CN103031120B

CN103031120B - 含烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐的泡沫剂组合物及用途

Info

Publication number: CN103031120B
Application number: CN201110300293.1A
Authority: CN
Inventors: 沈之芹; 李应成; 何秀娟; 王辉辉
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority date: 2011-09-29
Filing date: 2011-09-29
Publication date: 2014-10-15
Anticipated expiration: 2031-09-29
Also published as: CN103031120A

Abstract

本发明涉及一种含烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐的泡沫剂组合物及用途，主要解决现有泡沫驱强化采油技术中存在的泡沫剂热稳定性差，遇二价离子沉淀，不能满足高温、高矿化度地层泡沫驱需要的问题。本发明通过采用含有烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐和水的泡沫剂组合物及用途的技术方案，较好的解决了该问题，可用于三次采油泡沫驱中。

Description

含烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐的泡沫剂组合物及用途

技术领域

本发明涉及一种含烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐的泡沫剂组合物及用途。

背景技术

石油开采过程分一次采油、二次采油和三次采油。一次、二次采油均为物理方法采油，通常可采出30～40％的原油，三次采油通过强化采油措施，可使原油采收率进一步提高。我国主要油田经过一次和二次开采后已经进入高含水期，如何提高原油采收率，最大限度地开发剩余储量，三次采油技术在保证油田稳产高产方面发挥了非常重要的作用。在三次采油新技术中，化学复合驱仍然是具有很大发展前途的方法之一。其驱油机理主要为聚合物或胶增加驱替水的粘度，降低油水流度比，缓解窜流现象，提高波及效率；表面活性剂和碱降低油/水界面张力，增大毛管数，促使原油自岩石上脱附及有效分散，实现对残余油的有效驱动，从而提高采收率。然而化学复合驱中聚合物的耐温抗盐性一直是困扰高温高矿化度油藏应用的难题。

为了提高封堵高渗透层的能力，人们经过大量的研究发现，泡沫具有比聚合物或胶更好的进入并降低高渗透层渗透性的能力。通过添加泡沫剂和气体混合，以泡沫流体的形式进行驱替，可有选择性地封堵高渗透带，调整吸液剖面，增大波及系数，又由于泡沫剂本身是表面活性剂，具有界面活性，降低油/水界面张力，增大毛管数，将可以发挥更好的效果，大幅度提高采收率。

目前市场上的泡沫剂主要有两大类：阴离子型泡沫剂和非离子型泡沫剂。然而，对于高温，高矿化度油藏，由于单独的阴离子泡沫剂与地层水的配伍性较差，容易与地层水中的钙，镁等高价离子形成沉淀，当Ca²⁺、Mg²⁺超过300μg/g时便失去驱油效果；而非离子泡沫剂存在浊点，耐温性能差，地层温度高于浊点，表面活性剂即开始从水中析出，限制了其在三次采油中的应用。而且泡沫是一种热力学不稳定体系，当采用泡沫驱油时，又需要泡沫在地层保留尽可能长的时间。因此，泡沫驱的核心问题是研制发泡能力强，稳定性好，与地层水配伍性能良好，抗温耐盐的泡沫剂体系。

文献CN1648199A公开了一种用于常规油藏的提高采收率的泡沫剂配方，其中所述的发泡剂主剂是十二烷基聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐，但是由于主剂中硫酸酯键的存在使得该体系只能适用于低于100℃的油藏。

发明内容

本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中存在的泡沫剂热稳定性差，遇二价离子沉淀，不能满足高温高矿化度地层泡沫驱需要的问题，提供一种新的泡沫剂组合物。该组合物具有在总矿化度为130000～200000mg/L，Ca²⁺+Mg²⁺为6000～8000mg/L的地层水条件下澄清透明，150℃老化10天后泡沫起泡和半衰期基本无变化的优点。本发明所要解决的技术问题之二是提供一种该泡沫剂组合物的用途。

为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：一种含烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐的泡沫剂组合物，以质量份数计包括以下组份：

