背景技术
皮肤是覆盖于人体表面的一个重要器官,由表皮、真皮、皮下组织和皮肤的附属器官构成。皮肤是外界环境和机体之间的一道天然屏障,保护机体中的器官免受温度和湿度变化的影响,以及外界环境(如紫外线和污染物等)的影响,然而,皮肤的保护作用是有限的,当外界的影响超过一定的程度,皮肤老化就成为了一种必然。
随着人们生活质量的提高,防衰老去除皱纹成了人们越来越关注的一个问题。一系列创新配方产品推动了抗衰老化妆品的持续增长,并满足了那些通过使用各种抗衰老产品和美容手术来阻止岁月步伐和永葆青春的消费者的需求。准确把握皮肤老化各方面的特征性改变,客观评价皮肤老化的程度和速度对皮肤老化的研究及采用个体化的防治措施有重要的意义。
美容产品从使用途径上主要可分为口服与外敷两类。口服美容产品是指不但能维持人体生命活动,而且具有调理脏腑,平衡阴阳,疏通经络、改善皮肤的功能,延缓衰老作用的食品。美容食品大都具有独特的养颜、美发、减肥之效,但一般美容的效果起效较为缓慢。外敷美容产品是指直接涂敷在皮肤表面的产品,有膏、粉、霜、水等不同的形式,使用的方式及作用的效果也不完全相同。
皮肤老化是由遗传因素决定并受多种环境因素影响的一种持续渐进性的生理过程,皮肤老化外观上以表面粗糙、皱纹形成、皮肤松弛及色素失调为特征,可表现为皮肤色度、温度、湿度、酸碱度、光泽度、粗糙度、油脂分泌量、含水量、弹性、皮肤和皮脂厚度,皱纹数量、长短及深浅,老年斑、面积及数量,和皮肤微循环等多种理化指标和综合指标的变化,会直接影响皮肤的外观与功能,皮肤老化是自然老化与光老化因素共同作用的结果。光老化主要是由于皮肤在紫外线照射下,皮肤中产生活性氧自由基,氧自由基使胶原蛋白交联,皮肤失去弹性,产生皱纹。另一方面,自由基会引起蛋白质、DNA等的损伤,还有促细胞凋亡的作用,与蛋白质反应,形成褐素斑,产生色素沉着,引起皮肤过早老化。
因此,为了有效地防止皮肤的衰老,抗衰老产品的基础是防止紫外线对皮肤的损伤以及抑制自由基的活性。
发明内容
本发明提出一种外用的抗衰老化妆品,指出血红素可以用作抗衰老化妆品添加剂。
抗衰老化妆品的设计一般遵循保湿、防晒、清除自由基、营养丰富等原则,本发明提出一种抗衰老化妆品添加剂,该添加剂是以血红素作为主要活性成分,具有紫外线吸收能力和清除抑制自由基的能力,能够达到预防皮肤老化的功效。
血红素为血红蛋白、肌红蛋白等分子上的辅基,是由称为原卟啉IX的有机分子与铁配位后形成的分子,即一个具有卟啉结构的小分子,在卟啉分子中心,由卟啉中四个吡咯环上的氮原子与一个铁离子配位结合。当血红素脱离血红蛋白或肌红蛋白之后,可以形成氯化血红素或羟血红素等不同的形式,常用于补铁药物、食品色素添加物等。因血红素可能有多种配位形态存在,下述在计算含量时均仅指血红素含量。
本发明基于发明人发现血红素具有良好的对超氧阴离子和羟自由基的抑制能力,另外还发现血红素能够催化过氧化物氧化酪氨酸的反应,因此在血红素的基础上加入酪氨酸会进一步加强抗氧化能力。为了验证上述体系的抗氧化性,分别通过邻苯三酚自氧化法和结晶紫分光光度法测定抗超氧阴离子和羟基自由基的能力。
通过邻苯三酚自氧化法血红素对超氧化物阴离子抑制能力的测定:取pH8.2的Tris·HCl+EDTA缓冲液4.5mL于10mL比色管中,于25℃恒温10min,再加入25℃恒温的45mmol/L的邻苯三酚溶液10μl,混匀后迅速于1cm石英比色杯325nm波长测光密度值,每隔30s测一次光密度值共测5min。另外相同的溶液中加入血红素进行相同的实验,和未加血红素的实验相比,加入血红素的反应的光密度增长率显著降低,说明血红素具有抗超氧阴离子的能力。
