蒸馏水洗涤沉淀2～3次，然后向沉淀中加入二氯甲烷（CH2Cl2）（1 g沉淀加入二氯甲烷约80 ml），磁力搅拌72h，过滤，再用二氯甲烷洗涤沉淀2～3次，并于40 ℃真空干燥，即得最终产物纤维素微晶接枝聚己内酯。
实施例11
可用于离子液体[AMIM]Cl中纤维素晶须接枝聚己内酯的制备方法，它包括如下步骤：
1)原料的前处理：纤维素晶须，在40℃下真空干燥12 h；己内酯单体（ε-CL），减压蒸馏除水；
2)纤维素晶须的溶解：在氮气氛围下，首先在70 ℃条件下熔化离子液体，然后按纤维素晶须与离子液体[AMIM]Cl的质量比为1∶15加入纤维素晶须，磁力搅拌3～5h；
3)离子液体中纤维素晶须接枝聚己内酯：在氮气氛围下，按纤维素晶须与己内酯单体的质量比为1∶10的比例缓慢滴加己内酯单体，同时快速加入占己内酯单体质量2 wt%的催化剂辛酸亚锡[Sn(Oct)2]，磁力搅拌，控温95℃条件下反应12h；
4)接枝产物的纯化：待反应液冷却加入乙醇沉淀，过滤并用蒸馏水洗涤沉淀2～3次，然后向沉淀中加入二氯甲烷（CH2Cl2）（1 g沉淀加入二氯甲烷约70 ml），磁力搅拌72h，过滤，再用二氯甲烷洗涤沉淀2～3次，并于40 ℃真空干燥，即得最终产物纤维素晶须接枝聚己内酯。
所得到的未经修饰的纤维素晶须粒子和纤维素晶须接枝聚己内酯粒子的红外图谱如图5所示，图5在1730cm-1左右出现羰基峰，说明纤维素晶须成功接枝了聚己内酯长链。
本发明所列举的各原料都能实现本发明，各原料的上下限取值以及其区间值都能实现本发明，本发明工艺参数（如配比、温度、时间等）的上下限取值以及其区间值都能实现本发明，在此不一一列举实施例。

Claims (7)

1.离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯的制备方法，其特征在于它包括如下步骤：
1）天然聚多糖的前处理：天然聚多糖，在40～60 ℃下真空干燥8～12 h；己内酯单体，减压蒸馏除水；
2）天然聚多糖的溶解：在氮气氛围下，首先在60～80 ℃条件下熔化离子液体，然后按天然聚多糖与离子液体的质量比为1∶10～40加入天然聚多糖，磁力搅拌3～5h；
3）离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯：在氮气氛围下，按天然聚多糖与己内酯单体的质量比为1∶5～30的比例缓慢滴加己内酯单体，同时快速加入占己内酯单体质量1 wt%～4 wt%的催化剂辛酸亚锡，磁力搅拌，控温70～115 ℃条件下反应12～24h；
4）接枝产物的纯化：待反应液冷却加入乙醇沉淀，过滤并用蒸馏水洗涤沉淀，然后向沉淀中加入二氯甲烷，每克沉淀加入二氯甲烷50～80ml，磁力搅拌72h，过滤，再用二氯甲烷洗涤沉淀，并于40～50℃真空干燥，即得最终产物天然聚多糖接枝聚己内酯。
2.如权利要求1所述的离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯的制备方法，其特征在于：所述的天然聚多糖为魔芋葡甘聚糖、纤维素微晶或纤维素晶须。
3.如权利要求1所述的离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯的制备方法，其特征在于：所述纤维素晶须为用棉短绒经硫酸处理制备得到的纳米级纤维素晶体。
4.如权利要求1所述的离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯的制备方法，其特征在于：所述纤维素微晶为微纳结构的纤维素晶体。
5.如权利要求1所述的离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯的制备方法，其特征在于：所述的离子液体为氯代1-丁基-3-甲基咪唑或者氯代1-烯丙基-3-甲基咪唑。
6.如权利要求1-5任一项所述的制备方法制备得到的离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯。
7.如权利要求6所述的离子液体中天然聚多糖接枝聚己内酯作为增强填料或者包装材料的应用。
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