(1)0.1～1份的烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐；

(2)0.1～1份的α-烯烃磺酸盐；

(3)90～100份的地层水；

其中烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐(1)，具有以下分子通式：

式中R₁为C₁～C₂₀的烷基，M为选自碱金属中的任意一种金属离子或铵基，n为乙氧基团EO的加合数，其取值范围为1～24中的任意一个整数，x、y为磺酸基团的个数，其取值范围为x+y＝1～5中的任意一个整数；

α-烯烃磺酸盐AOS(2)具有以下分子通式：

R₂-CH＝CH-CH₂SO₃M (2)

式中R₂为C₅～C₃₀的烷基，M为选自碱金属中的任意一种金属离子。

上述技术方案中，M优选方案为碱金属中的钠或钾离子，更优选方案为选自钠；R₁优选方案为选自C₄～C₁₅的烷基，更优选方案为选自C₈～C₁₂的烷基；R₂优选方案为选自C₉～C₂₃的烷基，更优选方案为选自C₁₁～C₂₁的烷基；n优选方案为2～20中的任意一个整数，更优选方案为4～16中的任意一个整数；x+y＝1或2；地层水总矿化度优选为130000～200000mg/L，更优选方案为150000～180000mg/L，Ca²⁺+Mg²⁺为6000～8000mg/L，更优选方案为6500～7500mg/L，水型为CaCl₂型。

为解决上述技术问题之二，本发明采用的技术方案如下：一种泡沫剂组合物应用于泡沫驱强化采油中。

本发明中的含烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐的泡沫剂组合物的制备方法，包括以下步骤：

(a)烷基苯酚聚氧乙烯醚的制备：

将烷基苯酚和环氧乙烷按所需配比在反应温度为85～160℃，压力小于0.60MPa表压条件下，钙的碱性化合物为催化剂，反应得烷基苯酚聚氧乙烯醚；其中烷基苯酚与环氧乙烷摩尔比为1∶1～20，催化剂用量为烷基苯酚质量的0.5～5.0％；

(b)烷基苯酚聚氧乙烯苄基醚的制备：

步骤(a)合成的烷基苯酚聚氧乙烯醚按所需配比与氯化苄、氢氧化钾或氢氧化钠和四丁基溴化铵催化剂混合，以甲苯为溶剂，在反应温度40～100℃，反应3～15小时，反应结束后经后处理得烷基苯酚聚氧乙烯苄基醚；其中烷基苯酚聚氧乙烯醚、氯化苄、氢氧化钾或氢氧化钠和四丁基溴化铵的摩尔比为1∶1～3∶1～4∶0.01～0.2；

(c)烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐的制备：

步骤(b)合成的烷基苯酚聚氧乙烯苄基醚与浓硫酸按所需配比在反应温度为30～80℃条件下，反应1～10小时得烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸，以碱中和得烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐；其中烷基苯酚聚氧乙烯苄基醚与浓硫酸的摩尔比为1∶1～6；

(d)将所需量的烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐及水均匀混合，室温搅拌20～60分钟，得到所需的泡沫剂组合物。以质量份数计，烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐及水的配比为0.1～1份∶0.1～1份∶90～100份。

上述技术方案中，(a)步骤中的反应温度优选范围为140～160℃，压力优选范围为0.20～0.40MPa表压；烷基苯酚与环氧乙烷的摩尔比优选为1∶4～16，催化剂用量优选为烷基苯酚质量的1.0～3.0％；(b)步骤中烷基苯酚聚氧乙烯醚、氯化苄、氢氧化钾或氢氧化钠和四丁基溴化铵的摩尔比优选为1∶1～1.5∶1.5～3.0∶0.02～0.1，反应温度优选为60～90℃，反应时间优选为5～12小时；(c)步骤中烷基苯酚聚氧乙烯苄基醚与浓硫酸的摩尔比优选为1∶2～5，反应温度优选范围为40～70℃，反应时间优选范围为3～6小时；(d)以质量份数计，烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐的用量优选范围为0.1～0.6份，α-烯烃磺酸盐用量优选范围为0.1～0.6份，反应时间优选为30～40分钟。