通过结晶紫分光光度法测定Fenton反应法测定对羟自由基的抑制能力,在一系列50mL具塞比色管中分别加入1.5mL结晶紫(0.4mmol/L),2.0mL FeSO4溶液(1mmol/L),1.0mL H2O2溶液(2.0mmol/L)。调pH值到4.0,稀释到50mL并摇匀,放置30min后,测580nm处的吸光度Ab,同时测定不加H2O2时580nm处的吸光度A0。则羟自由基的产生量可以用ΔA=A0-Ab来表征。表观抗羟自由基氧化率的测定:在上体系中加H2O2之前加入一定量的抗氧化试剂,测定其吸光度As则表观抗羟自由基氧化率S可以按下式计算:S(%)=(As-Ab)/(A0-Ab)×100%。在本实验中抗氧化试剂为血红素或血红素+酪氨酸,结果发现随着血红素浓度的提高,抗羟自由基氧化率S明显提高,并且在血红素的基础上再加入酪氨酸,抗羟自由基氧化率S会进一步提高。
又因为前述血红素能够催化酪氨酸与过氧化氢的反应,故血红素+酪氨酸体系还具有抑制过氧化氢的能力。因此,血红素+酪氨酸对超氧阴离子、羟基自由基、过氧化氢均具有抑制能力。
基于上述分析和实验验证,本发明的技术方案总结如下:
血红素,可以用作抗衰老化妆品添加剂。
血红素和酪氨酸的组合,也可以用作抗衰老化妆品添加剂。
一种抗衰老化妆品,其特殊之处在于:含有血红素。在该抗衰老化妆品中,血红素的添加量在不影响溶解性及色泽的情况下越多越好,建议添加量为0.1-200mg/kg;其中较优范围为1-50mg/kg,更优范围为10-20mg/kg。
还可以在该抗衰老化妆品中再添加酪氨酸与血红素搭配使用。酪氨酸的添加量同样也是在不影响溶解性及色泽的情况下越多越好,建议使用量为血红素使用量的0-30倍(摩尔比),其中较优范围为1-15倍,更优范围为3-8倍。
本发明具有以下优点:
本发明是将血红素和酪氨酸作为活性添加物加入化妆品中,抗衰老效果显著,安全性高;该添加剂的提取工艺简单,成本低。
血红素通常从血红蛋白中提取得到,例如冰醋酸提取法、酸性丙酮提取法、羟甲基纤维素提取法、酶解提取法等,也可以由其他途径、采用其他方法提取或合成得到。
相应的化妆品可以制成各种形式的制剂,例如:乳液、膏霜、润肤露、精华液、凝胶、粉、粉底、肥皂、香皂、清洁霜、洗面奶、磨面膏、面膜、喷剂等。
具体实施方式
以下举例各种常见化妆品制剂的组分配比以详述本发明的应用。当然,本发明的化妆品不限于以下剂型及基础配方和添加剂的具体用量。
[实施例1]:护肤膏霜1(仅添加血红素)
一种含有血红素的抗衰老膏霜,其成分组成为:硬脂酸3.0g、鲸蜡醇1.5g、羊毛脂2.0g、白油5.0g、肉豆蔻酸异丙酯4.0g、甘油3.0g、丁二醇3.0g、卡波姆0.5g、三乙醇胺0.5g、防腐剂0.05g、血红素0.018g、加去离子水至100g。其基础组分还可以是甘油、香精、氢氧化钾、氢氧化钠、无水碳酸钠、丙醇胺、硼砂、十六醇、十八醇、硬脂酸丁醇酸、单硬脂酸甘油酯、丙二醇、吐温、蜂胶、霍霍巴油、肉豆蔻酸异丙酯、丙二醇单硬脂酸酯、山梨醇三油酸酯等。
改善皱纹效果实验:
为了检测实验组(护肤霜1)和对照组(即不含血红素的普通护肤霜)的改善皱纹的效果,进行以下实验程序。
将100名三十多岁的妇女分成5组,每组20名,每天在左右眼部周围分别施用实验组和对照组的霜剂两次,持续8周。使用前后照相记录对比,比较对照组和实验组对皮肤皱纹的改善效果明显程度。下表1为护肤膏霜1的护肤实验对比。
表1
组别 |
例数 |
显效 |
好转 |
无效 |
有效率(%) |
实验组 |
100 |
39 |
33 |
28 |
39% |
对照组 |
100 |
24 |
30 |