本发明中的α-烯烃磺酸盐可以为市售AOS₁₄₁₆，AOS₁₄₁₈，AOS₂₀₂₄等AOS系列。

本发明制备的烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐，由于其分子结构中同时含有氧乙烯非离子基团和磺酸根阴离子基团，使其兼具阴离子起泡性强和非离子稳泡性强且抗钙镁的优点，并且与α-烯烃磺酸盐复配使用产生协同效应，可提高整个组合物体系的抗盐性能。本发明的泡沫剂组合物可适用于油藏温度不高于250℃，矿化度低于200000mg/L，钙镁离子浓度低于10000mg/L的油藏。该泡沫剂组合物与氮气，空气，二氧化碳和天然气混合形成稳定的泡沫，应用于中原油田地层水泡沫体系室内试验，85℃时罗氏泡沫法测量其发泡体积大于400mL，泡沫扫描测量其半衰期大于300s，阻力因子大于30。

附图说明

图1为烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐的红外光谱图。

本发明制备的烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐可通过以下方法表征：将合成物提纯后，应用美国Nicolet-5700光谱仪，采用液膜法进行红外光谱分析(扫描范围4000～400cm^-1)，确定被测样品的化学结构，以达到对本发明所述化合物的红外表征。

由图1可知，在波数2959.2cm^-1处为烷基链上甲基与亚甲基C-H伸缩特征峰，在波数为1608.8cm^-1、1511.6cm^-1、828.6cm^-1处为苯环的吸收特征峰，在波数1124.2cm^-1处为C-O-C键的吸收峰，该峰是由于连上了乙氧基团所致，在波数1251cm^-1、679.1cm^-1处为苯环上磺酸基的特征峰。

具体实施方式

在实际设计和实施中，本发明是利用耐盐性能优良的烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐可以提高α-烯烃磺酸盐的耐盐性这一特点，选择一种烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐与α-烯烃磺酸盐进行复配，通过调节复配比例调整泡沫剂组合物的耐盐性能，以适合特高矿化度，尤其是含特高二价钙镁离子的油藏地层。

下面通过实施例对本发明做进一步阐述。

【实施例1】

(a)壬基苯酚聚氧乙烯醚(n＝9)的合成

向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入220克(1摩尔)壬基酚和4.4克氧化钙催化剂，边通氮气边加热至135℃时，加入20克水，搅拌反应1小时。脱除水份后，降温至80℃，慢慢滴加中和催化剂理论量的硫酸(20wt％)制得高活性、高选择性的复合型氧化钙烷氧基化催化剂反应液体系，将体系温度加热至80～90℃，开启真空系统，在高真空下脱水2小时，然后用氮气吹扫3～4次，将体系反应温度调至150℃缓缓通入396克(9摩尔)环氧乙烷，控制压力≤0.40MPa。反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、脱水，得壬基苯酚聚氧乙烯醚(n＝9)609克，摩尔收率98.9％。

(b)壬基苯酚聚氧乙烯(n＝9)苄基醚的合成

将步骤(a)所合成的壬基苯酚聚氧乙烯醚(n＝9)609克(0.989摩尔)与83.2克(1.484摩尔)氢氧化钾、137.6克(1.088摩尔)苄氯、12.7克(0.040摩尔)四丁基溴化铵、700毫升甲苯混合于配有机械搅拌、温度计和回流冷凝管的2000毫升的四口烧瓶内，加热至80℃反应8小时，经后处理得壬基苯酚聚氧乙烯(n＝9)苄基醚617.9克，摩尔收率为88.5％。

(c)壬基苯酚聚氧乙烯醚(n＝9)磺酸钠(x+y＝1)的合成

将步骤(b)所合成的壬基苯酚聚氧乙烯(n＝9)苄基醚617.9克(0.875摩尔)，加入装有回流冷凝装置、温度计、搅拌器的反应器中，升温至45℃，搅拌下缓缓滴加浓硫酸(98wt％)175.0克(1.750摩尔)，1.0小时内加完，再保温反应5小时结束反应，经氢氧化钠中和后处理得黄色粘稠液体即为壬基苯酚聚氧乙烯醚(n＝9)磺酸钠。

对合成的壬基苯酚聚氧乙烯醚(n＝9)磺酸钠，应用美国Nicolet-5700红外光谱仪，采用液膜法进行红外光谱分析(扫描范围4000～400cm^-1)，具有图1所示的特征峰。

(d)以质量百分比计，取合成的壬基苯酚聚氧乙烯醚(n＝9)磺酸钠X(wt％)，α-烯烃磺酸盐(AOS₁₄₁₆)Y(wt％)，中原油田地层水，搅拌30分钟，得所需的泡沫剂组合物。中原油田地层水质分析结果见表1。在90℃水浴条件下，罗氏法测量该组合物起泡能力和泡沫扫描仪测量其半衰期结果见表2。

表1

名称

K⁺+Na⁺

Mg²⁺

Ca²⁺

Cl^-

SO₄ ^2-

HCO₃ ^-

总矿化度

水型

含量(mg/L)

52560

746

6435

94022

566

213

154542

CaCl₂

表2

X(wt％)	0.1	0.2	0.3	0.5	0.5
						Y(wt％)	0.5	0.4	0.2	0.1	0.2
起泡量(ml)	300	340	400	420	440
						半衰期(s)	215	246	308	330	365

【实施例2】

取【实施例1】中的泡沫剂组合物装入压力容弹内，放入烘箱在150℃老化10天取出，在90℃水浴条件下，罗氏法测量老化后该组合物起泡能力和泡沫扫描仪测量其半衰期结果见表3。

表3

X(wt％)	0.3	0.5	0.5
				Y(wt％)	0.2	0.1	0.2
起泡量(ml)	400	410	430
				半衰期(s)	295	325	348

【实施例3】

取【实施例1】中的泡沫剂组合物壬基苯酚聚氧乙烯醚(n＝9)磺酸钠0.5(wt％)，α-烯烃磺酸盐(AOS₁₄₁₆)0.1(wt％)进行封堵性能评价实验，石英砂填制岩心管渗透率4D，以2mL/min速度向砂管注入泡沫剂组合物水溶液，同时以9mL/min的速度压入氮气，测定封堵压差1.10MPa，计算阻力因子为27.5。

【实施例4】

(a)辛基苯酚聚氧乙烯醚(n＝4)的合成

向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入206克(1摩尔)辛基酚和6.2克氧化钙催化剂，边通氮气边加热至135℃时，加入28克水，搅拌反应1小时。脱除水份后，降温至80℃，慢慢滴加中和催化剂理论量的硫酸(20wt％)制得高活性、高选择性的复合型氧化钙烷氧基化催化剂反应液体系，将体系温度加热至80～90℃，开启真空系统，在高真空下脱水2小时，然后用氮气吹扫3～4次，将体系反应温度调至160℃缓缓通入176克(4摩尔)环氧乙烷，控制压力≤0.40MPa。反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、脱水，得辛基苯酚聚氧乙烯醚(n＝4)379克，摩尔收率99.3％。

(b)辛基苯酚聚氧乙烯(n＝4)苄基醚的合成

将步骤(a)所合成的辛基苯酚聚氧乙烯醚(n＝4)379克(0.993摩尔)与83.8克(1.494摩尔)氢氧化钾、132.3克(1.046摩尔)苄氯、32.2克(0.10摩尔)四丁基溴化铵、500毫升甲苯混合于配有机械搅拌、温度计和回流冷凝管的2000毫升的四口烧瓶内，加热至60℃反应12小时，经后处理得辛基苯酚聚氧乙烯(n＝4)苄基醚405.0克，摩尔收率为86.4％。