46 |
24% |
显效:皮纹深度明显变小,皱纹变细;好转:皮肤皱纹有所改善;无效:皮肤皱纹没有改善。
从表1的结果可以看出,与不含有血红素的对照组相比,含有血红素的实验组具有显著的改善皱纹的效果。
[实施例2]:护肤膏霜2(添加血红素+酪氨酸)
一种含有血红素的抗衰老膏霜,其成分组成为:硬脂酸3.2g、十八醇1.4g、羊毛脂1.9g、白油5.2g、丙二醇单硬脂酸酯3.8g、甘油3.2g、丙二醇2.9g、卡波姆0.4g;、三乙醇胺0.4g、防腐剂0.04g、血红素0.0015g、酪氨酸0.00176g(4倍血红素)、加去离子水至100g。
参照实施例1的实验程序,实验组为护肤霜2,对照组为不含血红素的普通护肤霜。将100名三十多岁的妇女分成5组,每组20名,每天在左右眼部周围分别施用实验组和对照组的霜剂两次,持续8周。使用前后照相记录对比,比较对照组和实验组对皮肤皱纹的改善效果明显程度。下表2为护肤膏霜2的护肤实验对比。
表2
组别 |
例数 |
显效 |
好转 |
无效 |
有效率(%) |
实验组 |
100 |
50 |
40 |
10 |
50% |
对照组 |
100 |
24 |
30 |
46 |
24% |
显效:皮纹深度明显变小,皱纹变细;好转:皮肤皱纹有所改善;无效:皮肤皱纹没有改善。
从表2的结果可以看出,与不含有血红素的对照组相比,含有血红素和酪氨酸的实验组具有显著的改善皱纹的效果。
[实施例3]:乳液1
一种含有血红素的抗衰老乳液,其成分组成为:硬脂酸4.0g、白油6.0g、橄榄油4.0g、甘油4.0g、丁二醇4.0g、增稠剂0.2g、防腐剂0.1g、血红素0.012g,加去离子水至100g。常见的其它基础组分也可以含有矿油、异丙酯、脂肪醇、羊毛脂衍生物、长链醇、聚酯、三甘油酯、丙二醇、山梨醇、聚乙二醇、甲基烷氧基化葡萄糖苷、皂基等。
[实施例4]:乳液2
一种含有血红素的抗衰老乳液,其成分组成为:橄榄油3.0g、脂肪醇7.0g、羊毛脂3.0g、山梨醇5.0g、丁二醇5.0g、增稠剂0.2g、防腐剂0.1g、血红素0.003g、酪氨酸0.0053g(6倍血红素)、加去离子水至100g。
[实施例5]:粉底霜1
一种含有血红素的粉底霜,其成分组成为:硬脂酸12.0g、十六醇2.0g、甘油单硬脂酸2.0g、丙二醇10.0g、氢氧化钾0.3g、香精0.5g、二氧化钛1.0g、氧化铁(赤色)0.1g、氧化铁(黄色)0.4g、防腐剂0.2g、血红素0.0005g,加去离子水至100g。常见的其它基础组分也可以含有基质颜料(滑石粉、高岭土、碳酸钙、硅酸镁、无水硅酸)、白色颜料(氧化钛、氧化锌)、着色颜料染料(红氧化铁、黄氧化铁、黑氧化铁、氧化铬、氢氧化铬、炭黑、群青、药品及化妆品用焦油色素,(天然)红花色素、B胡萝I、素、胭脂红、叶绿素等),珠光颜料(鱼鳞泊、氧氯化铋、云母钛、云母片),金属皂(硬脂酸镁、钙及铝盐、月桂酸锌、棕榈酸锌等),油性原料(油脂、蜡、碳氢化合物、合成酯、脂肪酸、高级脂肪醇),水性原料(乙醇、多元醇、水溶性高分子聚合物)和其他(淀粉、合成高分子粉末)等。
[实施例6]:粉底霜2
一种含有血红素的粉底霜,其成分组成为:脂肪醇10.0g、十八醇3.0g、长链醇3.0g、丙二醇9.0g、氢氧化钾0.3g、香精0.5g、氧化锌2.0g、氧化铬(赤色)0.1g、氧化铁(黄色)0.4g、防腐剂0.2g、血红素0.0015g、酪氨酸0.00022g(0.5倍血红素),加去离子水至100g。
[实施例7]:泡沫洗面奶1