(c)辛基苯酚聚氧乙烯醚(n＝4)二磺酸钠(x+y＝2)的合成

将步骤(b)所合成的辛基苯酚聚氧乙烯(n＝4)苄基醚405.0克克(0.858摩尔)，加入装有回流冷凝装置、温度计、搅拌器的反应器中，升温至70℃，搅拌下缓缓滴加浓硫酸(98wt％)343.2克(3.432摩尔)，2.0小时内加完，再保温反应1小时结束反应，经氢氧化钠中和后处理得黄色粘稠液体即为辛基苯酚聚氧乙烯醚(n＝4)二磺酸钠。

对合成的辛基苯酚聚氧乙烯醚(n＝4)二磺酸钠，应用美国Nicolet-5700红外光谱仪，采用液膜法进行红外光谱分析(扫描范围4000～400cm^-1)，具有图1所示的特征峰。(d)以质量百分比计，取合成的辛基苯酚聚氧乙烯醚(n＝4)二磺酸钠X(wt％)，α-烯烃磺酸盐AOS₂₀₂₄Y(wt％)，中原油田地层水，搅拌40分钟，得所需的泡沫剂组合物。中原油田地层水质分析结果见表4。在90℃水浴条件下，罗氏法测量该组合物起泡能力和泡沫扫描仪测量其半衰期结果见表5。

表4

名称

K⁺+Na⁺

Mg²⁺

Ca²⁺

Cl^-

SO₄ ^2-

HCO₃ ^-

总矿化度

水型

含量(mg/L)

55081

783

6757

98823

532

205

162181

CaCl₂

表5

X(wt％)	0.1	0.2	0.3	0.5	0.5
						Y(wt％)	0.5	0.4	0.2	0.1	0.2
起泡量(ml)	310	330	390	410	420
						半衰期(s)	245	273	360	391	397

【实施例5】

取【实施例4】中的泡沫剂组合物装入压力容弹内，放入烘箱在150℃老化10天取出，在90℃水浴条件下，罗氏法测量老化后该组合物起泡能力和泡沫扫描仪测量其半衰期结果见表6。

表6

X(wt％)	0.3	0.5	0.5
				Y(wt％)	0.2	0.1	0.2
起泡量(ml)	390	400	410
				半衰期(s)	337	365	373

【实施例6】

取【实施例4】中的辛基苯酚聚氧乙烯醚(n＝4)二磺酸钠0.5(wt％)，α-烯烃磺酸盐AOS₂₀₂₄0.2(wt％)，中原油田地层水组成的泡沫剂组合物，同【实施例3】中的条件进行封堵性能评价实验，测定封堵压差为1.08MPa，计算阻力因子27.0。

【实施例7】

(a)十二烷基苯酚聚氧乙烯醚(n＝16)的合成

向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入262克(1摩尔)十二烷基苯酚和3.9克氧化钙催化剂，边通氮气边加热至135℃时，加入18克水，搅拌反应1小时。脱除水份后，降温至80℃，慢慢滴加中和催化剂理论量的硫酸(20wt％)制得高活性、高选择性的复合型氧化钙烷氧基化催化剂反应液体系，将体系温度加热至80～90℃，开启真空系统，在高真空下脱水2小时，然后用氮气吹扫3～4次，将体系反应温度调至150℃缓缓通入704克(16摩尔)环氧乙烷，控制压力≤0.40MPa。反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、脱水，得十二烷基苯酚聚氧乙烯醚(n＝16)932克，摩尔收率96.5％。

(b)十二烷基苯酚聚氧乙烯(n＝16)苄基醚的合成

将步骤(a)所合成的十二烷基苯酚聚氧乙烯醚(n＝16)932克(0.965摩尔)与115.8克(2.895摩尔)氢氧化钠、158.7克(1.255摩尔)苄氯、6.3克(0.019摩尔)四丁基溴化铵、1000毫升甲苯混合于配有机械搅拌、温度计和回流冷凝管的5000毫升的四口烧瓶内，加热至90℃反应5小时，经后处理得十二烷基苯酚聚氧乙烯(n＝16)苄基醚856.0克，摩尔收率为84.0％。

(c)十二烷基苯酚聚氧乙烯醚(n＝16)磺酸钠(x+y＝1)的合成

将步骤(b)所合成的十二烷基苯酚聚氧乙烯(n＝16)苄基醚856.0克(0.811摩尔)，加入装有回流冷凝装置、温度计、搅拌器的反应器中，升温至70℃，搅拌下缓缓滴加浓硫酸(98wt％)243.3克(2.433摩尔)，1.5小时内加完，再保温反应1.5小时结束反应，经氢氧化钠中和后处理得黄色粘稠液体即为十二烷基苯酚聚氧乙烯醚(n＝16)磺酸钠。

对合成的十二烷基苯酚聚氧乙烯醚(n＝16)磺酸钠，应用美国Nicolet-5700红外光谱仪，采用液膜法进行红外光谱分析(扫描范围4000～400cm^-1)，具有图1所示的特征峰。

(d)以质量百分比计，取合成的十二烷基苯酚聚氧乙烯醚(n＝16)磺酸钠X(wt％)，α-烯烃磺酸盐AOS₁₄₁₈Y(wt％)，中原油田地层水，搅拌35分钟，得所需的泡沫剂组合物。中原油田地层水质分析结果见表7。在85℃水浴条件下，罗氏法测量该溶液起泡能力和泡沫扫描仪测量其半衰期结果见表8。

表7

名称

K⁺+Na⁺

Mg²⁺

Ca²⁺

Cl^-

SO₄ ^2-

HCO₃ ^-

总矿化度

水型

含量(mg/L)

63620

649

5598

109420

586

256

180129

CaCl₂

表8

X(wt％)	0.1	0.2	0.3	0.5	0.5
						Y(wt％)	0.5	0.4	0.2	0.1	0.2
起泡量(ml)	330	350	400	420	440
						半衰期(s)	270	335	362	364	390

【实施例8】

取【实施例7】中的泡沫剂组合物装入压力容弹内，放入烘箱在150℃老化10天取出，在85℃水浴条件下，罗氏法测量老化后该组合物起泡能力和泡沫扫描仪测量其半衰期结果见表9。

表9

X(wt％)	0.3	0.5	0.5
				Y(wt％)	0.2	0.1	0.2
起泡量(ml)	380	410	430
				半衰期(s)	348	355	380

【实施例9】

取【实施例7】中十二烷基苯酚聚氧乙烯醚(n＝16)磺酸钠0.5(wt％)，AOS₁₄₁₈0.2(wt％)，中原油田地层水组成的泡沫剂组合物，同【实施例3】实验条件下进行封堵性能评价实验，测定封堵压差为1.15MPa，计算阻力因子为28.8。

【实施例10】

(a)十二烷基苯酚聚氧乙烯醚(n＝7)的合成

向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入262克(1摩尔)十二烷基苯酚和2.6克氧化钙催化剂，边通氮气边加热至135℃时，加入11克水，搅拌反应1小时。脱除水份后，降温至80℃，慢慢滴加中和催化剂理论量的硫酸(20wt％)制得高活性、高选择性的复合型氧化钙烷氧基化催化剂反应液体系，将体系温度加热至80～90℃，开启真空系统，在高真空下脱水2小时，然后用氮气吹扫3～4次，将体系反应温度调至140℃缓缓通入308克(7摩尔)环氧乙烷，控制压力≤0.40MPa。反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、脱水，得十二烷基苯酚聚氧乙烯醚(n＝7)560克，摩尔收率98.1％。

(b)十二烷基苯酚聚氧乙烯(n＝7)苄基醚的合成

将步骤(a)所合成的十二烷基苯酚聚氧乙烯醚(n＝7)560克(0.981摩尔)与82.6克(1.472摩尔)氢氧化钾、148.9克(1.177摩尔)苄氯、19.0克(0.059摩尔)四丁基溴化铵、600毫升甲苯混合于配有机械搅拌、温度计和回流冷凝管的2000毫升的四口烧瓶内，加热至75℃反应8小时，经后处理得十二烷基苯酚聚氧乙烯(n＝7)苄基醚566.5克，摩尔收率为87.5％。