一种含有血红素的泡沫洗面奶,其成分组成为:月桂醇醚琥珀酸酯磺酸二钠盐45g、椰油酰胺丙基甜菜碱4.0g、椰油二乙醇胺3.0g、氯化钠0.5g、柠檬酸适量、防腐剂0.08g、香精0.05g、血红素0.00002g,去离子水至100g。常见的其它基础组分也可以含有Geropon AS-200,棕榈酸、硬脂酸乙二醇酯、月桂基硫酸三乙醇胺、甘油、三乙醇胺、EDTA、月桂酰肌氨酸钠、月桂纯醚琥珀酸酯、磺酸二钠、乙酸月桂酯磺酸钠眼、椰油酸二乙醇酰胺、聚季铵盐7、丙二醇、乳化硅油、柠檬酸、N-酰基谷氨酸钠、月桂基单磷酸钠、角鲨烷、PEG(75)羊毛脂、月桂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、PEG(25)羊毛醇醚、氢氧化钾。
[实施例8]:泡沫洗面奶2
一种含有血红素的泡沫洗面奶,其成分组成为:乙酸月桂酯磺酸钠盐45g、椰油酰胺丙基甜菜碱4.0g、N-酰基谷氨酸钠、3.0g、氯化钠0.5g、柠檬酸适量、防腐剂0.08g、香精0.05g、血红素0.0003g、酪氨酸0.00018g(2倍血红素),加去离子水至100g。
[实施例9]:化妆水1
一种含有血红素的化妆水,其成分组成为:丁二醇4.0g、甘油4.0g、尿囊素0.05g、水溶性硅油4.0g、透明质酸钠0.06g、防腐剂0.1g、香精0.02g、血红素0.0007g,加去离子水至100g。常见的其它基础组分也可以含有油醇、丙二醇、聚氧乙烯、乙醇、硼酸、柠檬酸、苯酚磺酸锌、PEG-400、吐温-20、乳酸、硫酸铝、山梨醇、EDTA、吐温-60、羟乙基纤维素。甘草提取液、维甲酸甲酯、对氨基苯甲酸乙酯、苯酚磺酸锌。
[实施例10]:化妆水2
一种含有血红素的化妆水,其成分组成为:丙二醇3.0g、油醇5.0g、尿囊素0.06g、水溶性硅油5.0g、山梨醇0.05g、防腐剂0.1g、香精0.02g、血红素0.002g、酪氨酸0.0029g(5倍),加去离子水至100g。
[实施例11]:磨面膏1
一种含有血红素的磨面膏,其成分组成为:白油9.0g、硅油4.0g、乙酰化羊毛脂2.5g、十六醇2.5g、硬脂酸5.0g、单硬脂酸甘油酯1.0g、司盘(60)1.5g、甘油4.0g、三乙醇胺1.0g、防腐剂0.1g适量、香精0.1g、血红素0.0003g,加去离子水至100g。常见的其它基础组分也可以含有非离子型自乳化蜡、超级杏仁油、双辛酸丙二醇酯、硅酮聚合物、丙二醇、丙烯酸高分子聚合物、精致三乙醇胺等。
[实施例12]:磨面膏2
一种含有血红素的磨面膏,其成分组成为:超级杏仁油8.0g、硅油5.0g、乙酰化羊毛脂3.0g、丙二醇2.0g、硬脂酸6.0g、双辛酸丙二醇酯1.0g、司盘(60)1.0g、甘油4.0g、三乙醇胺1.5g、防腐剂0.1g适量、香精0.1g、血红素0.0015g、酪氨酸0.0053g(12倍血红素),加去离子水至100g
[实施例13]:面膜1
一种含有血红素的面膜,其成分组成为:聚乙烯醇15.0g、乙醇10.0g、丙二醇5.0g、尼泊金甲酯0.1g、香精0.05g、血红素0.003g(23mg/kg),加去离子水至100g。常见的其它基础组分也可以含有海藻酸钠、羧甲基纤维素、甘油、硅乳、苯甲酸钠、橄榄油、氧化锌、高岭土、米糠油乳化物、吐温60。
[实施例14]:面膜2
一种含有血红素的面膜,其成分组成为:羧甲基纤维素15.0g、聚乙烯醇10.0g、乙醇5.0g、丙二醇0.1g、香精0.05g、血红素0.0012g、酪氨酸0.007g(20倍),加去离子水至100g。
参照实施例1和实施例2的实验过程,经验证,上述实施例3至实施例14的化妆品制剂均能够取得满意的效果,“显效”和“好转”的例数明显增加。