(c)十二烷基苯酚聚氧乙烯醚(n＝7)二磺酸钠(x+y＝2)的合成

将步骤(b)所合成的十二烷基苯酚聚氧乙烯(n＝7)苄基醚566.5克(0.858摩尔)，加入装有回流冷凝装置、温度计、搅拌器的反应器中，升温至70℃，搅拌下缓缓滴加浓硫酸(98wt％)429.2克(4.292摩尔)，2小时内加完，再保温反应3小时结束反应，经氢氧化钠中和后处理得黄色粘稠液体即为十二烷基苯酚聚氧乙烯醚(n＝7)二磺酸钠。

对合成的十二烷基苯酚聚氧乙烯醚(n＝7)二磺酸钠，应用美国Nicolet-5700红外光谱仪，采用液膜法进行红外光谱分析(扫描范围4000～400cm^-1)，具有图1所示的特征峰。

(d)以质量百分比计，取合成的十二烷基苯酚聚氧乙烯醚(n＝7)二磺酸钠X(wt％)，α-烯烃磺酸盐AOS₁₄₁₈Y(wt)％，中原油田地层水，搅拌30分钟，得所需的泡沫剂组合物。中原油田地层水质分析结果见表1。在90℃水浴条件下，罗氏法测量该溶液起泡能力和泡沫扫描仪测量其半衰期结果见表10。

表10

X(wt％)	0.1	0.2	0.3	0.5	0.5
						Y(wt％)	0.5	0.4	0.2	0.1	0.2
起泡量(ml)	330	370	400	430	440
						半衰期(s)	270	335	397	390	425

【实施例11】

取【实施例10】中的泡沫剂组合物装入压力容弹内，放入烘箱在150℃老化10天取出，在90℃水浴条件下，罗氏法测量老化后该组合物起泡能力和泡沫扫描仪测量其半衰期结果见表11。

表11

X(wt％)	0.3	0.5	0.5
				Y(wt％)	0.2	0.1	0.2
起泡量(ml)	400	430	420
				半衰期(s)	375	383	410

【实施例12】

取【实施例10】中十二烷基苯酚聚氧乙烯醚(n＝7)二磺酸钠0.5(wt％)，AOS₁₄₁₈0.2(wt％)，中原油田地层水组成的泡沫剂组合物，同【实施例3】实验条件下进行封堵性能评价实验，测定封堵压差为1.21MPa，计算阻力因子30.3。

Claims

1.一种含烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐的泡沫剂组合物，以质量份数计包括以下组份：

(1)0.1～1份的烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐；

(2)0.1～1份的α-烯烃磺酸盐；

(3)90～100份的地层水；

其中烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐(1)，具有以下分子通式：

式中R₁为C₄～C₁₅的烷基，M为选自钠或钾或铵基，n为乙氧基团EO的加合数，其取值范围为2～20中的任意一个整数，x、y为磺酸基团的个数，其取值范围为x+y＝1或2中的任意一个整数；

α-烯烃磺酸盐AOS(2)具有以下分子通式：

R₂—CH＝CH-CH₂SO₃M (2)

式中R₂为C₉～C₂₃的烷基，M为选自钠或钾。

2.根据权利要求1所述的含烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐的泡沫剂组合物，其特征在于所述碱金属为钠；R₁为C₈～C₁₂的烷基，R₂为C₁₁～C₂₁的烷基；n为4～16中的任意一个整数。

3.根据权利要求1所述的含烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐的泡沫剂组合物，其特征在于所述的地层水的总矿化度大于100000mg/L，Ca²⁺+Mg²⁺大于5000mg/L，水型为CaCl₂型。

4.根据权利要求3所述的含烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐的泡沫剂组合物，其特征在于所述的地层水的总矿化度为130000～200000mg/L，Ca²⁺+Mg²⁺为6000～8000mg/L，水型为CaCl₂型。

5.权利要求1所述的含烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐的泡沫剂组合物应用于泡沫驱强化采油中。